1
Program Studi Teknik Pertanian, Fakultas Teknologi Pangan dan Agroindustri, Universitas Mataram, Jl.
Majapahit No. 62, Mataram, Nusa Tenggara Barat 83125, Indonesia
2
Jurusan Teknik Pertanian, Fakultas Teknologi Pertanian, Universitas Brawijaya,
Jl. Veteran, Malang, Jawa Timur 65145, Indonesia
ABSTRAK
Kemasan aktif untuk mencegah difusi oksigen dari udara luar dirancang dari bahan ramah
lingkungan polylactic acid-polyethylene glycol400-butylated hydroxytoleune (PLA-PEG400-BHT). Difusi
oksigen ditentukan dengan cara pendekatan tidak langsung melalui pengukuran laju transmisi
oksigen menggunakan metode dynamic accumulation atau ASTM F3136-15. Penelitian ini bertujuan
mengukur permeabilitas oksigen dari kemasan aktif (PLA-PEG400-BHT). Variabel penelitian
adalah variasi konsentrasi butylated hydroxitoluene 1%, 5% dan 10% dan suhu 15oC, 23oC dan 30oC.
Hasil penelitian menunjukkan bahwa nilai permeabilitas oksigen semakin kecil diikuti dengan
penambahan konsentrasi butylated hydroxytoluene (BH. Kemasan aktif dapat memperbaiki
kemampuan sebagai penghalang oksigen sebesar sepuluh kali dibandingkan dengan kemasan
pasif (PLA-PEG400). Namun, penambahan BHT berlebih menimbulkan kejenuhan matrik polimer
yang ditunjukkan dengan terjadinya pemisahan fasa antara BHT dengan matrik PLA-PEG400.
Perlakuan suhu yang semakin tinggi akan mengurangi kemampuan daya halang oksigen.
Efektivitas terapan kemasan aktif PLA-PEG400-BHT pada suhu 15-23oC dan BHT 5%-10%.
ABSTRACT
Active film packaging was purposed to prevent free oxygen diffusion, which designed from
biodegradable polymers polylactic acid – polyethylene glycol matrix, incorporated by active agent
butylated hydroxy toluene (PLA-PEG400-BHT). The oxygen permeability was indirectly measured
by dynamic accumulation method or ASTM F3136-15. This research was aimed to determine the
oxygene permeability of active film packaging (PLA-PEG400- BHT). The butylated hydroxytoluene
(BHT) concentration and temperature were used as dependent variables; the BHT concentrations
were at 1%, 5% and 10%, respectively; and the temperature were 15oC, 23oC and 30oC. The research
resulted oxygen permeability decreased following excessing BHT concentration. The oxygene
active film scavenger improved as oxygen barrier by ten times than passive film (PLA-BHT without
BHT). However, larger BHT caused phase separation onto active film packaging. Then, oxygen
barrier property of active film packaging decreased when the temperature storage being increased.
The oxygen scavenger active film packaging was effectively applied at 15-23oC and the BHT
consisted of 5-10%.
136
Jurnal Teknologi Pertanian Vol. 21 No. 2 [Agustus 2020] 136-143
Permeabilitas Oksigen Kemasan Aktif Polylactic Acid-Butylated Hydroxytoluene [Yuniarto dkk]
Gambar 1. Polimerisasi asam laktat dalam pembuatan PLA (Li dkk., 2007).
137
Jurnal Teknologi Pertanian Vol. 21 No. 2 [Agustus 2020] 136-143
Permeabilitas Oksigen Kemasan Aktif Polylactic Acid-Butylated Hydroxytoluene [Yuniarto dkk]
138
Jurnal Teknologi Pertanian Vol. 21 No. 2 [Agustus 2020] 136-143
Permeabilitas Oksigen Kemasan Aktif Polylactic Acid-Butylated Hydroxytoluene [Yuniarto dkk]
putar 750 rpm selama 60 menit pada suhu 55oC. Proses pengukuran akan dilakukan oxygen
Tahap berikutnya, PEG400 ditambahkan ke fluorescence sensor (Model 310; Oxysense, Inc)
dalam larutan PLA sebanyak 5% dari berat PLA dan direkam oleh oxysense Gen3 secara
(b/v). Pencampuran PLA-PEG400 atau periodik (10 menit) sampai dengan nilai R yang
plastisasi PLA-PEG400 dilakukan dengan terbaca di dalam program sebesar 0,999. Setelah
metode pengadukan pada kecepatan putar 750 itu, akan dapat diperoleh nilai oxygen trans-
rpm selama 15 menit. Tahap akhir, pencam- mission rate (OTR) yang akan dikonversi
puran larutan PLA-PEG400 dengan BHT menjadi nilai permeabilitas dengan mengalikan
dengan kecepatan putar 750 rpm selama 15 tebal film.
menit. Konsentrasi BHT yang ditambahkan
berbeda-beda dengan 3 (tiga) tingkat yaitu 1%, Pengukuran Permeabilitas Oksigen pada
5% dan 10% terhadap berat PLA (b/b) untuk Suhu Berbeda
setiap kemasan aktif yang dibuat. Penambahan Oxygen transmission rate chamber (OTR
BHT dengan konsentrasi 1-10% ditingkatkan chamber) dimasukkan ke dalam lemari atau
karena hasil uji penambahan BHT sebesar 0.1% kotak yang dapat dikontrol suhunya. Film
ke dalam matrik PLA hanya memperbaiki daya dipotong berbentuk lingkaran dengan diameter
halang oksigen sebesar 14% (Byun dkk., 2010). 7.5 cm dan diukur ketebalannya dalam 7 titik
Tahap casting, menuangkan sebanyak 10 ml yang berbeda. Selanjutnya film diletakkan di
larutan kemasan aktif ke dalam petridish de- antara ruang permeasi yang memiliki dimensi
ngan diameter 10 cm. Larutan dikeringkan di luas 16,62 cm2 dan volume 8,3 cm3. Ruang
dalam oven pengering dengan suhu 35-37oC permeasi atau OTR chamber dimasukkan ke
selama 15 jam. Tahap pelepasan kemasan aktif dalam lemari pengukur yang dapat
dari petridish dapat dilakukan dengan cara dikendalikan suhunya sesuai dengan jalannya
mengangkat lapisan kemasan diatas petridish penelitian (15oC, 23oC dan 30oC). Perlakuan
menggunakan pisau cutter. Hasil kemasan aktif suhu penyimpanan dengan variasi tersebut
lembaran atau film dilakukan pengukuran dilakukan untuk memperoleh informasi perbe-
menggunakan caliper dengan 7 (tujuh) titik daan permeabilitas kemasan aktif yang mewa-
yang berbeda. kili nilai-nilai suhu ruang penyimpanan dingin
(15oC). Berdasarkan FAO (2001), Rerata
Pengukuran Permeabilitas Oksigen perbedaan suhu antara musim basah dan ke-
Secara spesifik, detail pengambilan data ring daerah tropis (23oC – 30oC).
permeabilitas menggunakan metode dynamic Tahap selanjutnya adalah pengukuran
accumulation (DA) yang tertuang di dalam nilai OTR, seperti dalam metode ASTM F3136-
prosedur pengukuran oxygen transmission rate 15 yang dijelaskan pada tahap “pengukuran
ASTM F3136-15 (ASTM, 2015). Prosedur permeabilitas oksigen” di atas. Pengukuran
pengukuran permeabilitas kemasan aktif de- nilai OTR dilakukan pengulangan sebanyak 3
ngan ASTM F3136-15 secara detail seperti yang (tiga) kali untuk masing-masing perlakuan kon-
dijelaskan oleh (Yuniarto dkk., 2016). Peralatan sentrasi BHT dan suhu.
yang digunakan adalah piranti permeasi
oksigen yang diproduksi oleh Oxysense, Inc. HASIL DAN PEMBAHASAN
6000 S. Eastern Ave, Suite 14G, Las Vegas, NV
89119, USA. Film dipotong berbentuk lingkaran Permeabilitas Oksigen Kemasan Aktif PLA-
dengan diameter 7.5 cm dan diukur kete- PEG400-BHT
balannya dalam 7 titik yang berbeda. Selan- Permeabilitas oksigen kemasan aktif PLA-
jutnya film diletakkan di antara ruang permeasi PEG400-BHT berkaitan dengan kemampuan
yang memiliki dimensi luas 16.62 cm2 dan kemasan dalam menghalangi permeasi oksigen
volume 8.3 cm3. Tahap pengukuran diawali dari lingkungan luar kemasan. Nilai permea-
dengan melakukan setting program oxysense bilitas yang semakin rendah menunjukkan
Gen3 untuk mengatur kalibrasi pengukuran bahwa kemasan memiliki sifat halang terhadap
dan interval pengukuran. Kalibrasi dilakukan difusi gas dari lingkungan luar yang semakin
dengan mengalirkan gas nitrogen murni ke baik atau diistilahkan semakin kecil nilai
dalam ruang permeasi sampai konsentrasi permeabilitas maka semakin kedap. Metode
oksigen sebesar 0%. Apabila kalibrasi nitrogen dynamic accumulation(Abdellatief dkk., 2012)
tercapai, langkah lanjutan dengan mengalirkan adalah cara pengukuran daya halang oksigen
gas oksigen ke dalam ruang permeasi sampai yang terbaru untuk kemasan dan sudah resmi
dengan konsentrasi oksigen sebesar 100%. menjadi metode baku yang tertuang dalam
139
Jurnal Teknologi Pertanian Vol. 21 No. 2 [Agustus 2020] 136-143
Permeabilitas Oksigen Kemasan Aktif Polylactic Acid-Butylated Hydroxytoluene [Yuniarto dkk]
dokumen ASTM F3136-15. Prosedur path) karena adanya BHT sebagai bahan
pengukuran permeabilitas oksigen menggu- pengisi di dalam matrik film PLA-PEG400.
nakan dynamic accumulation adalah mengukur Peneliti lain menyebutkan bahwa pengaruh
permeabilitas oksigen secara tidak langsung bahan penangkap oksigen dapat berfungsi
dengan cara mengukur laju transmisi oksigen sebagai bahan aktif (menangkap dan bereaksi
(OTR) atau perpindahan massa oksigen per dengan molekul oksigen) dan memiliki sifat
satuan luas dalam waktu dan tekanan tertentu. pasif (membentuk jalur liku untuk difusi dari
Hasil pengukuran nilai OTR dengan permean) (Busolo dkk., 2012).
dikalikan jarak perpindahan oksigen antara Berdasarkan hasil uji statistik diperoleh
bagian aliran atas (upstream) dan aliran bawah bahwa ada pengaruh terhadap perlakuan suhu,
(downstream) akan menghasilkan nilai permea- konsentrasi BHT dan interaksi keduanya
bilitas oksigen. Berdasarkan hasil pengukuran terhadap nilai permeabilitas oksigen kemasan
nilai OTR diperoleh informasi bahwa nilai aktif PLA-BHT pada nilai α = 0,05. Uji lanjutan
permeabilitas oksigen akan berkurang setelah menggunakan uji T dan uji Duncan dihasilkan
matrik kemasan PLA-PEG400 dirubah dalam perbedaan suhu maupun perbedaan konsen-
bentuk aktif menggunakan Butylated hydroxyl trasi BHT mempengaruhi nilai permeabilitas
toluene (BHT). oksigen Namun, perbandingan antara BHT 5%
Nilai permeabilitas oksigen film PLA- dengan BHT 10% yang ditambahkan ke dalam
PEG400-BHT memiliki tren turun apabila fraksi matrik film PLA-PEG400 tidak banyak menu-
atau konsentrasi BHT yang ditambahkan runkan nilai permeabilitas dan didukung oleh
semakin besar ke dalam matrik PLA-PEG400. hasil uji Duncan dan uji-T, pada Tabel 2.
Nilai pengukuran permeabilitas oksigen pada Dugaan kejenuhan dari matrik film PLA-
suhu 30oC untuk kemasan aktif PLA-PEG400- PEG400 untuk membentuk ikatan fisik mung-
BHT dengan konsentrasi 1%, 5% dan 10% kin terjadi sehingga terjadi pemisahan fase
adalah 0,79x10-18 (Kg m/m2 s Pa); 0,57x10-18 antara fase kontinyu (matrik) dan fase diskon-
(Kg m/m2 s Pa) dan 0,52x10-18 (Kg m/m2 s Pa), tinyu (BHT). Hasil pengamatan dalam pem-
secara berurutan. Hasil penelitian ini buatan kemasan aktif PLA-PEG400-BHT me-
menunjukkan bahwa BHT efektif dalam nunjukkan adanya dispersi bebas kristal BHT
memperbaiki sifat daya halang oksigen matrik setelah pencetakan film dan tidak ditemui pada
film PLA-PEG400 dibandingkan dalam bentuk perlakuan BHT konsentrasi 1% dan 5%. Hal ini
kemasan pasif tanpa adanya penambahan BHT. menunjukkan bahwa terdapat konsentrasi efek-
Peran antioksidan di dalam desain kemasan tif antara 5-10% penambahan BHT untuk ran-
aktif penangkap oksigen akan sangat dipenga- cangan kemasan aktif dengan matrik film PLA-
ruhi dengan jenis dan jumlah yang ditambah- PEG400. Pemisahan fase akan merugikan da-
kan di dalam matrik kemasan (Gonçalves dkk., lam rancangan kemasan aktif penangkap
2013). oksigen karena bagian yang terpisah karena
Perbedaan yang mungkin ditemui dari ada kejenuhan dengan matrik film yang dibuat
rancangan kemasan aktif PLA-PEG400-BHT akan terbuang atau tidak termanfaatkan fung-
dibandingkan dalam bentuk matrik kemasan sinya.
pasif PLA-PEG400 adalah terjadi oksidasi BHT
selama proses difusi (permeasi) melalui ke- Permeabilitas Oksigen Kemasan Aktif PLA-
masan. Oksigen bebas akan mengalami kontak PEG400-BHT Fungsi Suhu
dengan BHT secara molekuler dengan meka- Secara termodinamis, suhu akan
nisme donor hidrogen. Konsentrasi BHT yang meningkatkan pergerakan dari molekul gas
semakin besar (antara 1-10%) diduga mem- secara acak atau memberikan tekanan kepada
berikan kesediaan atom hidrogen untuk men- ruang pembatas gas. Kerja kemasan aktif PLA-
jadi donor bagi oksigen selama difusi terjadi. PEG400-BHT diukur dalam kondisi suhu
Hal ini dijelaskan oleh peneliti lain bahwa penyim-panan yang berbeda dapat
oksidasi BHT mengalami reaksi rantai radikal memberikan penjelasan perubahan sifat daya
bebas pada kondisi terminasi dengan halang oksigen. Hasil pengukuran perme-
mendonorkan atom hidrogen ke radikal bebas abilitas oksigen kemasan aktif PLA-PEG400-
untuk membentuk komponen yang lebih stabil BHT dalam berbagai suhu ditunjukkan pada
(Ortiz-vazquez dkk., 2011). Lebih lanjut, faktor Tabel 1.
lain dari berkurangnya nilai permeabilitas oksi- Permeabilitas oksigen kemasan aktif PLA-
gen (kenaikan daya halang terhadap oksigen) PEG400-BHT dengan kondisi suhu 15oC, 23oC
juga dimungkinkan adanya jalur liku (tortuous dan 30oC dapat menjadi representasi kondisi
140
Jurnal Teknologi Pertanian Vol. 21 No. 2 [Agustus 2020] 136-143
Permeabilitas Oksigen Kemasan Aktif Polylactic Acid-Butylated Hydroxytoluene [Yuniarto dkk]
Tabel 1. Nilai rerata permeabilitas kemasan aktif dengan variabel suhu dan konsentrasi BHT
BHT Rerata Permeabilitas (Kg m/m2 s Pa)
(%) 15 o C 23o C 30 o C
0 2,94E-18 ± 6,18E-19 4,14E-18 ± 6,71E-19 5,61E-18 ± 8,41E-19
1 6,48E-19 ± 2,64E-20 8,86E-19 ± 2,26E-20 1,33E-18 ± 4,93E-20
5 5,03E-19 ± 2,42E-20 5,90E-19 ± 4,60E-21 9,13E-19 ± ,88E-20
10 4,89E-19 ± 8,53E-20 5,1E-19 ± 2,74E-20 8,21E-19 ± 7,30E-21
Tabel 2. Analisa statistik permeabilitas kemasan aktif dengan variabel suhu dan konsentrasi BHT
BHT Suhu
Tes N 1 2 3 N 1 2 3
(%) (oC)
10 9 60,6744 15 12 108,0375
5 9 66,8378 23 12 145,41
T
1 9 95,5556 30 12 209,1967
Sig 0,957 0,114 1,000 Sig 1,000 0,114 1,000
10 9 60,6744 15 12 108,0375
5 9 66,8378 23 12 145,41
Duncan
1 9 95,5556 30 12 209,1967
Sig 0,618 1,000 1,000 Sig 0,618 1,000 1,000
141
Jurnal Teknologi Pertanian Vol. 21 No. 2 [Agustus 2020] 136-143
Permeabilitas Oksigen Kemasan Aktif Polylactic Acid-Butylated Hydroxytoluene [Yuniarto dkk]
Nilai permeabilitas oksigen kemasan aktif PLA- 2001. Active Packaging for Food
PEG400-BHT mengalami kenaikan apabila suhu Applications. In Active Packaging for Food
semakin tinggi dan akan efektif digunakan Applications. CRC Press. https://doi.org/
untuk pengemasan produk yang disimpan pada 10.1017/CBO9781107415324.004
suhu direntang 15-23oC. Busolo, M. A., & Lagaron, J. M. 2012. Oxygen
scavenging polyolefin nanocomposite
UCAPAN TERIMA KASIH films containing an iron modified kaolinite
Penelitian ini terlaksana atas dukungan of interest in active food packaging app-
biaya Kemenristekdikti No. 182/SP2H/AMD lications. Innovative Food Science and Emer-
/LT/DRPM/2020. ging Technologies, 16, 211–217. https://doi.
org/10.1016/j.ifset.2012.06.008
DAFTAR PUSTAKA Byun, Y., Kim, Y. T., & Whiteside, S. (2010).
Abdellatief, Ayman; Welt, B. A.. 2012. Characterization of an antioxidant poly
Comparison of New Dynamic Accu- lactic acid ( PLA ) film prepared with a -
mulation Method for Measuring Oxygen tocopherol , BHT and polyethylene glycol
Transmission Rate of Packaging against the using film cast extruder. Journal of Food
Steady-State Method Described by ASTM Engineering, 100(2), 239–244. https://doi.
D3985. Packaging Technology and Science, org/10.1016/j.jfoodeng.2010.04.005
26(5). https://doi.org/10.1002/ pts.1974 FAO. 2001.Global Ecological Zoning For The
ASTM. 2015. Standard Test Method for Oxygen Global Forest Resources Assessment 2000
Gas Transmission Rate through Plastic Final Report. Rome, Forestry Departement.
Film and Sheeting using a Dynamic http://www.fao.org/3/ad652e/ad652e23.
Accumulation Method 1. Astm, 1–7. htm
https://doi.org/10.1520/F3136-15.2 Gonçalves, C. M. B., Tomé, L. C., Garcia, H.,
Auras, R. A., Singh, S. P., Singh, J. J., & Lansing, Brandão, L., Mendes, A. M., & Marrucho, I.
E. 2005. Evaluation of Oriented Poly M. 2013. Effect of natural and synthetic
( lactide ) Polymers with Existing PET and antioxidants incorporation on the gas
Oriented PS for Fresh Food Service permeation properties of poly ( lactic acid )
Containers. Packaging Technology and films. 116, 562–571. https://doi.org/10.
Science, 18(4): 207-216, 18(4), 207–216. 1016/j.jfoodeng.2012.12.034
https://doi.org/10.1002/pts.692 Jongjareonrak, A., Benjakul, S., Visessanguan, W.,
Auras, R., Lim, L.-T., Selke, S. M., & Tsuji, H. & Tanaka, M. 2008. ARTICLE IN
(Eds.). 2010. POLY ( LACTIC ACID ): PRESS Antioxidative activity and properties of
Synthesis, Structures, Properties, Processing fish skin gelatin films incorporated with BHT
and Applications (1st ed.). and a -tocopherol. 22, 449–458. https://
Azeredo, H. M. C. de. 2009. Nanocomposites for doi.org/10.1016/j.foodhyd.2007.01.002
food packaging applications. Food Research Kulinski, Z., & Piorkowska, E. 2005. Crys-
International, 42(9), 1240–1253. https:// tallization , structure and properties of plasti
doi.org/10.1016/j.foodres.2009.03.019 cized poly ( L -lactide ). 46, 10290–10300.
Balkcom, M., Welt, B., & Berger, K. 2002. Notes https://doi.org/10.1016/j.polymer.2005.07.
from the Packaging Laboratory : Polylactic 101
Acid -- An Exciting New Packaging Material 1. Li, F. J., Zhang, S. D., Liang, J. Z., & Wang, J. Z.
http://ufdcim-ages.uflib.ufl.edu/IR/00/ 2015. Effect of polyethylene glycol on the
00/15/27/00001/ crystallization and impact properties of
Bao, L., Dorgan, J. R., Knauss, D., Hait, S., polylactide-based blends. Polymers for
Oliveira, N. S., & Maruccho, I. M. 2006. Gas Advanced Technologies, 26(5), 465–475.
permeation properties of poly (lactic acid) https://doi.org/10.1002/pat.3475
revisited. Membran Science, 285, 166–172. Li, H., & Huneault, M. A. 2007. Effect of
https://doi.org/10.1016/j.memsci.20 nucleation and plasticization on the
06.08.021 crystallization of poly(lactic acid). Polymer,
Battegazzore, D., Bocchini, S., & Frache, A. 2011. 48(23), 6855–6866. https://doi.org/10.
Crystallization kinetics of poly (lactic acid)- 1016/j.polymer.2007.09.020
talc composites. Express Poly-mer Letters, Mohapatra, A.K.Mohanty, S., N. S. K. 2013.
5(10), 849–858. https://doi.org/10.3144/ Effect of peg on PLA/PEG Blend and Its
expresspolymlett.2011.84 Nanocomposites: A Study of Thermo-
Brody, A. L., Strupinsky, E. R., & Kline, L. R. Mechanical and Morphological Characte-
142
Jurnal Teknologi Pertanian Vol. 21 No. 2 [Agustus 2020] 136-143
Permeabilitas Oksigen Kemasan Aktif Polylactic Acid-Butylated Hydroxytoluene [Yuniarto dkk]
rization. Polymers and Polymer Composites, 400 blend. AIP Conference Proceedings,
16(2), 1–11. https://doi.org/10.1002/pc 1725(2016). https://doi.org/10.1063/1.49
Ortiz-vazquez, H., Shin, J., Soto-valdez, H., & 45555
Auras, R. 2011. Release of butylated Yuniarto, K., Purwanto, Y. A., Purwanto, S., Welt,
hydroxytoluene ( BHT ) from Poly ( lactic B. A., Purwadaria, K., & Sunarti, T. C. 2016b.
acid ) films. Polymer Testing, 30(5), 463–471. Thermal Properties , Crys-tallization and
https://doi.org/10.1016/j.polymertesting. Oxygen Permeability Plasticized Poly
2011.03.006 ( Lactic acid ) Film Reinforced Na-
Yuniarto, Kurniawan; Bruce A Welt; Foliatini; Montmorillonite. Makara Journal of
Hanafi; Irawan, C. 2017. Morphological , Technology, 20(1), 1–6. journal. ui.ac.id
Thermal and Oxygen Barrier Properties /technology/journal/article/view/3048
Plasticized Film Polylactic Acid Morpho Yuniarto, K., Welt, B. A., Purwanto, A.,
logical , Thermal and Oxygen Barrier Purwadaria, H. K., & Abdellatief, A. 2014.
Properties Plasticized Film. Applied Packa- Effect of Plasticizer on Oxygen Permea-
ging Research, 9(3), 1–9. bility of Cast Polylactic acid (PLA) Films
Yuniarto, K., Purwanto, Y. A., Purwanto, S., Welt, Determined using Dynamic Accumulation
B. A., Purwadaria, H. K., & Sunarti, T. Method. Journal of Applied Packaging
C. 2016a. Infrared and Raman studies on Research, 6(2), 51–57.
polylactide acid and polyethylene glycol-
143