3.3.

Steroid tiolana 
Gambar. 7 menunjukkan rangkaian steroid tiolana yang teridentifikasi pada fraksi
sulfida, termasuk dua jenis struktur kerangka. Perbedaan antara Tipe A dan B adalah posisi
ikat yang berbeda dari bagian tiolana. Tipe A memiliki struktur sterana yang menyatu
dengan cincin tiofan, sedangkan Tipe B memiliki struktur inti sterana yang dihubungkan
dengan cincin tiofan oleh rantai alkil. Kromatogram massa m/z 99, 331, 345, 129, dan 143
dipilih sebagai ion karakteristik untuk menunjukkan distribusi senyawa Tipe A dan B.
Spektrum massa yang sesuai puncak berlabel ditunjukkan pada Gambar. 8 dan 9.
Puncak dengan ion fragmen utama m/z 99 dalam kromatogram massa m/z 331 dan 345
ditetapkan ke Tipe A, kemudian untuk puncak tanpa ion fragmen m/z 99 dalam
kromatogram massa m/z 129 dan 143 adalah ditugaskan ke Tipe B. Ion fragmen m/z 99
harus C5H7S yang dihasilkan dari pembelahan α pada posisi a, b, dan c, seperti yang
ditunjukkan pada Gambar. 7. Ion pecahan m/z 129 dan 143 masing-masing sesuai dengan
C7H13S dan C8H15S, dihasilkan dari pembelahan α hanya pada satu sisi cincin tiolana. 
Gambar. 8 menunjukkan spektrum massa steroid tiolana Tipe A. Tipe VII-X adalah
homolog dengan ion fragmen utama pada m/z 99 dan 331. Namun, penelitian ini
menunjukkan bahwa Senyawa VII dan VIII memiliki isomer VIIa dan VIIb, VIIIa dan
VIIIb (seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 7) dan kromatogram massa m/z 345
menunjukkan kelompok yang baru diidentifikasi dari 4-metil tiolana steran (Senyawa XI
dan XII, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 7). Pada Gambar. 8, spektrum massa
dicirikan oleh puncak basa pada m/z 99, ion fragmen utama pada m/z 345, dan ion fragmen
yang relatif kecil pada m/z 163, 177, dan 231. Adanya ion fragmen kecil ion fragmen
menunjukkan struktur 4-metil sterana.
Gambar. 9 menunjukkan spektrum massa jenis B steran tiolana dengan puncak basa
pada m/z 129 dan 143. Tidak adanya ion fragmen m/z 99 menunjukkan bahwa atom
belerang terikat pada rantai samping steroid (Jenis B). Steran dengan cincin tiolana pada
rantai samping cenderung terjadi pembelahan α pada sisi dekat kerangka sterana. Senyawa
XIV memperlihatkan dua kemungkinan struktur, yang dihasilkan dari cara berbeda di mana
atom belerang yang terikat pada rantai samping C29 sterana menghasilkan senyawa dengan
puncak basa pada m/z 129. Sebaliknya, puncak basa Senyawa XV dan XVI (seperti yang
ditunjukkan pada Gambar. 7) adalah m/z 143. Senyawa XV dan XVI kemungkinan besar
adalah steran atau 4-metil steran dengan cincin tiolana pada rantai samping. Senyawa XVI
menunjukkan empat puncak utama dalam kromatogram massa m/z 143 pada Gambar. 7.
Puncak-puncak ini dianggap sebagai isomer, karena spektrum massa dari puncak-puncak
ini serupa (Gambar. 9 XVI). 
Meskipun dua jenis steran tiolana telah diidentifikasi dalam penelitian ini, masih ada
beberapa puncak yang tidak teridentifikasi seperti pada Gambar. 7. Hal tersebut tetaplah
sulit untuk membedakan Tipe A dari Tipe B dengan adanya puncak XVII (Gambar. 7)
dalam kromatogram massa m/z 99 dan 143. Puncak tersebut menunjukkan spektrum massa
kompleks yang mungkin dihasilkan dari interferensi ion fragmen satu sama lain. 

3.4. Signifikansi Geokimia Senyawa Belerang

Minyak mentah dengan sulfur tinggi umumnya berasal dari proses Thermochemical
Sulphate Reduction (TSR). TSR adalah reaksi yang dilakukan secara termal antara
hidrokarbon dan reservoir sulfat serta telah dinyatakan sebagai penyebab tingginya
konsentrasi H2S dan suhu tinggi (reservoir minyak bumi terkubur). Minyak dengan reaksi
 TSR harus sangat matang dan kaya akan senyawa sulfur aromatik terkondensasi seperti
Dibenzothiophenes (DBTs) dan Benzonaphthothiophenes (BNTs). Selain itu, rantai
samping alkil yang terhubung ke inti DBT dan BNT biasanya pendek karena rantai
samping yang panjang (jika ada) akan retak selama pematangan. 
Komposisi senyawa sulfur dalam sampel minyak mentah yang digunakan dalam
penelitian ini sangat berbeda dengan kebanyakan minyak mentah bersulfur tinggi yang
dihasilkan oleh TSR. Kelimpahan senyawa belerang dengan belerang kerangka biomarker
menunjukkan bahwa telah terjadi pada tahap diagenesis awal, di mana olefin bereaksi
dengan H2S untuk membentuk senyawa biomarker belerang. Konsentrasi H 2S yang tinggi
diperlukan untuk pembentukan minyak mentah sulfur tinggi; H 2S dapat berasal
dari Biological Sulfate Reduction(BSR) reduksi sulfat biologis atau dilepaskan dari formasi
dalam. Selain itu, dengan adanya gammacerane melimpah tinggi, C 35 homohapanes, dan 2-
metil-2-(4,8,12-trimethyltridecyl) chromans dalam gas kromatogram dari fraksi jenuh dan
aromatik minyak mentah sampel menunjukkan pengurangan lingkungan sedimen
dari sumber batu, dan juga berkontribusi untuk mempertahankan konsentrasi H 2S yang
tinggi.

4. Kesimpulan
Karakterisasi molekuler rinci dari senyawa sulfur dalam minyak mentah dengan sulfur
tinggi dilakukan dengan pemisahan selektif diikuti dengan kromatografi dan teknik
spektrometri massa. Steran tersulfurasi dengan gugus tiofen atau tetrahidrotiofen sangat
melimpah, dimana diidentifikasi sejumlah 4-metil tiofen steran, tiofen lanostana, dan 4-metil
tiolana steran. Selain senyawa sulfur umum, seperti Benzothiophenes dan
Dibenzothiophenes, jenis senyawa sulfur struktural lainnya diidentifikasi dalam fraksi
tiofenik dan sulfida, termasuk rantai panjang 2,5- di-n-alkylthiolanes dan 2,5-di-n-
alkylthianes, bicyclic terpenoid sulfides, isoprenoid thiophenes, dan isoprenoid
benzothiophenes. Adanya senyawa sulfur biomarker yang melimpah menunjukkan bahwa
proses sulfurasi dari minyak mentah dengan kandungan sulfur yang tinggi telah terjadi pada
tahap diagenesis awal, bukan pada proses Thermochemical Sulphate Reduction (TSR).