Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

UC Merced
UC Merced Karya yang Diterbitkan Sebelumnya

Judul
Ulasan Aditif Pelumas Pengubah Viskositas

tautan permanen

https://escholarship.org/uc/item/8zj0j1p8

jurnal
Surat Tribologi, 66(2)

ISSN
1023-8883

Pengarang
Martini, Ashlie
Ramasamy, Uma Shantini
Len, Michelle

Tanggal penerbitan
2018-06-01

DOI
10.1007/s11249-018-1007-0

Ditinjau sejawat

eScholarship.org Didukung oleh Perpustakaan Digital California

Universitas California
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

Ulasan Aditif Pelumas Pengubah Viskositas

Ashlie Martinikan Uma Shantini Ramasamykan Michelle Lenkan

amartini@ucmerced.edu uramasamy@ucmerced.edu mlen2@ucmerced.edu

kanDepartemen Teknik Mesin, University of California Merced, Merced, CA, USA

Diterima: 8 Januari 2018 / Diterima: 1 Maret 2018 / Diterbitkan Online: 14 Maret 2018

Abstrak

Artikel ini mengulas pengubah viskositas, aditif yang meningkatkan viskositas minyak

pelumas. Pengubah viskositas adalah polimer dengan berat molekul tinggi yang fungsinya

berasal dari efisiensi pengentalannya, hubungan viskositas-suhu, dan stabilitas geser.

Sekarang ada banyak bahan kimia dan arsitektur aditif yang tersedia, semuanya memiliki

kelebihan dan kekurangan, dan mempengaruhi viskositas larutan melalui mekanisme yang

berbeda. Memahami mekanisme ini dan bagaimana mereka memberikan fungsi aditif

sangat penting untuk pengembangan pengubah viskositas baru yang memungkinkan

pelumas berfungsi lebih efisien pada berbagai suhu.

1. Perkenalan

Viskositas cairan menurun dengan cepat dengan meningkatnya suhu. Ini adalah

masalah serius bagi pelumas, yang biasanya mengalami kisaran suhu selama

penggunaan. Jika viskositas pelumas terlalu rendah pada suhu tinggi, cairan mungkin

tidak lagi dapat memberikan dukungan beban yang cukup, yang menyebabkan kontak

permukaan. Namun, jika pelumas diganti dengan cairan yang lebih kental untuk

memastikan film pelumas cukup tebal pada suhu tinggi, maka kemungkinan akan

terjadi efisiensi yang buruk pada suhu rendah karena gesekan kental. Masalah ini

diatasi dengan menggunakan cairan multi-tingkat, yang mengandung aditif polimer

yang disebut pengubah viskositas (VM). Tujuan dari VM adalah untuk mengentalkan

cairan dasar dengan viskositas rendah menjadi viskositas yang berguna pada suhu

tinggi sambil tidak meningkatkan viskositas terlalu banyak pada suhu rendah.

1
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

Oli multi-tingkat memiliki viskositas suhu tinggi yang sebanding dengan oli SAE 30

sambil mempertahankan hubungan viskositas-suhu oli SAE 5W.

1000

SAE 5W

SAE 30

SAE 5W-30

(cSt)

100
Viskositas

10
Kinematis

0 20 40 60 80 100 120

Gambar 1: Perbandingan dua oli tingkat tunggal, SAE 5W dan SAE 30, dengan VM yang
mengandung cairan multi-tingkat, SAE 5W-30. Data diperoleh dari Ref. [1].

Meskipun semua VM digunakan untuk mengubah hubungan viskositas-suhu oli, ada banyak

jenis VM berbeda yang melayani tujuan yang agak berbeda dan menjalankan fungsinya melalui

berbagai mekanisme. Kimia VM termasuk polialkil metakrilate (PAMA), olefin copolymer (OCP),

polyisobutylene (PIB), dan hidrogenasi stirena-diena (HSD), dengan berat molekul biasanya lebih

besar dari 10.000 g/mol. Semua polimer ini akan meningkatkan viskositas relatif terhadap

minyak dasar, tetapi tergantung pada komposisinya, dapat memiliki efek yang bervariasi pada

laju perubahan viskositas dengan suhu untuk panjang tulang punggung yang sama. Secara

umum, ada dua kategori VM, pengental dan viskositas diDmantan peningkat. Peningkatan

indeks viskositas akan memiliki efek yang lebih besar pada viskositas larutan pada suhu tinggi

daripada pada suhu rendah, sehingga meningkatkan Indeks Viskositas (VI) [2], yang merupakan

ukuran laju perubahan viskositas dengan suhu yang paling umum digunakan. Sebuah pengental

akan meningkatkan viskositas larutan, tetapi tidak selalu meningkatkan VI. Pengaruh VM pada

viskositas larutan biasanya diukur pada suhu referensi 40 dan 100°C, meskipun efeknya pada

suhu lain adalah

sering relevan, tergantung pada aplikasinya.

Mekanisme di mana VM menjalankan fungsinya juga bergantung pada kimia,

2
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

baik dari VM dan minyak dasar. Mekanisme fungsi VM yang paling sering dikutip adalah ekspansi

koil, di mana koil polimer mengembang dengan suhu sedemikian rupa sehingga memiliki efek yang

lebih besar pada viskositas pada suhu yang lebih tinggi. Namun, pada titik ini, diketahui bahwa

polimer VM tidak mengembang secara merata, dan untuk beberapa kimia mekanisme tambahan

diyakini berkontribusi. Memahami mekanisme ini adalah bidang studi yang aktif dan sangat penting

untuk memungkinkan pengembangan kimia VM baru. Pengembangan tersebut akan diperlukan

untuk memungkinkan tren terkini dalam desain komponen berpelumas dan rekayasa pelumasan,

misalnya, penggunaan oli mesin dengan viskositas sangat rendah untuk meningkatkan efisiensi

bahan bakar.

Makalah ulasan ini memberikan gambaran umum tentang VM yang harus dapat

diakses oleh ahli tribologi yang telah mendengar beberapa terminologi tetapi bukan

ahli, sementara juga memberikan ringkasan topik yang kuat untuk studi terperinci.

Tinjauan akan dimulai dengan deskripsi fungsi VM dalam larutan, termasuk tiga sifat

yang digunakan untuk mengevaluasi kinerjanya: efisiensi pengentalan, hubungan

viskositas-suhu, dan stabilitas geser. Metrik yang digunakan untuk mengukur sifat-sifat

ini disajikan bersama dengan tren umum yang terkait dengan efek berat molekul dan

konsentrasi polimer. Kemudian, kimia VM yang paling umum dijelaskan, termasuk

sintesis dasar, properti, dan aplikasi tipikalnya. Pengaruh kimia pada metrik kinerja

dibahas. Lanjut, mekanisme yang VM diyakini mengubah viskositas solusi ditinjau.

Akhirnya, penggunaan VM polimer sebagai aditif multi-fungsi yang memberikan

manfaat di luar kendali reologi dibahas. Selama peninjauan, kami akan mencoba

mengklarifikasi konsep tentang fungsi VM dan secara eksplisit mendefinisikan

terminologi VM. Kami juga akan menyoroti hubungan yang sangat penting antara

kimia polimer, mekanisme di mana polimer VM memengaruhi viskositas, dan perilaku

VM dalam aplikasi praktis.

2 Fungsi VM

Tiga fitur utama dari fungsi VM adalah efisiensi pengentalan, hubungan viskositas-suhu dan

stabilitas geser (walaupun beberapa VM dapat memberikan manfaat lain, seperti dis-

3
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

disumpah di Sek. 5). Tidak ada polimer VM saat ini yang mampu memberikan kinerja optimal di

ketiga area tersebut, sehingga pilihan VM bergantung pada properti mana yang paling penting untuk

aplikasi tertentu. Efisiensi pengentalan menggambarkan jumlah polimer yang harus digunakan

dalam formulasi pelumas yang diberikan dan dihitung sebagai laju perlakuan polimer yang

diperlukan untuk mencapai viskositas yang diinginkan. Di sini kita menggunakan definisi efisiensi

pengentalan sebagai tingkat perlakuan polimer untuk mencapai viskositas kinematik yang diberikan

pada 100°C [3]. Polimer relatif mahal dibandingkan minyak dasar, sehingga diinginkan untuk

menggunakan polimer sesedikit mungkin, yaitu untuk memaksimalkan efisiensi pengentalan [1].

Fitur kunci kedua dari VM adalah untuk mengubah hubungan viskositas-suhu larutan, seperti yang

diilustrasikan pada Gambar. 1. Ada beberapa cara untuk mengukur perubahan ini, serta teori untuk

menghubungkannya dengan sifat polimer VM. Terakhir, stabilitas geser VM harus dipertimbangkan.

Stabilitas geser adalah ukuran ketahanan larutan terhadap kehilangan viskositas sementara atau

permanen pada laju geser yang tinggi. Dalam subbagian berikut, hubungan viskositas-suhu dan

stabilitas geser dibahas dalam hal bagaimana sifat-sifat ini diukur dan dikuantifikasi, dan tren umum

sehubungan dengan berat molekul dan konsentrasi polimer.

2.1 Hubungan Viskositas-Suhu

Metrik yang paling umum digunakan untuk mengukur hubungan viskositas-suhu larutan adalah VI,

yang didefinisikan oleh ASTM D2270 [2] sebagai:

(LU)
VI = 100 (1)
(L−H)

di mana kamu adalah viskositas kinematik dari oli uji pada 40°C, dan L dan H adalah viskositas minyak

referensi pada 40°C dengan VI masing-masing 0 dan 100, memiliki viskositas yang sama dengan oli uji

pada 100°C. Secara umum, VI yang lebih besar berarti penurunan viskositas yang lebih kecil dengan suhu.

Namun, ada sejumlah keterbatasan yang terkait dengan definisi VI [4]. Salah satu contohnya adalah "VI

droop," yang menggambarkan pengamatan bahwa minyak dengan viskositas terendah sering kali memiliki

VI yang lebih rendah daripada produk dengan viskositas yang lebih tinggi dalam keluarga minyak dasar

tertentu [5]. Ada juga masalah dengan menghitung VI minyak dengan viskositas yang sangat rendah

4
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

yang tidak ada cairan referensi yang tersedia untuk menghitung parameter dalam

Persamaan. 1. Untuk mengatasi keterbatasan ini, metrik alternatif telah diusulkan,

termasuk indeks viskositas dinamis (DVI) dan indeks viskositas proporsional (PVI) [4], tetapi

belum diadopsi secara luas.

Parameter lain yang digunakan untuk mengukur hubungan viskositas-suhu adalah faktor Q, yang

didefinisikan sebagai:
ηsp(100◦C)
Q= (2)
ηsp(40◦C)
η - η0
ηsp = (3)
η0

di mana ηsp adalah viskositas spesifik, η adalah viskositas larutan, dan η0 adalah

viskositas pelarut.
Faktor ini digunakan terutama untuk membedakan antara pengental dan

perbaikan VI. Secara khusus, 0 < Q ≤ 1 menunjukkan kekuatan penebalan VM adalah

kurang signifikan pada suhu tinggi, sehingga VM adalah pengental, sedangkan T > 1 menunjukkan

kekuatan penebalan VM jauh lebih menonjol pada suhu yang lebih tinggi, seperti yang diharapkan

untuk perbaikan VI [6, 7]. Meskipun faktor Q yang lebih besar dan VI yang lebih besar menunjukkan

hubungan viskositas-suhu yang lebih baik, telah ditemukan bahwa tidak ada korelasi langsung

antara Q dan VI dalam banyak kasus [8].

Pengaruh VM pada hubungan suhu-viskositas larutan tergantung pada banyak

faktor yang berbeda, termasuk kimia, berat molekul, dan konsentrasi polimer.

Secara umum, meningkatkan konsentrasi polimer dan berat molekul

akan menghasilkan hubungan viskositas-suhu yang lebih baik. Kontribusi polimer untuk
[]
Viskositas larutan diukur dengan viskositas intrinsik, η . Parameter ini terkait

berat molekul dengan persamaan Mark-Houwink:

[]
η = kmA (4)

di mana M adalah berat molekul rata-rata viskositas, sering didekati dengan berat molekul

rata-rata berat, dan K dan A adalah konstanta yang bergantung pada polimer dan pelarut.

KonstanA biasanya antara 0,5 dan 0,8 untuk kumparan acak fleksibel dalam a

5
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

pelarut yang baik [9]. Pengaruh konsentrasi pada viskositas intrinsik dijelaskan oleh persamaan

Huggins dan Kramer, Persamaan. 5 dan 6, masing-masing.

2C ηC
ηsp = η[ +] [k]kan
(5)

ln(ηR) [] []
= η - kkan η 2C (6)
C

Dalam ungkapan-ungkapan ini, ηR = /η0 adalah viskositas berkurang, C adalah konsentrasi, dan kkan

dankkan adalah konstanta. Persamaan ini menyiratkan peningkatan monoton viskositas larutan

dengan berat molekul dan konsentrasi, seperti yang biasanya diamati untuk VM [10-12].

Konstanta dalam persamaan di atas tergantung pada kimia polimer dan pelarut dan

telah dilaporkan untuk banyak polimer VM [13]. Namun, teori tidak menjelaskan semua

kemungkinan mekanisme penebalan (lihat Bagian 4) dan mungkin tidak berguna sebagai

alat prediksi dalam beberapa kasus. Misalnya, efek konsentrasi diperumit oleh fakta bahwa

peningkatan konsentrasi mungkin, dalam beberapa kasus, menyebabkan perubahan

mekanisme penebalan dari molekul polimer individu ke aksi kolektif beberapa polimer

terkait [14]. Pengaruh berat molekul tergantung pada kimia juga karena telah ditunjukkan

bahwa berat yang relevan adalah tulang punggung polimer, sebagai lawan dari berat

molekul keseluruhan polimer [15]. Oleh karena itu, meskipun berat molekul dan

konsentrasi akan meningkatkan viskositas secara umum, hubungan viskositas-suhu spesifik

yang diharapkan untuk polimer tertentu tergantung pada kimia, seperti yang dibahas

dalam Bagian. 3.

2.2 Stabilitas Geser

Polimer VM mengalami laju geser yang tinggi pada beberapa komponen yang dapat mengakibatkan

penurunan viskositas sementara atau permanen, yang sering disebut penipisan geser. Ketahanan

larutan polimer terhadap pengenceran disebut sebagai stabilitas gesernya. Kehilangan viskositas

sementara disebabkan oleh perubahan konfigurasi yang diinduksi geser pada polimer. Dalam hal ini,

ketika laju geser diturunkan, viskositas fluida kembali ke nilai aslinya. Kehilangan viskositas

permanen disebabkan oleh pemotongan rantai polimer selama geser dan merupakan non-reversibel

6
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

proses. Sebuah ilustrasi skema dari konsep kehilangan viskositas permanen dan sementara

ditunjukkan pada Gambar. 2.

Gambar 2: Ilustrasi kehilangan viskositas sementara dan permanen di mana sisipan

menunjukkan perpanjangan dan pemotongan yang sesuai dari model molekul PAMA dari
simulasi atomistik. Gambar diadaptasi dari Ref. [16].

Kehilangan viskositas permanen disebabkan oleh pemotongan rantai polimer. Hal ini sering

disebabkan oleh rantai yang mengalami tegangan geser yang tinggi, tetapi juga dapat disebabkan oleh

pemanjangan atau peregangan yang disebabkan oleh geometri aliran. Pemotongan rantai biasanya

diamati pada tingkat regangan di atas sekitar 106 1/s untuk VM oli mesin [16]. Perlu dicatat bahwa,

meskipun kehilangan viskositas sering dilaporkan sebagai fungsi dari laju geser, diketahui sebenarnya

ditentukan oleh tegangan geser, sebagai lawan dari laju regangan geser [17]. Data kromatografi gel

permeasi (GPC) menunjukkan bahwa pemotongan rantai terjadi di dekat tengah rantai polimer linier [14].

Oleh karena itu, kehilangan viskositas permanen juga merupakan proses yang membatasi diri, karena

begitu polimer dipecah menjadi produk dengan berat molekul yang cukup rendah, tidak akan ada atau

sedikit degradasi lebih lanjut. Akibatnya, kehilangan viskositas biasanya ditandai dengan penurunan awal

yang cepat ketika molekul yang lebih besar pecah, diikuti oleh kehilangan yang lebih lambat dan akhirnya

menjadi dataran tinggi ketika berat molekul kritis tercapai [15].

Kemampuan larutan polimer untuk menahan kehilangan viskositas permanen dapat diukur

7
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

ditentukan oleh dua parameter: kehilangan viskositas permanen (PVL) dan indeks stabilitas

geser permanen (PSSI). Parameter pertama adalah ukuran penurunan viskositas larutan polimer

karena geser:
KVsegar - KVdicukur
PVL = (7)
KVsegar

adalah KV adalah viskositas kinematik pada 100°C dari larutan sebelum (segar) dan setelah

(dipotong) geser. Indeks stabilitas geser permanen menggambarkan penurunan efek

penebalan polimer:
KVsegar - KVdicukur
PSSI = (8)
KVsegar - KVbasis

dimana KVbasis adalah viskositas kinetik minyak dasar pada 100°C. Sebuah studi baru-baru ini menyarankan

bahwa PSSI mungkin cara yang lebih baik untuk menggambarkan kehilangan viskositas permanen karena

bisa, dalam beberapa kondisi, secara teoritis terkait dengan konsentrasi polimer dan berat molekul [18].

Ada beberapa tes bangku atau rig yang berbeda yang dapat digunakan untuk mengukur

kehilangan viskositas permanen. Pertama, dalam Metode Uji Standar ASTM D7109 untuk

Stabilitas Geser Cairan yang Mengandung Polimer Menggunakan Peralatan Injektor Diesel

Eropa pada Siklus 30 dan 90, cairan yang mengandung polimer dilewatkan melalui nosel

injektor diesel pada tekanan tinggi yang menyebabkan molekul polimer terdegradasi [19]. Tes

ini sering juga disebut Tes Kurt Orbahn. Kedua, fluida terdegradasi oleh paparan sonic shear di

ASTM D2603 Standard Test Method for Sonic Shear Stability of Polymer-Containing Oils [20].

Terakhir, persyaratan stabilitas geser pelumas roda gigi Society of Automotive Engineers

didasarkan pada metode CEC L45-A-99, yang juga disebut Uji Bantalan Rol Tirus KRL [21]. Dari

ketiganya, tes KRL yang paling berat, diikuti oleh uji geser sonik dan kemudian uji injektor bahan

bakar [22]. Secara umum, stabilitas geser yang dilaporkan akan bervariasi berdasarkan metode

yang digunakan untuk mengukurnya [23], sehingga memahami kondisi setiap pengujian adalah

penting.

Viskositas larutan juga dapat dipengaruhi oleh kehilangan viskositas sementara. Tergantung

pada mekanisme penebalan, penipisan geser sementara dapat terjadi melalui penyelarasan

rantai polimer dengan arah aliran atau, dalam kasus penebalan asosiatif (dibahas

8
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

serangga. 4.2), melalui gangguan misel karena geser tinggi. Salah satu dari ini membatasi

kemampuan polimer untuk menahan geser dan pada gilirannya menurunkan viskositas. Pada

tegangan geser rendah, efek ini kecil dan fluida menunjukkan perilaku Newtonian. Juga, pada

tegangan geser yang sangat tinggi, ketika polimer sejajar secara maksimal, viskositas tidak lagi

berkurang dengan meningkatnya tegangan geser, dan Newtonian kedua diamati. Pada

tegangan geser menengah, viskositas menurun dengan meningkatnya geser. Penurunan

viskositas biasanya terjadi di atas sekitar 104 1/s untuk VM oli mesin [16]. Proses ini,

diilustrasikan pada Gambar. 2, adalah reversibel sehingga viskositas kembali ke nilai aslinya

ketika laju geser menurun.

Kehilangan viskositas sementara cairan biasanya diukur dalam viskometer suhu tinggi / geser

tinggi (HTHS) dan viskositas diukur pada 150°C menggunakan teknik itu biasanya disebut viskositas

HTHS [15]. Pengukuran seperti itu sering dilakukan dengan menggunakan simulator bantalan tirus

atau viskometer kapiler tekanan tinggi. Baru-baru ini, para peneliti telah menggunakan viskometer

kecepatan geser ultrahigh (USV) untuk mengkarakterisasi kehilangan viskositas sementara dan

permanen. Instrumen ini memiliki keuntungan dari kondisi geser tinggi yang terdefinisi dengan baik

dan terkendali [18]. Pengukuran tunggal dengan USV memiliki durasi geser yang sangat pendek

sehingga memungkinkan karakterisasi kehilangan viskositas sementara, sementara pengukuran

berulang menangkap efek kehilangan viskositas permanen [16].

Kehilangan viskositas sementara dapat diukur sebagai Kehilangan Viskositas Sementara

(TVL) atau Indeks Stabilitas Geser Sementara (TSSI), yang memiliki bentuk yang sama

dengan Persamaan. 7 dan 8, kecuali istilah viskositas minyak segar dan minyak geser

masing-masing diganti dengan viskositas geser rendah dan tinggi [15]. Ada juga model

reologi yang menggambarkan perilaku penipisan geser, serta efek tekanan dan suhu pada

viskositas [24]. Namun, perlu dicatat bahwa viskositas tekanan tinggi tidak dapat diukur

dengan menggunakan instrumen yang dijelaskan dalam paragraf sebelumnya; sebagai

gantinya, rheometer Couette bertekanan tinggi atau viskometer benda jatuh bertekanan

tinggi dapat digunakan. Yang pertama memungkinkan viskositas diukur pada kisaran laju

geser pada tekanan sedang (biasanya hingga 450 MPa) sedangkan yang terakhir

memungkinkan tekanan yang jauh lebih tinggi (hingga 1,4 GPa) tanpa geser [25].

9
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

dijelaskan oleh beberapa model reologi. Salah satu model yang akurat adalah versi

modifikasi dari persamaan Yasutomi [26], yang telah terbukti mampu secara akurat

menangkap viskositas solusi VM OCP, PAMA dan HSD pada rentang tekanan (hingga

800 MPa) dan suhu (40 ke 100°C) [27]. Sementara VM biasanya dipilih berdasarkan

responsnya terhadap suhu dan geser, efek polimer pada ketergantungan tekanan

fluida tidak dapat diabaikan karena properti ini dapat memengaruhi daya dukung

beban dan gesekan kental pada kontak yang dilumasi.

Secara umum, faktor penting dalam menentukan ketahanan polimer terhadap kehilangan viskositas

permanen dan sementara adalah berat molekul, di mana polimer dengan berat molekul lebih rendah,

secara umum, lebih stabil terhadap geser. Namun, perlu dicatat bahwa, meskipun sebagian besar tren

dilaporkan dalam hal berat molekul, panjang tulang punggung polimer sebenarnya lebih penting dalam

menentukan pemotongan polimer daripada berat molekul [15, 16]. Ini menunjukkan bahwa polimer yang

lebih kecil memaksimalkan stabilitas geser. Sayangnya, sementara polimer dengan berat molekul lebih

rendah (tulang punggung lebih pendek) lebih stabil terhadap geser, mereka biasanya juga memiliki

kekuatan pengental yang lebih sedikit, yang menghadirkan tantangan ketika mencoba memaksimalkan

pengentalan sambil meminimalkan kehilangan viskositas permanen [28]. Selain itu, arsitektur polimer

memainkan peran penting dalam menentukan stabilitas geser, dan ini akan dibahas dalam konteks kimia

VM spesifik di Sect. 3. Secara keseluruhan, banyak faktor yang sama mempengaruhi kehilangan viskositas

permanen dan sementara, tetapi tidak ada korelasi langsung yang ditemukan antara dua jenis stabilitas

geser untuk polimer yang berbeda dalam uji bantalan jurnal [29, 30].

3 Kimia

Berbagai macam polimer telah dieksplorasi sebagai pengubah viskositas. Kimia yang paling

umum digunakan secara komersial termasuk PAMA, OCP, PIB, dan HSD, seperti yang

diilustrasikan pada Gambar. 3. Secara umum, polimer hidrokarbon seperti OCP, PIB, dan HSD

diketahui menunjukkan efisiensi pengentalan yang tinggi, sedangkan ester seperti PAMA

menyediakan hubungan suhu viskositas yang lebih baik [3]. Namun, fungsi keseluruhan dari

polimer ini bergantung pada kimia dan arsitekturnya. Pada bagian ini, kita akan membahas

beberapa aspek kimia tersebut, seperti komposisi, teknik sintesis umum, sifat-sifat

10
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

(A) (B)

(C) (D)

Gambar 3: Struktur kimia dari beberapa VM yang umum digunakan.

polimer, dan aplikasi komersial VM. Sebuah diskusi rinci tentang metode sintesis

tidak disertakan.

3.1 Kopolimer Olefin

VM OCP terutama terbuat dari unit monomer etilen dan propilena dan disintesis

melalui Ziegler-Natta berbasis vanadium [31] atau katalisis metalosen [32, 33]. Vari-

tions dalam kimia OCP juga tersedia secara komersial, yaitu etilen-propilen-diena

monomer (EPDM) yang mencakup monomer diena tambahan. Rasio etilen-

monomer propilena penting karena mempengaruhi sifat polimer. kandungan etilen

Tinggi

memberikan efisiensi pengentalan yang unggul. Namun polimer dengan

kandungan etilen yang tinggi rentan terhadap kristalisasi pada suhu rendah, yang

mengakibatkan kelarutan yang buruk [10, 15]. Selain itu, pada suhu rendah,

kelompok etilen dapat berinteraksi dengan lilin dalam minyak mineral dan

mempengaruhi aliran suhu rendah [34, 35]. Kandungan propilen yang tinggi, di sisi

lain, menurunkan stabilitas oksidatif [15, 34]. Karena karakteristik ini, rasio etilen-

propilena dalam OCP adalah kompromi antara efisiensi pengentalan dan kelarutan

suhu rendah [10, 15, 34]. Efisiensi pengentalan OCP juga sensitif terhadap distribusi

monomer dalam rantai polimer [1, 34].

11
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

mampu sifat suhu rendah. Untuk memaksimalkan efisiensi pengentalan dan meminimalkan

masalah kelarutan suhu rendah, OCP disiapkan menggunakan metode yang memanfaatkan

distribusi acak unit monomer [15]. Komposisi runcing (kopolimer dengan komposisi AA/BB, di

mana A mewakili blok monomer “A”, B mewakili blok monomer “B”, dan A/B mewakili segmen

yang mengandung monomer “A” dan “B”) juga telah dieksplorasi dan menghasilkan

peningkatan kekuatan penebalan [36, 37]. Efektivitas OCPs sebagai VMs dapat ditingkatkan

dengan meningkatkan berat molekul polimer atau konsentrasi polimer dalam larutan [10, 35,

38]. Namun, peningkatan berat molekul menghasilkan rantai linier panjang yang memiliki

stabilitas geser yang buruk [35]. Keseluruhan, OCP adalah VM hemat biaya yang baik yang

digunakan dalam aplikasi seperti mesin bensin dan diesel. Sayangnya, kelarutan suhu rendah

yang buruk dan stabilitas geser mengecualikan penggunaannya dari sebagian besar jenis

pelumas lainnya.

3.2 Polialkil Metakrilat

PAMA secara tradisional disintesis melalui polimerisasi radikal bebas dari monomer alkil metakrilat.

VM PAMA komersial juga telah berhasil disintesis melalui polimerisasi radikal bebas hidup dari

monomer alkil metakrilat untuk membentuk blok dan struktur berbentuk bintang [39, 40]. Monomer

alkil metakrilat tersedia dalam panjang rantai gugus alkil yang berbeda dan menghasilkan polimer

dengan sifat fisik dan kimia yang beragam. Misalnya, polimer dengan rantai samping yang lebih kecil

(< C7) memiliki kelarutan yang buruk dalam minyak, dan kelarutan meningkat dengan bertambahnya

panjang rantai samping (> C7). VM PAMA biasanya terdiri dari campuran monomer dengan panjang

rantai samping yang berbeda, di mana kombinasi tersebut memberikan fleksibilitas untuk membuat

polimer dengan kelarutan yang bervariasi, efisiensi pengentalan, dan indeks viskositas [35]. VM

PAMA juga tersedia dalam beberapa arsitektur, seperti kopolimer acak, blok, dan berbentuk bintang.

PAMAs adalah peningkat VI yang efektif karena mereka berkontribusi lebih banyak pada viskositas

pada suhu yang lebih tinggi dan minimal mempengaruhi viskositas pada suhu yang lebih rendah

[35]. Properti ini secara langsung dipengaruhi oleh kelarutan polimer, di mana penelitian

menunjukkan bahwa PAMA (relatif) kurang larut dalam minyak pada suhu rendah dan tetap dalam

bentuk melingkar, oleh karena itu berkontribusi sedikit terhadap viskositas.

12
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

Namun, dengan meningkatnya suhu, kelarutan polimer meningkat dan polimer

mengembang, sehingga memberikan kontribusi yang lebih besar terhadap viskositas

larutan [15, 41, 42]. Polimer ini digunakan dalam formulasi minyak pelumas multi-

grade. VM PAMA tersedia secara komersial dalam berbagai komposisi dan berat

molekul. Biasanya, PAMA dengan berat molekul yang lebih besar berkontribusi lebih

besar pada peningkatan VI. Namun, PAMA dengan berat molekul tinggi memiliki

stabilitas geser yang buruk dibandingkan dengan PAMA dengan berat molekul rendah

[11, 35]. Secara keseluruhan, PAMAs memiliki reologi suhu rendah yang luar biasa,

stabilitas termal yang baik, stabilitas kimia, dan larut dalam minyak sulingan dan

sintetis, tetapi seperti semua polimer, mereka masih rentan terhadap geser mekanis

[35, 38]. Dibandingkan dengan OCP, PAMA memiliki kinerja suhu rendah yang baik,

3.3 Stirena-Diena Terhidrogenasi

VM HSD disintesis dengan butadiena atau isoprena sebagai monomer diena [43]. Polimer stirena-diena

disintesis melalui polimerisasi larutan anionik untuk membentuk pengubah viskositas acak, blok, atau

berbentuk bintang [43]. Setelah proses polimerisasi, monomer diena dihidrogenasi membentuk polimer

HSD [15]. Sementara monomer styrene meningkatkan stabilitas termal, oksidatif, dan geser polimer, blok

styrene tidak larut dalam minyak pada sebagian besar rentang suhu yang relevan [15]. Kelarutan polimer

HSD dipengaruhi oleh blok diena. Untuk kelarutan maksimum dan efisiensi pengentalan, rasio monomer

diena yang tinggi harus ada dalam polimer. Namun, dalam kasus stirena-butadiena terhidrogenasi (HSB)

yang disintesis dengan konfigurasi 1,4-butadiena, blok besar hidrogenasi 1, Rantai 4-butadiena rentan

terhadap kristalisasi pada suhu rendah dan menunjukkan sifat yang mirip dengan rantai polietilen linier

[44]. Untuk mencegah hal ini, polimer HSB biasanya mengandung monomer butadiena dengan konfigurasi

1,4 dan 1,2. Kemajuan dalam kimia HSD VM telah mengarah pada pengembangan dan komersialisasi

polimer isoprena radial, yang memiliki arsitektur berbentuk bintang [15, 38]. Polimer ini memiliki inti

divinilbenzena dan lengan poliisoprena [35]. Pilihan- Polimer ini memiliki inti divinilbenzena dan lengan

poliisoprena [35]. Pilihan- Polimer ini memiliki inti divinilbenzena dan lengan poliisoprena [35]. Pilihan-

13
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

sekutu, lengan juga dapat dikopolimerisasi dengan monomer tambahan [35]. Secara keseluruhan, polimer

isoprena radial memiliki stabilitas geser yang lebih baik daripada polimer HSD lainnya karena arsitekturnya

yang berbentuk bintang [38]. Secara umum, HSD biasa digunakan dalam aplikasi oli mesin [15].

3.4 Poliisobutena

PIB dibuat dari campuran isomer butena yang terutama terdiri dari isobutilena dan

disintesis melalui proses polimerisasi kationik yang dikatalisis asam Lewis. Di masa lalu, PIB

banyak digunakan sebagai cairan dasar sintetis di sejumlah aplikasi karena sifat seperti

pembakaran bersih, non-pewarnaan, asap rendah, toksisitas rendah, dan pembentukan

deposit rendah [45]. Mereka digunakan dalam aplikasi, seperti oli mesin dua langkah,

cairan kompresor, oli roda gigi, cairan kerja logam, dan gemuk, dan sebagai pengental [12,

45]. Hal ini dimungkinkan karena ketersediaannya dalam berbagai tingkat viskositas. Pada

tingkat perlakuan rendah, PIB kelas viskositas tinggi digunakan sebagai pengubah

viskositas yang menyediakan penyesuaian viskositas untuk stok dasar dengan viskositas

rendah [45]. Namun popularitas mereka menurun karena stabilitas oksidatif dan mekanik

yang buruk [1]. Saat ini,

3.5 Kemajuan dalam Kimia VM

Perkembangan kimia polimer VM terus mengoptimalkan kinerjanya, yaitu, efisiensi

pengentalan, hubungan viskositas-suhu, dan stabilitas geser. Ini termasuk pengembangan

campuran polimer yang mengandung lebih dari satu kimia yang dijelaskan dalam bagian di

atas, modifikasi komposisi yang memperluas VM di luar kimia tradisional yang disebutkan

di atas, dan eksplorasi arsitektur polimer baru yang memberikan peningkatan kinerja yang

signifikan dibandingkan dengan rantai linier sederhana.

PAMA-OCP VM adalah campuran polimer yang digunakan dalam oli mesin bensin dan diesel.

PAMA dan OCP tidak cocok sebagai campuran; namun campuran PAMA-OCP dapat dibuat dengan

menambahkan sejumlah kecil PAMA yang dicangkokkan pada OCP sebagai kompatibilizer [46-48].

Campuran PAMA-OCP menghasilkan VM yang memberikan properti PAMA dan OCP

14
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

molekul, di mana PAMA memberikan VI yang baik dan reologi suhu rendah, sedangkan OCP

memberikan efisiensi pengentalan [49].

Modifikasi komposisi VM juga telah dieksplorasi [50–52]. Studi tersebut

menunjukkan bahwa modifikasi komposisi memiliki kemampuan untuk tidak hanya

meningkatkan efisiensi pengentalan, tetapi juga untuk meningkatkan sifat seperti

geser, termal, dan stabilitas oksidatif. Dalam satu penelitian, terpolimer stirena,

dodesil metakrilat, dan oktadesil metakrilat diuji sebagai VM [50]. Para penulis

menunjukkan bahwa terpolimer memiliki VI yang sebanding dengan aditif

metakrilat dan stabilitas termal dan geser yang lebih baik dibandingkan dengan

metakrilat konvensional. Mereka menemukan bahwa stabilitas geser polimer

meningkat dengan meningkatnya kandungan stirena, namun peningkatan

kandungan stirena menurunkan viskositas dan VI. Juga telah ditunjukkan bahwa

stirena, dodesil metakrilat,

Pengaruh arsitektur polimer pada reologi juga banyak dieksplorasi dalam literatur [3, 28,

53-56]. Kemajuan dalam arsitektur polimer telah berpindah dari struktur linier ke polimer

bercabang [28, 53, 54], sisir [3], dan berbentuk bintang [1, 55, 56]. Studi menunjukkan bahwa

arsitektur ini memberikan efisiensi penebalan yang baik dan stabilitas geser. Referensi [28, 53]

mengeksplorasi efek dari berat molekul tinggi, arsitektur polietilen bercabang tinggi pada

efisiensi penebalan dan stabilitas geser. Studi-studi ini menunjukkan bahwa struktur dendrit

bercabang meningkatkan stabilitas geser tetapi memiliki efisiensi penebalan yang buruk

dibandingkan dengan struktur polietilen linier [53]. Namun, efisiensi pengentalan polietilen

bercabang tinggi dengan berat molekul tinggi dapat ditingkatkan melalui ikatan silang [28].

Dalam studi lain, polimer baru dengan arsitektur sisir dibuat dengan menggabungkan

polialfaolefin linier dan PAMA [3]. Secara keseluruhan, polimer sisir menunjukkan peningkatan

hubungan suhu-viskositas, sifat viskositas suhu rendah, dan konsumsi bahan bakar berkurang

[3].

Arsitektur berbentuk bintang juga banyak digunakan karena merupakan polimer dengan berat molekul

tinggi dengan efisiensi pengentalan yang baik dan stabilitas geser. Perbandingan antara PAMA linier dan

bercabang bintang mengungkapkan bahwa yang terakhir memberikan efisiensi penebalan yang unggul

15
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

daripada yang pertama dan itu, pada indeks stabilitas geser yang diberikan, solusi PAMA bercabang

bintang memiliki VI lebih tinggi daripada solusi dengan PAMA linier [56]. Pengukuran GPC

menyarankan peningkatan stabilitas geser polimer bintang disebabkan oleh pemutusan ikatan kimia

di dekat inti bintang, yang bertentangan dengan di tengah rantai linier [14]. Namun, pada akhirnya,

di bawah kondisi degradasi yang parah, polimer bintang menunjukkan stabilitas geser yang setara

dengan polimer linier dengan berat molekul terdegradasi yang sebanding. Arsitektur seperti itu

paling sering ditemukan di PAMA, tetapi telah diterapkan pada kimia lain juga; misalnya,

dibandingkan dengan linier acak dan blok HSD, struktur bercabang bintang menunjukkan

peningkatan efisiensi penebalan dan stabilitas geser [57].

4 Mekanisme Dibalik Fungsionalitas

Sejumlah mekanisme telah diusulkan untuk menjelaskan bagaimana polimer VM meningkatkan

viskositas larutan pada suhu tinggi. Mekanisme yang paling sering dikutip adalah ekspansi

kumparan, yang menggambarkan peningkatan viskositas dengan suhu karena ekspansi

kumparan polimer [41]. Mekanisme ini merupakan karakteristik ester seperti PAMA. Polimer

lain, seperti HSB, diyakini dapat meningkatkan viskositas melalui asosiasi/agregasi polimer,

yang mengarah pada pembentukan misel [58]. Selain itu, polimer dapat mempengaruhi

viskositas larutan melalui mekanisme sekunder, termasuk pembentukan simpul dan melalui

efeknya pada molekul pelarut yang berdekatan. Terakhir, perlu dicatat bahwa bahkan polimer

yang tidak menunjukkan mekanisme ini dapat meningkatkan VI, karena definisi parameter

tersebut (Persamaan 1) [42]. Tanpa memedulikan, seringkali bermanfaat untuk menggunakan

polimer yang dapat memberikan penebalan tambahan melalui salah satu mekanisme di atas.

Oleh karena itu, memahami mekanisme ini penting karena dapat mengarah pada desain VM

baru dengan kinerja optimal.

4.1 Ekspansi Kumparan

Ekspansi koil awalnya diusulkan pada tahun 1958 dan menyarankan bahwa polimer tetap dalam

konformasi melingkar pada suhu yang lebih rendah dan kemudian mengembang karena peningkatan

kelarutan pada suhu yang lebih tinggi menghasilkan viskositas yang lebih tinggi [41]. Konsep ekspansi koil

16
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

teori, di mana ukuran kumparan polimer meningkat dengan suhu, diilustrasikan pada Gambar. 4.

Hubungan sederhana antara viskositas dan ukuran polimer diberikan oleh persamaan Einstein, yang

didasarkan pada pendekatan polimer sebagai bola padat hidrodinamik yang setara:

[η]M
Ve = (9)
2.5n

di mana Ve adalah volume hidrodinamik dan n adalah bilangan Avogadro. Ekspresi ini diperluas untuk

secara eksplisit menghubungkan viskositas dengan radius hidrodinamik dalam persamaan Flory-Fox [27]:

1 ([η]M)1/3
RH = √ (10)
6 φ0

di mana RH adalah jari-jari hidrodinamik polimer dan φ0 ≈ 2.5 × 1023 mol-1 adalah konstanta

Flory universal; variabel lainnya sama seperti yang didefinisikan di bagian sebelumnya.

Model ini memprediksi hubungan monoton antara ukuran polimer dan kontribusinya

terhadap viskositas larutan. Oleh karena itu, jika ukuran koil polimer meningkat dengan

suhu, polimer akan memiliki efek yang lebih besar pada viskositas pada suhu tinggi

daripada pada suhu rendah; ini adalah perilaku ideal dari VI improver.

Gambar 4: Ilustrasi mekanisme ekspansi koil: Koil polimer VM mengembang seiring dengan
meningkatnya suhu dan kualitas pelarut. Direproduksi dengan izin dari Covitch dan Trickett
[42].

Ukuran koil polimer dapat diukur dengan menggunakan teknik eksperimental langsung,

diekstraksi secara tidak langsung dari pengukuran eksperimental viskositas larutan, atau dihitung

menggunakan simulasi atomistik. Teknik eksperimen langsung yang telah digunakan untuk

17
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

polimer VM acterize adalah hamburan cahaya dinamis (DLS) dan hamburan neutron sudut kecil

(SANS). DLS adalah teknik di mana cahaya dilewatkan melalui solusi. Fluktuasi intensitas cahaya

yang tersebar terjadi karena gerakan Brown dari makromolekul dan gerakan intramolekul.

Fluktuasi yang lebih lambat sesuai dengan molekul besar dengan laju difusi yang lebih lambat

[59, 60]. Menggunakan koefisien difusi, jari-jari hidrodinamik,RH, dari polimer diperkirakan

menggunakan persamaan Stokes-Einstein [61-63]. SANS menggunakan hamburan neutron

untuk mengukur ukuran dan bentuk konformasi polimer. Penghamburan neutron baik terjadi

melalui interaksi dengan inti atau elektron tidak berpasangan [64]. Intensitas hamburan

kemudian digunakan untuk membuat plot Guinier yang sesuai dengan model matematika

untuk mengukur radius girasi polimer,RG [42, 63-66]. Ukuran kumparan juga dapat diperoleh

secara tidak langsung dari pengukuran viskositas [8, 27, 67]. Secara khusus, viskositas larutan

diukur sebagai fungsi konsentrasi polimer. Perpotongan kecocokan linier dengan data ini

adalah viskositas intrinsik (lihat Persamaan 5 dan 6) yang kemudian dapat digunakan dalam

Persamaan. 10 untuk menghitungRH. Baru-baru ini simulasi dinamika molekul (MD) juga telah

digunakan untuk mengukur ukuran koil polimer VM [63, 68-70]. Dalam MD, posisi atom yang

tepat diketahui, jadiRG dihitung sebagai jarak antara setiap atom dalam molekul dan pusat

massa molekul:

√
1Σ
RG = M R( - Rcm)2 (11)
M
Saya Saya

Saya

di mana M adalah massa total molekul, Saya adalah indeks atom, MSaya adalah massa

atom Saya,RSaya adalah posisi atom Saya, dan Rcm adalah posisi pusat massa molekul.

Semua pendekatan ini memungkinkan mekanisme ukuran koil diuji untuk polimer VM yang

berbeda. Analisis tersebut telah membuktikan bahwa tidak semua polimer mengembang dengan

suhu. Sebagai contoh, Gambar 5 menunjukkan perbandingan antara ukuran kumparan PAMA dan

OCP sebagai fungsi suhu yang diperoleh dari pengukuran langsung dan tidak langsung [27, 42].

Dalam kedua kasus, hanya PAMA yang mengembang dengan suhu. Kontras antara perilaku OCP dan

PAMA juga telah ditunjukkan dalam simulasi MD, yang selanjutnya menunjukkan bahwa atom

oksigen dalam PAMA sangat penting untuk perilaku ekspansi [68]. NS

18
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

(A) (B)

Gambar 5: Perubahan ukuran kumparan dengan suhu yang diukur (a) secara langsung menggunakan
SANS (gambar direproduksi dengan izin dari Covitch dan Trickett [42]), dan (b) secara tidak langsung
menggunakan data viskositas (Gambar direproduksi dengan izin dari Mary et al. [27 ]; Hak Cipta 2013 oleh
Springer), menunjukkan perluasan PAMA tetapi bukan OCP

tidak adanya ekspansi koil telah ditunjukkan untuk OCP, serta polimer berbasis hidrokarbon

lainnya [8, 67, 70]. Apapun, ekspansi koil akan meningkatkan hubungan viskositas-suhu.

Oleh karena itu, meskipun ekspansi koil tidak diperlukan bagi VM untuk menjalankan

fungsinya, ini bermanfaat.

(A)

Gambar 6: Skema yang menggambarkan konsep asosiasi atau belitan polimer.

19
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

4.2 Asosiasi dan Keterikatan

Cara lain di mana VM dapat meningkatkan viskositas larutan adalah melalui interaksi

beberapa rantai polimer, seperti yang diilustrasikan secara skematis pada Gambar. 6.

Mekanisme ini dapat disebut sebagai asosiasi, agregasi, belitan atau pembentukan

misel. Ada perbedaan halus antara arti istilah-istilah ini, misalnya, belitan adalah

interpenetrasi rantai polimer [71] sedangkan asosiasi adalah pembentukan ikatan

silang sementara antara rantai polimer [72]. Namun, mereka digunakan agak umum

dalam literatur VM untuk menunjukkan peningkatan viskositas melalui aksi kolektif

beberapa polimer [1, 14, 15, 28, 53, 73, 74]. Polimer yang bekerja melalui mekanisme ini

kadang-kadang disebut sebagai "pengental asosiatif" [15].

Secara umum, viskositas larutan diharapkan meningkat dengan konsentrasi

polimer. Namun, laju peningkatan itu tergantung pada apakah polimer bertindak

sebagai rantai individu atau sebagai agregat dari beberapa rantai, yang tergantung

pada konsentrasi. Larutan polimer dapat diklasifikasikan sebagai encer atau semi

encer, dimana transisi antara keduanya disebut konsentrasi kritis,C* [75]. Parameter

dari Persamaan. 5 dan 6 akan berbeda untuk larutan di bawah dan di atas konsentrasi

kritis, sehingga laju kenaikan viskositas dengan konsentrasi lebih besar untuk

konsentrasi di atasC*. Konsentrasi kritis suatu polimer dapat diperkirakan dari

pengukuran viskositas larutan sebagai fungsi konsentrasi [76] atau dihitung dari berat

molekul polimer dan radius girasi yang diukur/diperkirakan [27]. Konsentrasi kritis

tergantung pada berat molekul polimer, jenis pelarut dan suhu.

Selain konsentrasi, terjadinya penebalan asosiatif tergantung pada kimia polimer.

Secara khusus, asosiasi akan lebih signifikan untuk molekul yang mengandung gugus

menarik, seperti polimer bermuatan, kopolimer blok dalam beberapa pelarut, dan polimer

dengan ikatan hidrogen [77-80]. Polimer VM yang mekanisme penebalannya asosiatif

paling sering dikutip adalah HSD, yang merupakan kopolimer blok yang membentuk misel

karena kelarutan yang berbeda dari blok ke pelarut [58]. Blok polistiren tidak larut dalam

minyak pada sebagian besar rentang suhu pengoperasian engine yang relevan

20
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

[15], sehingga molekul mengorientasikan diri sedemikian rupa sehingga inti pusat terdiri dari blok stirena

yang tidak bercampur yang dikelilingi oleh blok diena terlarut, yang mengarah pada pembentukan

struktur misel [73, 74].

Agregasi polimer dapat dideteksi secara tidak langsung dari pengukuran

distribusi berat molekul polimer, menggunakan teknik seperti yang dibahas dalam

subbagian sebelumnya. Misalnya, dua puncak yang berbeda dalam distribusi berat

molekul HSD di n-heptana diukur dengan DLS menunjukkan adanya agregat multi-

polimer serta polimer terisolasi [74, 76]. Simulasi skala molekul menawarkan cara

lain untuk mempelajari interaksi antara polimer dalam larutan. Dalam studi

berbasis model, asosiasi atau keterjeratan telah dihitung dari jumlah dan durasi

"kontak" antara polimer yang berdekatan [70, 81, 82]. Secara umum, topik asosiasi

dan keterjeratan polimer adalah topik yang kuat dan dipelajari dengan baik dalam

fisika polimer (lihat, misalnya, [83-88]). Namun,

4.3 Mekanisme Penebalan Lainnya

Meskipun dua mekanisme yang dibahas pada bagian sebelumnya, yaitu ekspansi kumparan dan

asosiasi/belitan, adalah yang paling sering dikutip dalam literatur VM, ada cara lain di mana

polimer dapat mempengaruhi viskositas larutan. Pertama, telah diusulkan bahwa polimer dapat

"melilit sendiri" untuk membuat simpul. Simpul ini kemudian membatasi kemampuan polimer

untuk mengurai ketika mengalami geser, sehingga meningkatkan viskositas [89]. Tidak ada

bukti eksperimental langsung tentang efek simpul polimer pada reologi larutan, dan ini belum

secara khusus dikutip sebagai mekanisme untuk VM. Namun, studi simulasi baru-baru ini

mencirikan fenomena serupa, asosiasi diri, dengan menghitung jumlah pasangan atom yang

berkontak dalam polimer HSB individu [69], yang menunjukkan bahwa mekanisme ini dapat

berkontribusi pada penebalan keseluruhan dalam beberapa kasus.

Semua mekanisme pengentalan yang dibahas sejauh ini telah difokuskan pada peningkatan viskositas

karena perilaku yang ditunjukkan oleh polimer itu sendiri. Namun, juga telah diusulkan bahwa polimer

dapat meningkatkan viskositas secara tidak langsung melalui efeknya pada pelarut terdekat

21
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

molekul. Secara khusus, polimer menyebabkan gangguan pada medan kecepatan melalui gaya yang

diberikannya pada pelarut, yang meningkatkan viskositas [89-91]. Seperti keterjeratan diri,

mekanisme ini sulit diukur secara eksperimental, tetapi simulasi telah memberikan beberapa

dukungan. Secara khusus, sebuah studi pemodelan baru-baru ini menunjukkan bahwa molekul

pelarut yang dekat dengan polimer PIB mungkin kurang selaras dengan arah aliran daripada

molekul pelarut yang lebih jauh dari PIB [70].

Tidak mungkin mekanisme lain ini memainkan peran utama dalam penebalan VM, terutama

dalam kasus di mana ada ekspansi koil atau asosiasi/belitan. Namun, untuk polimer yang tidak

menunjukkan ekspansi atau asosiasi, mekanisme penebalan sekunder mungkin penting, yang

menunjukkan bahwa mereka dapat dimanfaatkan dalam desain VM masa depan untuk lebih

meningkatkan kinerja.

5 VM sebagai Aditif Multi-Fungsional

Meskipun VM digunakan dalam formulasi pelumas terutama untuk meningkatkan

viskositas larutan pada suhu tinggi, VM juga telah terbukti memberikan manfaat tambahan

sebagai pengubah gesekan, depresan titik tuang, dan dispersan. Polimer VM yang

melakukan satu atau lebih fungsi tambahan ini dikenal sebagai pengubah viskositas multi-

fungsi.

Salah satu peran sekunder yang umum dipelajari dari VM adalah kemampuannya untuk

mengurangi gesekan dan/atau keausan, yaitu, untuk bertindak sebagai pengubah gesekan [92]. Efek

menguntungkan dari VM dalam pelumasan batas diamati dalam studi awal sebagai penurunan yang

lebih besar dari yang diharapkan dalam gesekan dan keausan dengan solusi VM yang tidak terkait

dengan peningkatan viskositas [93, 94]. Sejak itu, perilaku ini telah terbukti karena pembentukan film

batas melalui adsorpsi fisik polimer pada permukaan kutub [95]. Film terdiri dari padat, lapisan kental

polimer yang ketebalannya dapat dikorelasikan dengan karakteristik ukuran kumparan polimer [96].

Lapisan polimer kental pada inlet kontak menyebabkan film yang lebih tebal pada pelumasan batas

dan, pada gilirannya, mengurangi gesekan [97].

Peningkatan perilaku tribologi dalam pelumasan batas telah diamati untuk beberapa

kimia VM, termasuk OCP, PIB dan PAMA, tetapi banyak penelitian telah berfokus

22
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

Gambar 7: Perbandingan pengurangan gesekan oleh VM yang menggambarkan efek

menguntungkan dari struktur blok dan fungsionalisasi (gambar direproduksi dengan izin dari
Fan et al. [98], hak cipta 2007 oleh Springer). Legenda diadaptasi dari kertas asli untuk kejelasan.

pada PAMA karena arsitekturnya yang serbaguna memungkinkan penyelidikan efek fitur tertentu. Studi tersebut telah menunjukkan bahwa

struktur, fungsionalisasi dan berat molekul adalah faktor kunci dalam menentukan efektivitas lapisan batas VM. Contoh efek struktur blok dan

fungsionalisasi pada gesekan ditunjukkan pada Gambar. 7 [98]. Tiga pedoman untuk pengubah gesekan polimer diusulkan dalam Ref. [95]: gugus

fungsi harus ada untuk memungkinkan polimer teradsorpsi pada permukaan logam polar, struktur blok lebih disukai daripada gugus fungsi yang

terdistribusi secara statistik di atas polimer, dan polimer dengan berat molekul sedang hingga tinggi akan membentuk lapisan batas yang paling

tebal. Namun, polimer dengan berat molekul rendah juga telah terbukti bermanfaat dalam pelumasan batas [99, 100]. Juga telah ditunjukkan

bahwa VM dapat mempengaruhi ketebalan film batas yang dibentuk oleh aditif tradisional, seperti seng dialkilditiofosfat (ZDDP) [101]. Namun,

sementara VM biasanya melengkapi fungsi aditif lain, mereka juga dapat mempengaruhi kinerja beberapa dispersan atau inhibitor korosi, mungkin

karena aditif ini bersaing untuk situs adsorpsi permukaan [102]. Penelitian yang sedang berlangsung saat ini difokuskan pada desain VM baru yang

dapat melengkapi atau berpotensi menggantikan pengubah gesekan tradisional dalam formulasi pelumas [99, 103]. mereka juga dapat

mempengaruhi kinerja beberapa dispersan atau inhibitor korosi, mungkin karena aditif ini bersaing untuk situs adsorpsi permukaan [102].

Penelitian yang sedang berlangsung saat ini difokuskan pada desain VM baru yang dapat melengkapi atau berpotensi menggantikan pengubah

gesekan tradisional dalam formulasi pelumas [99, 103]. mereka juga dapat mempengaruhi kinerja beberapa dispersan atau inhibitor korosi,

mungkin karena aditif ini bersaing untuk situs adsorpsi permukaan [102]. Penelitian yang sedang berlangsung saat ini difokuskan pada desain VM

baru yang dapat melengkapi atau berpotensi menggantikan pengubah gesekan tradisional dalam formulasi pelumas [99, 103].

Fungsi sekunder lain dari VM adalah sebagai depresan titik tuang. Titik tuang adalah suhu

terendah di mana minyak akan dituangkan ketika didinginkan dalam kondisi yang ditentukan

23
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

[104] dan depresan titik tuang (PPD) menurunkan suhu ini dengan mengganggu pertumbuhan

kristal lilin. Polyacrylates dan polymethacrylates adalah beberapa kimia PPD yang umum

digunakan, antara lain. Dengan memasukkan monomer spesifik ke dalam kimia PAMA, PAMA

VM juga dapat bertindak sebagai depresan titik tuang, sehingga keduanya meningkatkan VI dan

menurunkan titik tuang [11, 105–108]. Hal ini dicapai dengan memformulasi PAMA VM yang

mengandung monomer gugus alkil panjang (C14 atau lebih tinggi). Rantai alkil yang panjang

akan mengkristal bersama dengan lilin dan menghindari asosiasi partikel lilin, sehingga

menjaga cairan minyak [38]. VM PAMA multi-fungsi berbeda dari PPD polimetakrilat tradisional

karena PPD biasanya berisi tulang punggung pendek dengan rantai samping panjang,

sedangkan VM terdiri dari tulang punggung panjang dengan rantai samping pendek (relatif

terhadap PPD). Perhatikan bahwa, meskipun VM PAMA ini memiliki aktivitas PPD, PPD sekunder

sering ditambahkan ke formulasi pelumas untuk lebih efektif merawat formulasi tertentu.

VM juga dapat berfungsi sebagai dispersan [109-115]. Dispersant digunakan untuk

membubarkan atau menangguhkan kontaminan pembentuk endapan seperti jelaga

dan lumpur yang menyebabkan masalah termasuk peningkatan viskositas, keausan

abrasif, dan penyumbatan filter. Secara tradisional, dispersan memiliki kelompok

kepala polar dan kelompok ekor non-polar, di mana kelompok kepala kutub berasosiasi

dengan kontaminan polar dan membuat mereka tersuspensi dalam minyak, sedangkan

kelompok ekor menciptakan penghalang yang memisahkan kelompok kecil

kontaminan dari pembentukan agregat yang lebih besar. 116]. VM dispersan dibuat

dengan menggabungkan gugus fungsi polar, seperti amina, alkohol, atau amida, ke

tulang punggung polimer VM. Hal ini memungkinkan polimer berfungsi sebagai

pengubah viskositas dan dispersan. Akhirnya,

6 Ringkasan dan Pandangan

Seperti disinggung beberapa kali dalam ulasan ini, salah satu tantangan di lapangan adalah terminologi

yang membingungkan atau tidak digunakan dengan benar. Misalnya, adalah umum untuk mendengar VM

apa pun yang disebut sebagai penambah indeks viskositas, terlepas dari apakah itu benar-benar

meningkatkan VI. Bahkan untuk aditif yang benar-benar meningkatkan VI, efeknya mungkin

24
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

digambarkan sebagai peningkatan viskositas larutan lebih banyak pada suhu yang lebih tinggi

daripada pada suhu yang lebih rendah. Ini belum tentu benar, karena VI dapat meningkat bahkan

jika besarnya perubahan viskositas lebih besar pada suhu yang lebih rendah, seperti yang sering

terjadi. Penggunaan nomenklatur yang konsisten akan sangat menguntungkan bidang ini karena

dapat memfasilitasi komunikasi antara ahli kimia polimer yang memiliki kemampuan untuk

membuat VM baru dan insinyur yang menggunakan VM tersebut serta memahami persyaratan aditif

ini dalam hal fungsi pelumas.

Pesan utama lain dari tinjauan ini adalah bahwa fungsionalitas VM berkorelasi langsung

dengan sifat-sifat polimer itu sendiri, khususnya ukuran, komposisi kimia, dan strukturnya.

Sifat-sifat ini juga menentukan bagaimana polimer VM akan mempengaruhi viskositas

larutan. Sementara ekspansi koil sering disebut sebagaiNS mekanisme untuk VM, sekarang

diketahui bahwa hanya beberapa polimer, di antara VM hanya PAMA, yang mungkin benar-

benar mengembang dengan suhu. Komunitas peneliti dapat terus mencari cara untuk

meningkatkan ekspansi koil dengan arsitektur PAMA baru. Namun, berdasarkan

pemahaman bahwa mekanisme lain terlibat, terutama untuk VM berbasis hidrokarbon,

terobosan baru dimungkinkan melalui penelitian yang berfokus pada peningkatan

mekanisme pengentalan lainnya.

Banyak penelitian yang bertujuan untuk mengoptimalkan VM secara khusus berfokus pada

hubungan suhu viskositas. Namun, seperti yang dijelaskan dalam ulasan ini, fungsi VM juga

mencakup efisiensi pengentalan, stabilitas geser, dan manfaat potensial lainnya yang dapat

diberikan VM pada cairan pelumas. Tidak ada polimer VM saat ini yang dapat memberikan fungsi

optimal di semua area ini. Selanjutnya, beberapa sifat memiliki efek yang berlawanan pada fungsi

yang berbeda, misalnya peningkatan berat molekul tulang punggung meningkatkan hubungan

viskositas-suhu tetapi mempengaruhi stabilitas geser. Oleh karena itu, penting untuk memahami

efek yang saling terkait dari sifat polimer pada beberapa fungsi VM sehingga VM terbaik untuk

aplikasi tertentu dapat dipilih, atau polimer baru dapat dirancang untuk mengoptimalkan berbagai

metrik kinerja dengan lebih baik.

Kebutuhan VM yang dioptimalkan akan terus menjadi lebih penting karena pelumas diminta

untuk memberikan kinerja yang lebih baik di bawah rentang kondisi operasi yang lebih luas. Satu

25
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

penggerak tren ini adalah keinginan untuk meningkatkan efisiensi bahan bakar, yang mengarah pada

penggunaan oli mesin dengan viskositas sangat rendah. Minyak dasar yang lebih ringan yang digunakan dalam

formulasi ini lebih efisien pada suhu yang lebih rendah, tetapi dapat menjadi terlalu encer selama pengoperasian

pada suhu tinggi. VM harus tersedia untuk mengatasi masalah ini. Tujuan ini dapat dicapai melalui komunikasi

yang jelas dalam komunitas penelitian menggunakan nomenklatur yang konsisten dan berdasarkan pemahaman

yang lebih baik tentang mekanisme fundamental.

7 Ucapan Terima Kasih

Kami berterima kasih kepada Michael Covitch dan Joan Souchik atas umpan balik yang tak ternilai pada naskah,

serta David Gray, Hugh Spikes, dan Paul Michael atas masukan yang bermanfaat. Kami juga mengucapkan

terima kasih kepada para Donor Dana Penelitian Perminyakan Masyarakat Kimia Amerika (Grant

# 55026-ND6), National Science Foundation Engineering Research Center for Compact and

Efficient Fluid Power EEC 05440834 , dan National Fluid Power Association Education and

Technology Foundations Pascal Society untuk mendukung penelitian ini.

Referensi
[1] G. Ver Strate dan MJ Struglinski. Polimer sebagai pengubah viskositas minyak
pelumas. Di DN Schulz dan JE Glass, editor,Polimer sebagai Pengubah Reologi.
Masyarakat Kimia Amerika, 1991.

[2] ASTM D2270-10: Praktik standar untuk menghitung indeks viskositas dari viskositas
kinematik pada 40 dan 100C. Laporan teknis, ASTM International, West
Conshohocken, PA, 2016.

[3] T. Stöhr, B. Eisenberg, dan M. Müller. Generasi baru pengubah viskositas kinerja tinggi
berdasarkan polimer sisir.SAE Int. J. Pelumas Bahan Bakar., 1( 2008-01-2462 ):1511–
1516, 2008.

[4] J. Zakaria. Keterbatasan indeks viskositas dan usulan metode lain untuk menilai
perilaku suhu-viskositas minyak pelumas.SAE Int. J. Pelumas Bahan Bakar.,
5:1123-1131, 2012.

[5] MJ Covitch. Metode yang disempurnakan untuk menghitung indeks viskositas (VI) minyak dasar
dengan viskositas rendah.J.Tes. evaluasi., Dalam Pers, 2018.

[6] P. Cusseau, N. Bouscharain, L. Martinie, D. Philippon, P. Vergne, dan F. Briand.

Pertimbangan reologi pada pelumas mesin berbasis polimer: Peningkat indeks
viskositas versus pengental - model newtonian umum.suku. T., halaman 1–11,
2017.

26
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

[7] H. Singh dan IB Gulati. Pengaruh pemurnian minyak dasar terhadap kinerja peningkat
indeks viskositas.Memakai, 118(1):33–56, 1987.

[8] HG Muller. Mekanisme kerja peningkat indeks viskositas.suku. Int., 11(3):189–

192, 1978.

[9] HM Kwaambwa, JW Goodwin, RW Hughes, dan PA Reynolds. Viskositas, berat

molekul dan hubungan konsentrasi pada 298k cis-poliisoprena dengan berat
molekul rendah dalam pelarut yang baik.Koloid dan Permukaan A: Fisikokimia.
Ind. Aspek, 294:14–19, 2007.

[10] ID Rubin dan A. Sen. Solusi viskositas kopolimer etilena-propilena dalam minyak. J.
Aplikasi Polim. Sci., 40(3-4):523–530, 1990.

[11] WL Van Horne. Polymethacrylates sebagai peningkat indeks viskositas dan depresan
titik tuang.Ind. Eng. Kimia Res., 41(5):952–959, 1949.

[12] LR Rudnick dan RL Shubkin. Pelumas Sintetis dan Cairan Fungsional Kinerja
Tinggi, Direvisi Dan Diperluas. CRC Press, Boca Raton, FL, 1999.

[13] J. Brandrup, EH Immergut, dan EA Grulke. Buku Pegangan Polimer, Edisi ke-4.
John Wiley and Sons, Hoboken, NJ, 2003.

[14] MJ Covitch. Bagaimana arsitektur polimer mempengaruhi hilangnya viskositas permanen

dari pelumas multigrade.Seri Kertas Teknis SAE, 982638:1–14, 1998.

[15] RL Stambaugh dan BG Kinker. Peningkatan dan pengental indeks viskositas. Di dalam
RM Mortier, MF Fox, dan ST Orszulik, editor, Kimia dan Teknologi Pelumas.
Springer, Dordrecht, Belanda, 2010.

[16] J. Holtzinger, J. Green, G. Lamb, D. Atkinson, dan H. Spikes. Metode baru untuk mengukur
kehilangan viskositas permanen dari pelumas yang mengandung polimer.suku. T., 5:631–
639, 2012.

[17] JFS Yu, JL Zakin, dan GK Patterson. Degradasi mekanis polimer dengan berat
molekul tinggi dalam larutan encer.J. Aplikasi Polim. Sci., 23:2493—-2512,
1979.

[18] N. Marx, A. Ponjavic, RI Taylor, dan HA Spikes. Studi penipisan geser

permanen larutan polimer VM.suku. Lett., 65:106, 2017.

[19] ASTM D7109-12: Metode uji standar untuk stabilitas geser cairan yang mengandung
polimer menggunakan peralatan injektor diesel eropa pada 30 dan 90 siklus. Laporan
teknis, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2012.

[20] ASTM D2603-01: Metode uji standar untuk stabilitas geser sonik dari oli yang
mengandung polimer. Laporan teknis, ASTM International, West Conshohocken, PA,
2013.

[21] CEC L-45-99: Stabilitas geser viskositas pelumas transmisi (rig bantalan rol
lancip). Laporan teknis, Dewan Koordinasi Eropa, Brussel, Belgia, 2014.

27
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

[22] P. Michael, M. Cheekolu, P. Panwar, M. Devlin, R. Davidson, D. Johnson, dan

A.Martini. Kehilangan viskositas sementara dan permanen berkorelasi dengan kinerja
sistem hidrolik.suku. T., Sedang Ditinjau, 2017.

[23] M. Mortier. Tes geser laboratorium untuk peningkat indeks viskositas.Tribotest,

2:239–349, 1996.

[24] S.Bair. Reologi Tekanan Tinggi untuk Elastohidrodinamika Kuantitatif. Elsevier

Science, Amsterdam, Belanda, 2007.

[25] S. Bair dan F Qureshi. Pengukuran akurat dari perilaku tekanan-viskositas dalam
pelumas.suku. Trans., 45:390–396, 2002.

[26] S. Bair, C. Mary, N. Bouscharain, dan P. Vergne. Korelasi yasutomi yang ditingkatkan untuk
viskositas pada tekanan tinggi.Proc IMechE Bagian J: J Engineering Tribology, 227:1056–
1060, 2013.

[27] C. Mary, D. Phillipon, L. Lafarge, D. Laurent, F. Rondelez, S. Bair, dan P. Vergne.

Wawasan baru tentang hubungan antara efek molekuler dan perilaku reologi
pelumas yang dikentalkan dengan polimer di bawah tekanan tinggi.suku. Lett.,
52:357– 369, 2013.

[28] S. Morgan, Z. Ye, R. Subramanian, dan S. Zhu. Polietilen bercabang dengan berat
molekul tinggi yang mengandung struktur pengikat silang sebagai peningkat indeks
viskositas pelumas.Polim. Ind. Sci., 50(5):911–918, 2010.

[29] RC Rosenberg. Pengaruh aditif polimer pada kinerja bantalan jurnal.SAE

Trans., 84:750692, 1975.

[30] G. Lane, DC Roberts, dan JM Tims. Pengukuran viskositas oli multigrade dalam mesin
yang sedang berjalan.SAE Trans., 86:770379, 1977.

[31] J. Boor Jr. Polimerisasi Katalis Ziegler-Natta. Pers Akademik, Cambridge, MA,
1979.

[32] JBP Soares dan AE Hamielec. Katalis metalosen/aluminoksan untuk polimerisasi

olefin. Sebuah ulasan.Polim. Reaksi. Ind., 3(2):131–200, 1995.

[33] JCW Chien dan D. He. Kopolimerisasi olefin dengan katalis metalosen. I.
Perbandingan katalis.J. Polim. Sci. A, 29(11):1585–1593, 1991.

[34] K. Marsden. Tinjauan literatur pengubah viskositas OCP.pelumas Sci., 1(3):265–280, 1989.

[35] LR Rudnick. Aditif Pelumas: Kimia dan Aplikasi. Industri Kimia. CRC Press, Boca
Raton, FL, 2009.

[36] C. Cozewith, S. Ju, dan GW VerStrate. Kopolimer alfa-olefin MWD sempit, 25

September 1990. Paten AS 4.959.436.

[37] G. Ver Strate, C. Cozewith, dan S. Ju. Kopolimer etilen-propilena monodispersi

dekat dengan polimerisasi ziegler-natta langsung. persiapan, karakterisasi,
properti.Makromolekul, 21(12): 3360–3371 , 1988.

28
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

[38] SQA Rizvi. Tinjauan Komprehensif Kimia Pelumas, Teknologi, Seleksi, dan
Desain. ASTM Internasional, Conshohocken Barat, PA, 2009.

[39] JR Johnson dan BJ Schober. Polimer bintang inti lepas dan komposisi
pelumasnya, 5 Maret 2013. Paten AS 20150183915A1.

[40] M. Baum, BJ Schober, MC Davies, DC Viger, dan JR Johnson. Proses pembuatan

polimer dan komposisinya, 21 November 2013. US Patent App. 13/936.445.

[41] TW Selby. Karakteristik non-newtonian dari minyak pelumas.ASLE Trans.,

1(1):68–81, 1958.

[42] MJ Covitch dan KJ Trickett. Bagaimana polimer berperilaku sebagai peningkat indeks viskositas
dalam minyak pelumas.Adv. Kimia Insinyur. Sci., 5(2):134-151, 2015.

[43] I. Permen Emas dan S. Oberoi. Pengubah viskositas kopolimer stirena-diena

terhidrogenasi. Di LR Rudnick, editor,Aditif Pelumas: Kimia dan Aplikasi, Edisi
Ketiga. CRC Press, Boca Raton, FL, 2017.

[44] A. Jukić, M. Rogošić, I. Franji, dan I. oljić. Interaksi molekuler dalam beberapa larutan
aditif polimer yang mengandung kopolimer butadiena terhidrogenasi stirena.Eur.
Polim. J., 45(9): 2594–2599 , 2009.

[45] B.Wilson. Polybutenes–minyak dasar dan aditif serbaguna.Ind. Lubr. suku.,

46(6):3–6, 1994.

[46] H. Pennewiss, R. Benda, H. Jost, dan H. Knoell. Aditif minyak pelumas, 22

September 1981. Paten AS 4.290.925.

[47] S. Takigawa, K. Teranishi, T. Nomura, T. Suzuki, dan K. Sakai. Komposisi polimer

berguna sebagai peningkat indeks viskositas, 25 Juni 1991. US Patent 5.026.496.

[48] H. Pennewiss, C. Beyer, R. Jelitte, B. Will, C. Auschra, dan J. Omeis. Emulsi

polimer dengan distribusi berat molekul bimodal, 30 Juni 1998. Paten AS
5.773.505.

[49] A. Jukić, LJ Tomašek, dan Z. Janovi. Aditif campuran poliolefin dan poli(alkil metakrilat)
sebagai pengubah reologi minyak pelumas mineral.pelumas Sci., 17(4):431– 449,
2005.

[50] A. Jukić, E. Vidovi, dan Z. Janovi. Alkil metakrilat dan terpolimer stirena sebagai peningkat indeks
viskositas minyak pelumas.Kimia Teknologi. Bahan Bakar Minyak, 43(5):386–394, 2007.

[51] J. Jarrin, M. Robine, G. Parc, dan F. Dawans. Komposisi kopolimer yang dapat digunakan sebagai
aditif untuk minyak pelumas, 12 Juli 1988. Paten AS 4.756.843.

[52] A. Jukić, M. Rogoši, dan E. Vidovi. Stabilitas termal aditif minyak pelumas
berdasarkan styrene dan terpolimer n-alkil metakrilat.Polim. Plast. teknologi.
Ind., 49(1):74–77, 2009.

29
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

[53] J. Wang, Z. Ye, dan S. Zhu. Polietilen berbobot molekul tinggi yang direkayasa secara
topologi sebagai peningkat indeks viskositas pelumas untuk stabilitas geser yang tinggi.
Ind. Eng. Kimia Res., 46(4):1174–1178, 2007.

[54] JW Robinson, Y. Zhou, P. Bhattacharya, R. Erck, J. Qu, JT Bays, dan

L. Cosimbescu. Menyelidiki desain molekul poliester aril bercabang tinggi
terhadap aplikasi pelumas.Laporan ilmiah, 06:18624, 2016.

[55] JW Robinson, Y. Zhou, J. Qu, R. Erck, dan L. Cosimbescu. Efek keseragaman lengan
poli (alkil metakrilat) berbentuk bintang pada sifat pelumas.J. Aplikasi Polim. Sci.,
133(26), 2016.

[56] BJ Schober, RJ Vickerman, O. Leeb, WJ Dimitrakisa, dan A. Gajanayakec. Pengubah

viskositas arsitektur terkontrol untuk cairan driveline: Peningkatan efisiensi bahan bakar
dan perlindungan keausan. Di dalamProsiding Konferensi Tahunan Fuels & Lubes Asia
ke-14, Seoul, Korea, 2008.

[57] RJA Eckert dan DF Covey. Perkembangan di bidang kopolimer diena terhidrogenasi
sebagai peningkat indeks viskositas.pelumas Sci., 1(1):65–80, 1988.

[58] Y. Tsunashima, M. Hirata, dan Y. Kawamata. Gerakan difusi dan pemisahan mikrofase
kopolimer styrene-butadiene diblock dalam larutan. 1. Daerah larutan yang sangat
encer.Makromolekul, 23:1089–1096, 1990.

[59] BJ Berne dan R. Pecora. Hamburan cahaya dinamis: dengan aplikasi kimia,
biologi, dan fisika. Publikasi Dover, Mineola, NY, 2000.

[60] G Meurant. Pengantar hamburan cahaya dinamis oleh makromolekul. Elsevier,

Amsterdam, Belanda, 2012.

[61] J. Mazur dan D. McIntyre. Penentuan parameter statistik rantai dengan

pengukuran hamburan cahaya.Makromolekul, 8(4):464–476, 1975.

[62] VJ Novotny. Ketergantungan suhu dimensi hidrodinamik polistiren dalam

sikloheksana oleh hamburan cahaya kuasielastik.J. Kimia. fisik., 78(1):183–189,
1983.

[63] P. Bhattacharya, Ramasamy AS, S. Krueger, JW Robinson, BJ Tarasevich,

A. Martini, dan L. Cosimbescu. Tren perilaku termoresponsif polimer lipofilik.
Ind. Eng. Kimia Res., 55(51): 12983–12990 , 2016.

[64] LA Feigin dan DI Svergun. Analisis struktur dengan sinar-X sudut kecil dan hamburan
neutron. Springer, Berlin, Jerman, 1987.

[65] YB Melnichenko, GD Wignall, WA Van Hook, J. Szydlowski, H. Wilczura, dan LP

Rebelo. Perbandingan korelasi antar dan intramolekul polistiren di miskin dan
θ pelarut melalui hamburan neutron sudut kecil. Makromolekul, 31(23): 8436–
8438 , 1998.

[66] YB Melnichenko, E. Kiran, K. Heath, S. Salaniwal, HD Cochran, M. Stamm,

WA Van Hook, dan GD Wignall. SANS mempelajari polimer dalam pelarut organik dan
cairan superkritis dalam domain pelarut yang buruk, theta, dan baik. Di P. Cebe,

30
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

BS Hsiao, dan DJ Lohse, editor, Hamburan dari Polimer. American Chemical

Society, Washington, DC, 1999.

[67] D. LaRiviere, AA Asfour, A. Hage, dan JZ Gao. Sifat viskometrik peningkat indeks
viskositas dalam oli dasar pelumas pada rentang suhu yang luas. Bagian
I: Minyak dasar Grup II. pelumas Sci., 12(02):133–143, 2000.

[68] Ramasamy AS, S. Lichter, dan A. Martini. Pengaruh fitur skala molekuler pada ukuran
koil polimer dari peningkat indeks viskositas model.suku. Lett., 62(23)::1–7, 2016.

[69] Ramasamy AS, M. Len, dan A. Martini. Menghubungkan struktur molekul dengan
perilaku pengubah viskositas stirena-butadiena linier.suku. Lett., 65(4):147, 2017.

[70] M. Len, Ramasamy AS, S. Lichter, dan A. Martini. Mekanisme penebalan

poliisobutilena dalam polialfaolefin.suku. Lett., 66(1):5, 2017.

[71] RP Wol. Keterikatan polimer.Makromolekul, 26:1564–1569, 1993.

[72] SAYA Shivokhin, T. Narita, L. Talini, A. Habicht, S. Seiffert, T. Indei, dan JD

Schieber. Interaksi keterjeratan dan efek asosiasi pada dinamika larutan semi-
encer dari rantai polimer multistiker.J. Reol., 61:1231, 2017.

[73] HF George dan DP Hendrick. Reologi perbandingan konsentrat pengubah

viskositas komersial.Makalah Teknis SAE, 932834, 1993.

[74] P. Bezot, C. Hesse-Bezot, B. Elmakoudi, B. Konstanta, D. Faure, dan P. Hoornaert.

Perbandingan sifat hidrodinamik dan reologi larutan encer dari kopolimer butadiena
terhidrogenasi stirena dalam pelarut alifatik dengan teknik hamburan cahaya dan
viskometrik.J. Aplikasi Polim. ilmu pengetahuan, 51(10):1715–1725, 1994.

[75] PG de Gennes. Reptasi rantai polimer dengan adanya hambatan tetap.

J. Kimia. fisik., 55(2):572–579, 1971.

[76] P. Bezot, C. Hesse-Bezot, B. Constans, D. Faure, dan P. Hoornaert. Sebuah studi mikroskopis
oleh hamburan cahaya dinamis dari empat penambah indeks viskositas dalam dua model
pelarut dan minyak dasar mineral.Makalah Teknis SAE, 982835, 1993.

[77] JD Feri. Sifat viskoelastik larutan polimer.J. Re. Nat. Bur. Berdiri., 41(1):53–61,
1948.

[78] R. Longworth dan H. Morawetz. Asosiasi polimer. IV. Ikatan hidrogen dan
viskositas leleh dalam kopolimer stirena dengan asam metakrilat.J. Polim. Sci. A,
29(119):307–319, 1958.

[79] A. Yekta, B. Xu, J. Duhamel, H. Adiwidjaja, dan MA Winnik. Studi fluoresensi

polimer asosiasi dalam air: Penentuan nomor agregasi akhir rantai dan model
untuk proses asosiasi.Makromolekul, 28(4):956–966, 1995.

[80] M. Rubinstein dan AV Dobrynin. Solusi polimer asosiatif.Tren di Polim. Sci.,

5(6)::181–186, 1997.

31
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

[81] AE Likhtman dan M. Ponmurugan. Definisi mikroskopis dari keterikatan

polimer.Makromolekul, 47(4):1470–1481, 2014.

[82] BA Noble, CM Mate, dan B. Raeymaekers. Menyebarkan kinetika film cair ultra tipis
menggunakan dinamika molekul.Langmuir, 33: 3476–3483 , 2017.

[83] PH Verdier dan WH Stockmayer. Perhitungan Monte Carlo tentang dinamika

polimer dalam larutan encer.J. Kimia. fisik., 36(1):227–235, 1962.

[84] B. Dünweg dan K. Kremer. Verifikasi mikroskopis penskalaan dinamis dalam

larutan polimer encer: Simulasi dinamika molekul.fisik. Pdt. Lett., 66(23):2996,
1991.

[85] B. Dünweg dan K. Kremer. Simulasi dinamika molekul rantai polimer dalam
larutan.J. Kimia. fisik., 99(9): 6983–6997 , 1993.

[86] SF Edwards. Teori larutan polimer pada konsentrasi menengah.Prok. fisik. Soc.
, 88(2):265, 1966.

[87] M.Bixon. Dinamika polimer dalam larutan.annu. Pdt. Kimia, 27(1):65–84, 1976.

[88] M. Fixman dan WH Stockmayer. Konformasi dan dinamika polimer dalam larutan.
annu. Pdt. Kimia, 21(1):407–428, 1970.

[89] RG Larson. Reologi larutan encer polimer fleksibel: Kemajuan dan masalah.J.
Reol., 49:1, 2005.

[90] PE Rouse Jr. Sebuah teori sifat viskoelastik linier dari larutan encer polimer
melingkar. J. Kimia. fisik., 21(7):1272–1280, 1953.

[91] JE Glass, DN Schulz, dan CF Zukoski. Polimer sebagai pengubah reologi. Di dalam
DN Schulz dan JE Glass, editor, Polimer sebagai Pengubah Reologi. Washington, DC,
1991.

[92] Paku HA. Aditif pengubah gesekan.suku. Lett., 60:5, 2015.

[93] EH Okrent. Pengaruh viskositas dan komposisi pelumas pada gesekan mesin dan
keausan bantalan.ASLE Trans., 4:97–108, 1961.

[94] EH Okrent. Pengaruh viskositas dan komposisi pelumas terhadap gesekan mesin dan
keausan bantalan II.ASLE Trans., 4:257–262, 1961.

[95] M. Müller, K. Topolovec-Miklozic, A. Dardin, dan HA Spikes. Desain pengubah

viskositas PMA pembentuk film batas.suku. T., 49:225–232, 2006.

[96] PM Cann dan HA Spikes. Perilaku larutan polimer dalam kontak terkonsentrasi:
pembentukan lapisan permukaan tidak bergerak.suku. T., 37:580—-586, 1994.

[97] M. Smeeth, HA Spikes, dan S. Gunsel. Pembentukan film batas oleh peningkat
indeks viskositas.suku. T., 39:726–724, 1996.

[98] J. Fan, M. Müller, T. Stöhr, dan HA Spikes. Pengurangan gesekan dengan peningkatan
indeks viskositas yang difungsikan.suku. Lett., 28:287—-298, 2007.

32
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

[99] L. Cosimbescu, A. Vellore, Ramasamy AS, SA Burgess, dan A. Martini.

Polymethacrylates dengan berat molekul rendah sebagai aditif pelumas multi-
fungsi.Eur. Polim. J., halaman Dikirim, 2017.

[100] JW Robinson, Y. Zhou, J. Qu, JT Bays, dan L. Cosimbescu. Polietilen bercabang tinggi
sebagai viskositas pelumas dan pengubah gesekan.Reaksi. Fungsi. Polim., 109:52–55,
2016.

[101] Y. Matsui, S. Aoki, dan M. Masuko. Pengaruh polialkilmetakrilat yang berfungsi

bersama pada pembentukan tribofilm turunan ZnDTP.suku. Int., 100:152—
- 161, 2016.

[102] M. Müller, J. Fan, dan HA Spikes. Pengaruh peningkat indeks viskositas

polimetakrilat pada gesekan dan keausan formulasi pelumas.Makalah Teknis SAE,
2007-01-1985 , 2007.

[103] L. Cosimbescu, JW Robinson, Y. Zhou, dan J. Qu. Polimer bintang fungsional ganda
untuk pelumas.Kemajuan RCS, 6:86259, 2016.

[104] ASTM D97-17a: Metode uji standar untuk titik tuang produk minyak bumi.
Laporan teknis, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2017.

[105] H. Pennewiss, H. Jost, dan H. Knoell. Aditif peningkat titik tuang untuk minyak mineral,
19 September 1989. Paten AS 4.867.894.

[106] NS Ahmed, AM Nassar, RM Nasser, AF Khattab, dan AAA Abdel Azim. Sintesis dan evaluasi
beberapa senyawa polimer sebagai depresan titik tuang dan peningkat indeks viskositas
untuk minyak pelumas.Membelai. Sci. teknologi., 26:1390-1402, 2008.

[107] I. oljić Jerbić, J. Parlov Vukovi, dan A. Jukić. Sifat produksi dan aplikasi dari
peningkat indeks viskositas dispersif.Ind. Eng. Kimia Res., 51(37)::11914–
11923, 2012.

[108] P. Ghosh dan D. Kumar Saha. Terpolimer akrilat sebagai depresan titik tuang potensial dan
pengubah viskositas untuk minyak pelumas.Membelai. Sci. teknologi., 33:1126–1132, 2015.

[109] TE Kiovsky. Polimer berbentuk bintang direaksikan dengan asam dikarboksilat dan amina
sebagai peningkat indeks viskositas dispersan, 27 Februari 1979. Paten AS 4.141.847.

[110] MM Mohamed, HH Abou El Naga, dan MF El Meneir. Peningkatan indeks

viskositas multifungsi.J. Kimia. teknologi. Bioteknologi., 60(3):283–289, 1994.

[111] RJ Sutherland. Peningkatan indeks viskositas dispersan, 4 Juli 2000. Paten AS

6.083.888.

[112] A. Gutierrez, DW Brownawell, R. Bloch, dan JE Johnston. Aditif peningkat-pendispersi

indeks viskositas kopolimer etilen yang berguna dalam komposisi minyak, 30 Desember
1986. Paten AS 4.632.769.

[113] JB Gardiner dan MN Dick. Aditif penambah indeks kekentalan—pendispersi yang berguna
dalam komposisi minyak, 25 Oktober 1988. Paten AS 4.780.228.

33
Surat Tribologi https://doi.org/10.1007/s11249-018-1007-0

[114] RP Sauer dan NW Groeger. Peningkatan indeks viskositas dispersan multi

fungsi, 18 April 2017. Paten AS 9.624.451.

[115] KD Carabell dan JR Miller. Komposisi minyak pelumas sinergis yang mengandung
campuran peningkat viskositas tipe dispersan olefin kopolimer dan senyawa
amina, 27 Juli 2017. US Patent App. 15/411,123.

[116] D. Sniderman. Kimia dan fungsi aditif pelumas.suku. pelumas teknologi.,

halaman 18–29, 2017.

[117] A. Abdel-Azim, AM Nasser, NS Ahmed, dan RS Kamal. Aditif minyak pelumas

multifungsi berdasarkan kopolimer anhidrida oktadesen-maleat.Membelai. Sci.
teknologi., 29(1):97–107, 2011.

[118] TE Nalesnik. Novel VI penambah, dispersan, dan aditif anti-oksidan dan komposisi
minyak pelumas yang mengandung sama, 5 September 1989. Paten US 4.863.623.

34