APLIKASI MICRO-FOURIER TRANSFORM INFRARED SPECTROSCOPY (FTIR)

DALAM ILMU GEOLOGI-REVIEW

Yanyan Chen, Caineng Zou , Maria Mastalerz , Suyun Hu, Carley Gasaway and Xiaowan Tao

ABSTRAK
Dalam makalah ini, aplikasi FTIR terbaru dalam ilmu geologi ditinjau. Secara khusus,
penggunaannya dalam karakterisasi geokimia dan pematangan termal bahan organik dalam
batubara dan serpih dibahas. Penyelidikan ini menunjukkan bahwa penggunaan pencitraan
mikro-FTIR resolusi tinggi memungkinkan visualisasi dan pemetaan distribusi bahan organik
dan mineral pada skala mikrometer dalam sampel geologi, dan mempromosikan pemahaman
lanjutan tentang heterogenitas batubara kaya organik dan serpih. Fitur-fitur ini, yang hampir
tidak dapat diakses dengan teknik analitik lainnya, dapat memberikan informasi mendasar
tentang paleoklimat, lingkungan pengendapan, dan evolusi sistem geologi.

PENDAHULUAN
Spektroskopi inframerah transformasi Fourier dapat memberikan informasi mendasar
tentang struktur molekul komponen organik dan anorganik, dan merupakan salah satu teknik
analisis paling serbaguna untuk karakterisasi kimiawi non-destruktif dari sampel geologi,
seperti batubara, serpih, cairan, dan inklusi lelehan, kaca silikat, mineral, dan mikrofosil,
misalnya. Dalam analisis FTIR, penyerapan radiasi IR terjadi ketika foton berpindah ke
molekul dan menggairahkannya ke keadaan energi yang lebih tinggi. Bilangan gelombang
setiap puncak absorbansi IR ditentukan oleh sifat fisikokimia intrinsik dari molekul yang
sesuai, dan dengan demikian bersifat diagnostik, seperti sidik jari dari kelompok fungsional
tertentu.
Teknik FTIR yang paling umum digunakan untuk analisis sampel massal adalah FTIR
transmisi e. , kalium bromida, refleksi total yang dilemahkan -FTIR, dan spektroskopi Fourier
Transform inframerah refleksi difus. Transmisi FTIR adalah teknik yang cepat dan relatif
hemat biaya yang telah digunakan secara luas di bidang kimia, geologi, dan bidang ilmiah
lainnya.
Karakterisasi Micro-FTIR dapat dilakukan baik dalam mode cahaya yang ditransmisikan
atau dipantulkan. Prinsip mode cahaya yang ditransmisikan mirip dengan yang disajikan pada
Gambar 1a. Transmisi mikro-FTIR dapat memberikan spektrum berkualitas tinggi dan sering
digunakan dalam karakterisasi struktur batubara. Meskipun demikian, persiapan sampel
sangat penting untuk mendapatkan keuntungan dari potensi keuntungan transmisi mikro-
FTIR. Dalam analisis mikro-FTIR reflektansi, sampel biasanya disiapkan sebagai balok tebal
dengan permukaan halus yang dipoles dengan baik, dengan cara yang sama seperti untuk
teknik petrologi organik standar. Meskipun perawatan itu perlu, preparasi sampel dalam
reflektansi mikro-FTIR jauh lebih mudah dan lebih efisien waktu dibandingkan dengan
transmisi mikro-FTIR karena hanya satu sisi sampel yang harus disiapkan dan ketebalan
sampel tidak kritis. Persiapan sampel yang lebih mudah ini mendorong peningkatan
penggunaan reflektansi mikro-FTIR dalam geologi dan ilmu lainnya baru-baru ini. Ukuran
berkas mikro-FTIR biasanya berkisar antara 20–100 µm bila menggunakan sumber IR
konvensional, dan dapat dikurangi hingga 3–5 µm menggunakan sumber radiasi sinkrotron.
Baru-baru ini, pencitraan FTIR yang dilakukan dengan array dua dimensi menjadi semakin
menarik karena kecepatan pengumpulan data. Dalam mode pencitraan FPA, seluruh gambar
diperoleh dalam pengumpulan data tunggal dengan menggunakan deteksi multisaluran, dan
gambar FPA-mikro-FTIR yang khas dapat diselesaikan dalam beberapa menit. Kecepatan
pengumpulan data FPA yang cepat memfasilitasi aplikasi yang lebih menarik, yaitu
pencitraan 3D FPA-mikro-FTIR. Beroperasi seperti mikrotomografi CT sinar-X
konvensional, pendekatan ini memutar sampel melalui berkas IR dan mengumpulkan gambar
redaman frekuensi pada posisi sampel yang berbeda. Gambar individu kemudian diproses
untuk merekonstruksi rendering 3D dari objek, yang menggambarkan kelimpahan dan
distribusi spasial bahan kimia aktif IR dalam sampel.

PENERAPAN FTIR PADA KARAKTERISASI KIMIA BATUBARA DAN SERPIH

1. Batubara

Spektrum mikro-FTIR liptinite, vitrinite, dan inertinite. Liptinite menunjukkan sinyal

peregangan CHx alifatik terkuat dan gugus teroksigenasi paling kuat yang
membentang pada ~ 1710 cm'1, tetapi intensitas terendah untuk peregangan cincin C
= C pada ~ 1600 cm'1, peregangan CHx aromatik, dan deformasi di luar bidang .
Garis putus-putus mewakili garis dasar linier yang diterapkan selama analisis FTIR.
Perhatikan area terintegrasi dari puncak beroksigen dan aromatik dapat diperoleh
dengan Fourier self-deconvolution [51] atau kurva-fitting puncak di wilayah ~ 1560-
1800 cm'1 [26]. Catat υ — getaran peregangan; δ — getaran deformasi di bidang; γ
— getaran deformasi keluar dari bidang; subskrip al — alifatik; subskrip ar —
aromatik. Spektrum liptinite dan inertinite telah dipindahkan ke sumbu vertikal untuk
menghindari tumpang tindih. Dimodifikasi setelah gambar 6 di Chen et al. [26]
dengan izin hak cipta dari Elsevier.

Keterangan gambar : (a) Fotomikrograf sampel dalam pantulan cahaya yang

menunjukkan lokasi transek A yang ditandai dengan titik kuning. Titik pengambilan
sampel tersebar merata di sepanjang transek. Area pengambilan sampel di titik A1
mengandung resinit murni, sedangkan titik A2 dan A3 mewakili vitrinit murni (Vit).
Area pengambilan sampel pada titik A4 mencakup setengah resinit dan setengah
vitrinit; (b) Spektrum FTIR dari resinit, vitrinit, dan campuran resinit-vitrinit. Area
berwarna biru menunjukkan bagaimana plot absorbansi di panel (c) ditentukan. (c)
area terpadu dari alifatik CHx yang membentang pada 3000–2800 cm'1 sebagai fungsi
jarak dari titik A1. Karakter alifatik terkuat pada resinit (titik A1), menurun menuju
vitrinit (titik A2 dan A3) dan meningkat mendekati titik A4 yang menerima sinyal
campuran dari vitrinit dan resinit; (d) Fotomikrograf sampel dalam pantulan cahaya
yang menunjukkan lokasi transek B (titik kuning) melalui maseral funginite (Fu); titik
B1 dan B5 berada dalam vitrinit yang berdekatan; poin B2 dan B4 ada di rim
funginite eksterior; titik B3 berada pada impregnasi exsudatinite (Ex); E Unit di panel
c dan e adalah unit absorbansi sewenang-wenang (AU). Dimodifikasi setelah gambar
4 dan 8 di Chen et al.
Keterangan : Peta kimiawi bidang mikroskopis dengan sporinit (Sp), funginit (Fu), dan
vitrinit (V) yang berbeda. (a) Fotomikrograf dalam cahaya yang dipantulkan menunjukkan
urutan pemetaan, ditunjukkan dengan titik kuning; (b) Spektrum FTIR representatif dari
sporinite, vitrinite, dan funginite. Area berwarna biru menunjukkan nilai absorbansi yang
dipetakan di panel (c); rasio area merah di atas biru dipetakan
di panel (d); (c) Pemetaan kimiawi puncak terpadu gugus CHx alifatik (wilayah 3000–2800
cm − 1); (d) Peta rasio kawasan terpadu antara 3100–3000 cm − 1 dan 3000–2800 cm − 1
(yaitu, proxy dari aromatisitas); Unit di panel c dan d adalah unit absorbansi sewenang-
wenang. Dimodifikasi setelah gambar 8 di Chen et al.
2. Serpih
Serpih umumnya terdiri dari mineral lempung, kuarsa, dan fragmen mineral lainnya.
Shale telah menarik perhatian karena shale gas dan minyak dunia menjadi sumber daya yang
lebih penting. Namun, karakterisasi serpih lebih menantang, karena beberapa jenis OM
tersebar halus di dalam matriks mineral; dan koeksistensi OM dan berbagai mineral
menciptakan komposisi serpih yang sangat heterogen dan memperumit analisis.

Gambar 6. Perbandingan spektrum serpih (merah) dan batubara (hijau). Garis putus-putus
adalah linier garis dasar yang diterapkan pada spektrum FTIR. Perhatikan bahwa spektrum IR
serpih mengandung absorbansi yang kuat mineral terjadi pada 1500-400 cm´1, tetapi intensitas
pita rendah dari bahan organik pada 3000–2800 cm'1.