Topik Mayan et ekstraksi Sifatfistk thaton Resitivtss un Higgs Nitrida.fosfida suns. dan arserida okso Sulla din Seer Kia fanutan berair ———- 18) Pendahulvan Rasionaisasi sf at-sifat unsur golon gan 15 (nitrogen, fost or ern antimon, can bismut) dan senyawa nya sult dilokukon, meskmun terdapal bebe apa keamaant wen unsur golongan 19.14 dan 15 2 pesingkal an kayaker logged cksidasi yang feb menurun. Mes aun jamyurn dian abla bangin rts ckaoonalGbr 78) bs.a saa Lihat GS Gvatam (200) J tonmakmia | Xedan) nagonesiall jar eigen nab cihit imia unsur golongen 15 Mosk pun logam nitridadan fosfida yang arya dianggap me yang meuakan yandung W dar apakah formulas nik mu benar. Solu satunya kasus yang oi kotion sedehidnu dalam gk unnjan kira Ga Ge As Se Br Kr adalah Bi", dan hampir semua kimia unsur golongan 15 Tmelbatkan senyawa yang tenkat seca kovaten. Das. 8 species tersebut jauh lebih exit tombentuk Sbarediagkant senjawva rok Selain ity Jeranqinen secara hinelit ak Verhadap rea (risalnya NF. temadap hidiolisis, PO tethadap qeuterasi), maupun terhadap oksidiasi atauredukes | etika grows tn mesatkan pesmbuatan stow pemtuson ik Untuk sarang aban och berair dapat Lead dl soma keadan clit a +Shraga 3 misaieya [NOINO fNOl.NONG N.NH OHNHINH Tabel potensial redukst Q dan ox suanion dan da am ) pm a ert entang termodnasmka reaksi yang mungkin teyadi,namun tida menjelaskan apa pun tentang dalam ya aR toad pada ri cl aygeta pertamna yolonon banding kan dengan As, Sb dan ari unnur anorganik yang diket uiuntuk PF Dalam pembarasan kita aia memerlukan Banani tb bab seb+, English x Indonesian Arsenik sangat beracun (Kotak 15.1). Seperti timbal(ll) dan ‘te ‘merkuril). arson} mesupakan pusatlogam lunak dan bernteraks! dengan esi yay mengandang suf dalam protein 15.2 Kebersdean, ekstraksi dan penygunaah jain Gambar 15. la mengilustrasikan kelimpahan relatif unsurunsur golongan 15 di kerak bumi. No yang terdapat secara alan Membentuk 78% (berdasarkan volume) atmos fer burni (Gambar 15.1b) dan mengandung 0,36% N, N2 berguna Untuk pelabélan isotop dan dapat diperaleh dalam bentuk ekst melalui proses pertukaran kimia seperti kesetimbangan "NH,(g) + (*NH] (aq) = {NH_]" (a4 } + #NH_(Q) (15.1) TIDAK(a) +1TIDAK] (29)= ["TIDAK (aq) +°TIDAK(g) (152) Karena ketersediaan N di atmoster dan kebutuhannya oleh cxganisme hidup (dimana N terdapst dalam bentuk pectein), pengikatan nitrogen dalam bentuk yang dapat diasimilasi oleh tanaman sangatlah penting, Upaya untuk merancang proses fiksasi nitrogen sintetik (hat Bagian 29.4) yang meniru kerja bakterl yang hidup dalam bintil akar tanaman polong-polohgan belum berhasil, Namun, Ny dapat diperbaiki dengan proses lain, misalnya. konversi industeinya menjadi NH, (libst Baglan 155) atau p" untuk diserap oleh tanaman adalah NaNO mentah, (Chile saltpere stau sodanitre) yang terdapat di gurun Amerika Selatan, Fosfar merupakan unsur penting dalam jaringan tumbuhan dan ewan. Kalam fosfatterdapat ada tule 9g. dan ester fosfat dati nukleotida (risalya DNA. Gambar 10.13) mempunyai arti biologis yang sangat besar (hat Kotak 15.17), Fosfor terjadi seca alami dalam uentuk apumit, CaX(PO). mineral penting adalah fuorapatit (CF), ‘klorapapatit (X-Cl) dan hidroksiapatit (X-OH). Deposit ‘Utama batuan bijh fastst yeng mengandung apatitterdapat Alrika Utara, Amerika Utara, Asia dan Timer Tengah, Meskipun ersenik terdapat dalam bentuk unsut Sumber komersla dori unsur tersebut addlah mispickel (arsenopiit, FeAsS). ealgar (As) dan orpiment (ASS). Antimon ash jarang ditemukan dan satu-satunya bijih komersial adalah mibuite (8bS)) Visnut munculsebagalunsur dan sebagabyh bismuth ion (BS) dan bismite (Bi.0,) hats! Pemisahan industri N dibahas pada Bagian 15.4. Penambangan atuan fosfat terjad dalam skala besar (pada tahun 22008, 161 Mt citambang dl seluruh dunia), dengan sebagian besat ditujukan untuk produksi pupuk (uhat Kotak 15.10) dian suplemen pakan ternak. Unsur fosfor diekstraksi dari batuan fosfat (yang mendekati dalam komposis! a(PO)) dengan pemanasan dengan pasir dan kokas dalam tungku listrik (persamaan 153); Uap fosfor tersuling dan terkondensasi di bawah air untuk menghasitkan fosfor putt 2Ca,(PO)+650, +10e-- Proceso. +1000 konversiN menjot NM yang tekoordimasilogam, Ghat : Bagian 25.4), Satu-satunys sumber nitrogen alami yang sesual (153) N(7B0t6) 20, (00%) = Gaetan (0.08%) MEALN® me SE * " 05,1 (a) Keirpahan ria unsur gatongan 1S itera bum, Data yong dpa cata ska ogartn ire oganper mt {i mas'10\4)rompenes sine becouse ven) snes DUM —_—_———+ English Kotak 18.7 Toksisitas arsenik sistas arenik sudan daetan dengan bak dan unsur nunculdalirn novelireronalsebagarracun. Dost yang mematican aalah sehr 30mg. Asenkc tert secara lard sejurnlah mineral, Pencucian unsur secara bertahap terjad: sernguamenibuikan assent [Aso dan (terutama) ‘gserale [ASO im diperata ala. Di Benggala Barat india} dan Banjtladesh, ar minum bersh diperobeh dan suru thor sejak hun 1970an Meskbun haveipadaawalnyamengueang! miah Kemiatian akibal Koleadan penyakt ian yang disebabkon ‘leh bakter, sejumlah besar kasus keracunan arserik kronis telah menjausi masalah besar pada tahun 2000 Dalam ‘maksimum. pada kedalaman sekitar 30-40m, dan karenarya edolaman sumurkiniciveliimenad su tara, HMeskipun asemik dikelahui mera: toksistas. arvana diguniakan air praise pertandan tinge dig an cle sera crgank Yara ekki pada panutykeduaabad Me 20 Meskipun penggunaan ‘sen menurun, peneraparmyadaarn bentuk avenat temboils ‘tshtom (CCA) dalam pengavet hays: menunjubkan peninghatan ‘secara uum antara tahun 1980 dan 2000 (lihat gratik fpawoh) Kay uk bert baperan kent lan en erika (CCA di hawah tekana tinggi, setungga menghasilkssn proc deren ketahanan kb tg terran perbsukar ony bsebabhare ‘kh seangan sermggadan lava Pasanya kyu lyang dizer pevfakuan tekanan mengandung seit 0 kg aren, dan oleh ‘arena it jth totalyang diganakan daiam beens konstruksi dan lanskap tan menimbuban eka aghungon yang besa. Sekt Indonesian 487 ogg) Kay yang ‘sea.abunyamengandung asenk honeentra Penghargaan Tamangan Kimia Hijau Kepres idenan AS ‘tahun 2002 (lihat Kotak 92) mengakut pengernbangan, ‘pengawetkayu yang ramah hngkungan dan ran ingkungan seboge penggant arsenal eibagatekrom’ Pengowel bau 1 mengandung kompleks tembagat!t) dan garam amoniuin emer Pengenaianny ve pasar erieulan organ eabanan kebijakan dalam industsl pengawetan kayu pada tahun 2003, produsen Amerka temuls perubshan ds ptduk beth arserik ke banan pengawet kayy alternatit Malini terlihat pacurunan Sash bahan pengawel kage a9 pada tahun 2004 pada grup dibsawah in. Squish negara fain termasuk Aust alia. Jerman, Jepang. Swiss. dan Berada dengan elek racun atsenik, bebeapa bakteriprokaneth (unaerob) Degortung padaarwenk, Dana Mono, Caiforniafoma, onl cokungan garam telulup (Le. tidak va saran bela fe) yarg din oleh alan a tar don mata sitar aF temas umber wuhanic Pada aun 2008, parapemeltimenesiukn bahwabakten iano dan baktolprokariotk fotosntetk oi Danas Mere reergpaakan sera arsenk i) sebaxsattstyo doar detiron lotosrtetk, ross tersebut mengbab As(ll) menjad AAsiV) Penemuan ti mungki elgyan enngan pemafnaman tentang sits asenk 4: Bumipurbadimanauksger tdak berpotan Data: Survei Geologi AS: Arsenik ‘Total’ meneakup penggunasn bahsn pengawet kay, balan kimia pertanian, kaca, non-besi | adie dan eltror) ‘Bacaan labih lanjut 1 Blevas (2000) Surve GeologiAS.Ntipz/mineraie 15. Wang dan CRA. wai2O0S) J. Kenia Ed. id 3.hal 207 we sys gov/nineralu/endow/)00.0195/ Arsank dan €. Cox (1991) J. Reformasi Pestisida, vol 11. hal. Arsenat wnibaga «tom Arsen dalam ar minum menupakan masala ingkungan lobal”‘Sumber tama As adalah FeAsS, dan unsurnya adaloh dessttaks dengan pemanatun (persamaian 15.4) dan mengkondensas sublmat As. Metode tamibatannyaadalah oksiasiudarabyh arent sulfide menghasilkan As 0, yang kernudian cireduks| dengan CAs Oy igadiperoieh dawn skalatresardaridetu cerabong asap di atk pale Cuan FeAss SURES ATES es sebagai (15.4) ‘Antimen dipeoleh daristiomt dang cara reduksimdoajguniskan bes tua (persamaan 15.5) tau dengan konversite Sb 0, dikutldengan aks de SbS.s3Fe-25br3FeS (185) kstaks Bidan bh suiida atau oksidanya melbatkan reduksi dengan karbon (melalui oksdakatiea ijn adalaBiS) ramon lou tersebul pga Geeraleh sebagai produh nampa dar poses pemurnina Pb, Ca, Sa.Ag dan Au. 1. Hitung AG (296 K) untuk reaksi berikut, mengingat nilai AG (298 K) untuk Bi0(s) dan CO(g) masing- mmasing edalah 93,7 den-137,2kJ mot Bi-OLx)+3C(gr) 2Bi(x)+3CO(g) Komen amatcuya mengegat faa bahia arten digunalan seearaindusinuntakmengakstsk Bl ‘ori B0.LA #821] ‘kimol2. Bismut risaich pada S44 K dan mini AG(B,,0) dapat dipedkakan (dalam kJ mot dangan mangguntakan persamasn beret F300-525 K: AGBO)=-380,2 + 04107 .0.0209 Keluar T 1=6001125 K:AG"(BJ0)= -6055-0478T Untuk CO(g), AG(300 K)-1373kd mol, dan AG(1100K)-208,1 kd mol, Gunakan data iniuntuk membuat grafik yang menunjukkan variasi AG CO dan BigO, (dalam kJ per setengah mol 0) dengan suhu pada kisaran 300-1100 K ‘Apa art penting grate dalam hl estas? Bi da BI. menggunakan karbon sebagai zat pereduksi? en ae Tabel 18.1 Pemangan sun rendsh phan yang resoatkan caus Bm waar mand Cairan N. + sikloheksana 2 (Cauaa.N 1 asetonant mt eve ¢ontun 27 Caan heptans 182, Tra mana N Stet aean oThargaanta dao on cee iru sesuayang lus duh. nota dan di laboratorium, Liquid N. (bp 77 K) merupakan pendingin penting (Tabel 15.1) dengan aplikast dalam beberapa proses perrsekusn Bahan kira berbasis ivogen sangat penting danimenckip pupuk nitrogen (lihat Kotak 15.3), asam nitrat (lihat Kotak 1.8) dan gomam teat bahar pelodad seperti ntiogiser (15.1) dan trinitrotoluena (TNT, 15.2), garem nitrit (misairya dalam penoainetar doging yang mencegdh perdbahan warn dengan mena oksidas| darah), sianida dan szida (misalnya pad kantung ara Kend wan bermator yany genguraiannya menghasihan Ns untuk menggembungkan kantung wa, Nba perownaan 56 Aw (15.2) os.) 10.02447lag T Sejauh int penggunsan fosfor yang paling penting adalah pads ‘iupuk fostat, dan pada Kotak 15.10 kami menyoroti penggunaen {in dan keimungkinan permasalahan lingkungan yang teri ‘Aby tulang (kalsium fosfat) digunakan dalam pembuatan porselen tulong, Kebanyakan fosfor putih diubahy menjadi H,PO, atau menjadi senyawa seperti PO. PS; PC, dan OCI. Asam fosfat sangat pentng dalam industria dignakan dalam skala besar dalam produksi pupuk, detetjen dan chart makanan. In bertangqung jawab ats rasa tajam pad {Ans. Litet Gamba 87 dan disks terkalt) bahar tam banyak minuman engan, dan digun akan untuk rmeghaanghan ——— Dinitrogen menduduki peringkat salah satu bahan kimia industtl yang paling penting, dan sebagian besar N diubah ‘monjadi NH, (lihat Kotak 5.3), Gus N banyak digunakan untuk menyediakan atmosterinet bak sacle dust imisahya dalom industri elektronik selma produksi transistor, dll) oksidadan kerak luni permukaan besidan baja Fosfor triklorida juga diproduksi dalam skala besar. Ini merupakan prekursor bagi banyak senyawa organofoste, termanukogen sarat Uihat Kotak 15.2), penghambat api (linat Kotak 17,1) dan inuekisida Fostorpenting dalam pembualun baladan perunggu fostor Fosfor merah (lhat Bagian'T§.4) digunakan dalam pevlandingan beselamatan Jan menijhasikan asap (misainyakembang api, born asap)hiksidanegunain 489 Seige paruh kedus abso te-20,pemembangan agen staf otyanoosfonat tidak hanya dibarng dengan penggunaannya yang sebenamya, ‘narmun juga dengan ancamian patensi penggunasnnyadalarn aksi teeoneme dan 8 na parang, Aa) Vx cendéerung disebut gas saraf metkun sebenam catan pada suhu karma Ak \"° ® t Satin ReeMe nan Bs Setiap negara yang men andatanganiKanvens Senjatakimie tahun 1907 sepakat untuk meliang pengembangan, prose penimbunae cin penggunaan senjata kina sexta memusnation senjatakimiada ‘asitas prodiuks torkat pada tahun 2012, Masalah Bagi mereka yong eribat dala pengembengan proses penghuncaraeracun sal adalah memastikan banwa produk akhirnya tidak betbahaya ‘Som, misalnya, dapat dihancurian malal hidtiisis suhu karnar menggunakan NaCO beta, menighasikan NaF dan gare nairur Garorganofestat ; oo... wep hs as ‘Agen sara WX eh sult diidrotes Bereaks! lamba dengat NAOH benicpada sunu kama, schingga reaksinyaadabay dea can pada 260% aelama beberapa jam Molisis mengAD dua ste dtunjokean pada skempdibagian bawah hakiman. ts pproduk yang icatan P-Snyatvtap uluh sangatberacun Sotelah tahap hideclisis, limbah cair harus diolah Deleksicepatagen pean Kina fapang an actly penting Nariun tokrik an alsi beperti gas ata kromatografi cait tidak cocok Untuk penggunaan eutin di uae latoratoqum. Solan satu metode yang eth celts memanfaatkan pelepacan HF dari hidrolisis dkatalss oleh karnpleks terbagall: lubang ~ tutan pada lpm tip sieon BeBe arg ‘engandung katalstemboa(), yang perrmukaarinyo tay tefoksidasi. Saat HF ciproduksi, ia bereaksi dengan pormkaan S14 =renghasiiian gos SF ean Si0+ 4HP- = Sif, + 2120 late, danreaerdi ates tmenghasihan penibubtan syektium emission berpon dan menyediatan meiode untuk mandtaksiagen R POF. Metode deteksi Iain yang telah diselidiki termasuk penetapan tabung ‘ano karbon sebagai sensar agen saraf Bacaan lebin lanjut 4A. Joshi dkk. (2006) Dube, Kira, iid. 78,hal. 931 - “Detcks| agen sar tpe Vmenggunakan elektrodacatime amperometriberbasis karton anotubeH Sahm etal (2000).).Aem. Cher, Soe, yo 122, $309. Deteksi agen peeang kimia uorofaslonst dengan his ataltk dengan interferometer silkon beport ¥ Yang. J Tukang rotidan 1R Bangsal (1992) Kana Paty $2.nah.1729:Dekomtamenas: parang kena ‘Ye Viang (1999) Ace Chem Rea, vol. 32, hal. 109 = Data sfanaviamasnsagen et VK430 BAB 15 Golongan 1$ unser Propet N r As » w ' ? is % su ” jouyha naan toms Wepsap! —prepacap! —aepaap’ eeesy? — preartsMosing! um = - Titik ate, eK 8 7 tie os co hola n 10 . 3 £ ass oe m7 aw vi30 ‘Almp\mol a sast pertanna wt! 140! a 7 ae 1 is ws oe a on ‘aud maak pr - - : = ie Inti AR (% kelimpahan, pin mu NN (997-1) (1007-4) “AcOO7 DAN (047-4) 86 (42.7.7) en esta aksl N Kotak 14.3) mengaka sang Deru han pen ggunaan x pein ckidan paniggahan supa dortsaden sap| yanigerengan dung soda, resny a padven anton biSiru unt i berburu ewan 15.3 Sifat fisik 1152 mer nturnkan sifat fisik terpit unsur tala penamban dan baban lanigkan elekteon s,terda yal penghubung antara Sb dan 8, seperti halnye antara in dan Tl, dan pengha riba ap tion (eieainyo dengan wntara Se dan Pb (Uhat Katak 13.4).8n) dan 17.9), Keguno & untok parekandektia! mt adalah dalam ps wg anu sapert 8OC) dps Kegunaan-utwma 2006) LUngkungan. Res Sekt 4 ——————a fs Nilei AH" terus menurun dati N ke Bi, sejalan dengan tren setupa di kelompok 13 dan 14 Pada 298 K_nilai perubahan entalpl untuk poses: Nigite ps N(g)tYa_ —= Nig) ‘e020 212014 mol Kementan gata Konfigurasi elektron 12.2p dan prosesnya: N(@)#N (8) metibatkan penambahan etektron ke dalam orbital atom 2p untuk menghasitkan pasangan elektron berpasangan spin, Interaka! olak menoiak antarelektion valensiatom N dan elektron masuk akan menghasilkan suku entaipi positif. Hal ini diimbangi dengan isilah ental negatit yang terkait dengan gays tarik-rrenarik antara inti dan elektron yong masuk. Dalam kasus nitrogen, kedua letilat ini peda dasarnya suing mengmnbangt Proses: NN(g) + 30N (9) Sungat endotermik, Setetah penamtahan elektron pertama, tolakan elektron antara jon N dan elektron ‘Masuk merupakan suku yang dominan, sehingga teriadi proses: N(g) +N(g)) endotermik, Den ian pula pronesnya N¢(8)+oN (8) sSangat endotermik 1 Komenta uk bismut (703, 1619, 2866,4370 dan $400, kJ mol). [Anks. Lihat Bagian 1,10 dan Kotak 13.4] 2. Menjelaskan kecenderungan nila iE golongan bawahy 15 (N. 1402: P, 1012: As, 947: Sb, 831: Bi 703 kJ mal). {Setiap. Linot Bagian 1.10) 3, Mengapa terjadi penurunan mila IE dari N keOdandanPkeS[Ans, Lihat Gagian 1.10 dan Kotak 1) ——— adnan dasar N ~ 491 Tete! 153 Beberapa tis arta kata kovaien \ ila katan tuhggalimengacu padaunsur gobingan 15 dalam akep tgammengacu pada NNNNRENNHNE Teak Te 160 py 40) 946 9 272 | 93 dot at PoP P= ro | #0 209 400322 a0 31930 soe ast EE ascaso 180 =e) 317 30 sc 32 te Seke Pertimbangan ikatan ‘Analog antara ktornpok 14 dan 1S trata kita mennportinbangican ‘Stak katantertintu. Tabal 16.5 mencantiamikan tet a suk ental ‘eatan kovalen untuk unsurgolongan 15, Datauntuk sebipian besar bligasi tunggal mergikut tren yang mirip dengan kelompok 14. Fabel 4.2) mu deandingkan den inyaNmemisertuk katan yang lebih kuat dengan Pram katannyaledth lemah dengan F, Clot © Fengamatan ni be aman dengan tak adanyaanaiog stabil yang engaridung P dati N. NO, HCN, IN. dan (NO1 (15.3- 18.7), ‘enunukkan bah kuat kato p-pr pening hanyn untuk anggota peetama kelompok 15. nN =0. t= say (18.4) (155) 4s + =e Ome as7) Dapat wikatakan bahwa perbedaan antara kimia nitrogen dan unsur-unsur golongan 15 yang lebih berat (misalnya keberadaan PF. AGE. SbF: dan Bif. tetapi tidak NF) timbul dari fakta bahwa ator N tetlalu kecil untuk ‘menampung tena som disekitariya, Sécorahistoris, perbek keberadaannya telat dikuitkan dengan ketersediaan orbital As, Sb dan Bi, tetapi tidak pada N. Namun, bahkan 1 pada ator elektronegatif P. yang akan menurunkan energ dbital d, sekarang dianggap bahwa orbital ini berperan — Untuk penjeiasan tentang Upaya dae POF: that. § Schneider, A.V JA npersiapkan abbtakel| PO) yee FS. hu. T KO. Chto (1995)Z,Anaig. Semua. Kimi, £27, eh Fll 492 BAB 18 Golongan 15 unsur nyawa hipervalen unt pert yang kita Jekul hipervalen ul hlenpunan vaensi tik ada peran sigrifikan daar 8 golongan 15 (dan yang: Jebith baru). Jinat di Bab 5, ikatan dalam mol Lungurblok p dapat dijeloskan mela cobital ne dan np, dan Anda harvs berhati-hati dalarn vrenggunakan spd dan spd. skerna hibridisasl ntl menggamba/kan apesies emen biokp trigonal bipedal dan oktahedral. Meskipun kite skan menunjukkan struktur molekul senyawa yang PAs, Sb, dan Bi berada dalam bilangan oksidast +5 (misalnya Pci. {PO} FSbF). reptesentas\ garis antara dua atorn tak selaluberatti adanya iketon 2 elektron 2 pusat yang terlokalisasi, Demikian pul, represontasigatis ganda antara ds atom tik selala berarti balwa iteraks! tersebut terdiri dari kontribusi kovalen dan Msalnya, meskipun sering kali mudah untuk smenggarmbarsuktr unt Saya PO dan PF, 2200 + tis untuk menunjukkan pean spesies yang tues clokvonik ° on Me akan lebih reli dpittan musty Lobih fang, PF harus bemar-benar wiaakii oleh serangkaian straktutresananst untuk rhernberkin tbat ys) monjelaskan kesetaraan dua ikatan P-F aksial dan kesetarasn tiga ikatan P-F ekuator Ketika kita ingin fekus pots smut motel dbancegh representasl pemisahan muatan tidak selalu merupakan palthan terbaik karena sering mengaburkan geometr yang diamati. Masatah ini mudah dilihat dengan mellhat tepresentasi PF yang dipisahkan muatannya, yaitu trigonal 2 Reprevwntasi shea tolakart elekteani dhvakin! Ini mnerupakan contoh paling tevjadipada katan tungaalN-Ndan Gambar15. rmelemahkan ikatan FF pada F Sedehanadae fnamena yang Ma cara termodinamika tidak stabil terhadap ,(lihat soal akhar bab 15.21 Demikian secara termodinamika Ikatan, HC CH se spesies dengan ikatan C pula, dmerisasi P; menjadi P tetratiedral mmenguntungkan. Q- dan kontribusi yang berkontritusi pads Fe fekctan kat EN yang sengat Ling (yang meraiean banyak seoyawanivoyen betufatondatermicdan sebagian hanya sedikit eksotermik) telah dibahas pada Bagian "24 Narn, klemahan Wssus danictan tnggalNN meres kornentar. mol dalamH,0,) dan ikatan FF (1,59 kd ‘hol dalam F) juga sangat lem oun lebit lerah dibancingkan ikatan $$ atau C-CI_Dalam NH, HO dan F, atom N, atau F membawa pasangan elektron bebas, dan diyaicint bshwa ikatan N-N, 0-0 dan FF dilemahkan oleh gaya tolak menolak antiva pasangan elkton Debas pada atom yang Werdekiton (Gambur 18:2), Pasariga mandir pada atom yang lebih besar JaCipboriashan dan mengalamitolsan nibs balk sartainnya (mssaiyap: yonglebth feel Setiap M atom pada Ny jwamempunyaipasangan celektron bébas yang tidak berikatan, namun keduanya saling ‘menjauhs abil 18.3 iengllustrasaan batwaN 0, N-F dan 1N-Cl juga agak femah dan, sekall lagi, interaksi antara pasangan sicktvon betas danat'digunaikan untuk merstoniaisasi data in. ‘Narr, ka trkt secaratunggal padaasom yang tidak mernik ppasangan elektron bebss (misalnya H), mala katana kust Dalam mengajka argumnen torsebut kta harus ingatbabwadaam ‘kstan heteronuiklit Kaneibusi ener ekstra dapat dkatkan dengan katsiter ont pars hat Boye 2.5). Perbedaani penting lainnye antara N dan struktur PF bifsratrida selanjutnye.tldsk segeraterihal.unsur golongan 1S adalah kemampuan N untuk mengamnbil bagian darn ikatan Perbedaan terbesar antara kelompak 14 dan 15 terletak pads kekuatan relatif ikatan NEN (dalam N,} dan NN (dalam N-H) dibandingkan dengan kekuatan relatif ikatan C-C dan ¢-C (Tabel 15.3 dan 14.2). Terdapat seridakpastan mengensi ater tap ikatan N Nhotena kesultan atarn memilih seryjawa referensi, nerun nial perkirsan yang diverikan pada Tabel 15.3 terlihat lebih dari dua kali slarghan alan CC seeara signfhan jurang dart dua kali lebih kuat dar ikatan C-C (Tabel 142), Sementara N. stabil secara termodinamike terhodap oligamenises! menjadi spesies yang mengandung sistem N-N hidrogen yang kuat (ittat Bagian 10:6 dan 15.5}. Hal int timbul dari keelektronegatifan N (3.0) yang jaun lebih ‘tinggi dibendingkan dengan nilal unsur-unsur selanjutnya (nilai P 2.2: As, 22¢Sb, 27: Bi,2.0). Kemampuan tunsur Baris pertama untuk berpartisipas| dalam ikatan hidiogen {uga terlihot paso golongan 16 (misalnya interaksi ‘0:H20 dan N'H20) dan golongan 17 (misalnya Interaksi O-HF. NF), Untuk karbon, anggota pertama sgolongen 14, katan hicrogen yang temah (misaliya interaks| €-H0) pentng dalam stuknur padat moll dan biolog.inten MAR NMR tercantum pada Tabel 152 igunakan dalam teat masa Sue KOBUS Secara intiyang aktif rutin, "Spektroskopi P NMR rmeegearoernasiaesies yng mergansing 1, 2 dan 4 dan soal akhirbab 4.40 di Bab 4. Pergeseran kimia biasanye dilaporkan sehubungan dengan 0 untuk 98% HPO, dalam at, tetapi seryawa referens! Iain dgumskan, misainya trimetilfosfit, POMe), Kisaran pergesersn kimia untuk "P beset. Pada 307 K. "Spektrum P NMR dari larutan CD, Cl, yang mengandung [PF (CN) terdh (744 Hz). Pada 178 K, spektrum "F NMR ari ation yang sama menunjukkon dua sinyal (847.6 pr. ‘doublet of doublet; 6-753 ppm. doublet of quintet) yang dapat é’gunakan untuk mengukur konstanta kopling fenkut Jy 762 Hz, Jptog ) 741 Hz-Jy 58 Hz.(o) Rasionalisasi pengamatan ini, (b) Gambarlah diagram Untuk menunjukkan spektrum F NMR dan tandai di mana ciloi konstanta kopling dapat dluku Elemeneieien 493 1 yang renga, untuk oplkas! n dibuat dari bahan polimer, Yang volume atau laju aliran laboratorium Membra oreataltas gasnya selektt, Faktorfaktor yang menentukan + fal ini adalah kelarutan gas tertentu dalam membran don tqu ddusimelntstimomibcan, Ket cam purr Nv ‘O melewati permukaan membran, O. merembes melalui frembran, meninggalkan aliran gas awal yang ddiperkaye dengan gas yang kurang permeabel (N). Sejmniah kee! N, dapat dibvat dengan dekomnosist teemal atrium azide (persamaan 156) atau dengan reaksi 15.7 atau 15.8, Tindokah terakbhir ini harus dilakukan dengan halt hhati karena risiko leddakan, Amontum niteit Jecok begs pula amanium nit (NH NO} eaten sirned iat dan kommponen dinamit yang merupakan oksidan ku Pads aubag mobil, penguraian NAN diawall oleh elec i dari sextet (B-157,7 ppmirikal impuls” { NaN.{s)2Na+3N; (05.6) 3 NHTIDAK (aq) —* Ny + 210° 5.7) (158) 70%, 2NHTIDAK(s> Seed 2NtO+H,0 Nawab, 307 K. fluksional; 178 K, statis, ihat Bagian 4.8) Dinitrogen ummumnya tidak reaktif. 1a bergabung pertahan ——_—_—_—_—_— Isotop radioaktit (Meskipun ss satunya entop fosforslamtadalah ‘Btedapat 16 eotop radioaktif buatan manusia yang diketahui. Dari jumilah tersebut,P adalah yang pating perting dengan waktu paruh 14:3 hari sehingga cocok sebagai pelacak 18.4 Elernen Nitrogen Dinitragen diperoleh secara industri metal distilasifrakstonal udara esit, dan produk tersebut mengandung sejumiah Ar ddan sedint © Deokeigen dapatdiniongkan dengan menambankan sejumlah kecil Hy dan melewati katalis Pt. Pernisahan N2 dan 02 menggunakan membran permeabe| gas semiakin penting su merupakon atertai yang oi murah dbsandingkan memsmaan N dengan distilas! fraksianal udara cal Dibandingkan dengan yang terakhir. N. yang dihasilkan melalut pericalian merbran kung moti biasany@amengandung 0.55% 0). dai teknologinys cocok untuk produksi gas dengan volume lebih rendah, Meskipun demikian. penggunean membran permeabel gas sarigat cocak untuk aplikasi seperti produkt atmosfer inert untuk penyimpanan dan pengangkutan bbuat-bushan dan sayuran, atau untuk menghasilkan gas kecil dengan Li pada suhu sekitar (persamaan 11.6), dan, ketika dipanaskan, dengan logam golongan 2, Al, Sl. Ge (agian 14.5) dan banyak logam blok d. Reaksi antars Cac dar N diguinakan wecara ndustn untuk pembuatan pup nitrogen kalsium sianamisa (persamaan 14.32 den 14.33), Banyok unsur (misalrye Na, Hg, §) yang inert terhacisp Ny bereaksi dengan atom nitrogen, dihasilkan dengan melewatkan N melalui pelepasan listiik Pada suhy kamar, N direduksi menjadi hidrazin (NH) oleh vanadium(i!) dan magnesium hidroksida, Reaksi Ny dengan Hy dishes nant di bab ini Sejumish besar kompleks logam biok d yang mengaridung N Aekoordinan tolahdikotaul (that Gambar 19.9 dan pevsamaan 22-98 dan 22.98 serta pembahasannya). N, bersifat isaelektronik derigan CO dan ikatan dalam kompleks yong mengandung ligan N dapat dgioskan dengan carayangmiep dengan katin padakompks logam karbornl (that Bab 24), Fosfor Fosfor menunjukkan alotropi yang rumit: 12 bentuk telah dilaporkan, dan ini mencakup bentuk Kristal dan amorf. Fosfor putih kristal mengandung molekul P tetrahedral (Gbr 15.3) di mana P-P FA Madlung (1996) J. Kimia, Uni Eropa, ji. 73, hal. 347-KimniaIndonesian 494 BAB 15 Gold Fostor Hitterf (juga dicebut fosfor ungu) merupakan bentuk alotrop merah yang memiliki citi khas dan struktur tumitrya bbentukeamta yang 8 pallig bai clarkan a 1 ero (Gtr 15.36). Rantai tidak terikat terletak sejajar eatu sama Jain untuk menghasilkan fapisan, dan rantal dalam satu lapisan terletak tegak lurus terhadap rantai di lapisan berikutnya, dihubungkan oleh ikatan P-P yang ditunjukican pada Gambar 15.3. Semua jarak ikatan P-P adalah 222 pm, menunjukkan ‘katan tunggal kovalen. Salah satu metode untuk memperolch knistal fosfor Hittorf adalah dengan menyublimkan fostor ™ merah amerf yang tersedia secara komersial dalam kondisi vakun dengan adanyakatals 1 Dalam konidsiing alo trp li, fosfor merah berserat,juga mengkristal, Baik fosfor merah Hittort moupun fostor ber Gambar 18 3b. Sedangkan pada fostor Hittort, pasangan rantal {ni dihubungkan dalam erientasi yang saling tegak lurus, pada at eri dei raital yang itunjukkan pada fosfor berserat mereka terletak sejajar satu sama lain, Fostor hitam adalah atop paing stabi dan dperoleh dengan memanaskan fosfor putih di bawah tekanan tinggi, Penampilan dan konduktivitas listrixnya menyerupai graft, dan memitiki kisi dua lapis cincin beranggota 6 yang mengerut (Ghr. 2).18.3¢) Jarak P-P dalam suaty lapisan adalah 220 pm dan jarak P-P antatlapis terpendek adalah 390pm. Saat meleleh, nuaaiovop menyhaskan carn yany menganduny mo 1 ira juga terdapat dalam vap Di atas 1070 K atau p tag Peadadaian kevetimbangan dengan P(15.8) lft don da tekanan Corner 18.3 (3) Ptelrahedal rnolekl yang teedapat pada ‘meng sndug 21 atom, dar atom Pan Pttalah ator ekurvalen clam mntaryang berdekatan dengan ranta yang ternutung melake tudung PP Rantal yang sama juga terdapat paca fos for merah berserat (asa) {o)Bagan dir satulapisan cinch beanggotaS berkent yangterdapat lsc fosforhitam dan dalam dlotrop rombohedralasemik antimon ‘Sebagian besar perbedaan kimia antara alotrop fosfor disebabkan oleh perbedaan energi aktivasi suatu reaksl, Fosfor hitam bersifat inert secara kinetik dan tidak terbakar di {ok (221 molam)digunakan untuk menentukar 110 malar untuk viiea babkan pods tutu 670 K Fosfor motah merle okt sly kala. Foufor puth dedefiniskan sebogatkeadaan stand suaty menengah antere alotrop putih dan hitam. la tidak ‘unsutnamun setenareya bersifl retastatl(persaenaan 159), atts bers, tidak at dain pelaat organ, lak bowaksi dengan yi eb era. dar ent puta margin bec da ft pun alkali berair, dan menyala di udare di atas 520K. la bereaksi dam reganigan yang Werkat dengan 60 sudut tan. dengan halogen, belerang dan logam, tetapi kurang kust dibandingkan fosfor putih. Yang terakhir adalah P lembut, padatan sepert lilin yang menjadi kuning jika terkena White mea ccahaye: itu sangat beracun, muda diserap ke dalam darah (15.9) _ dan hati, Fosfor putih larut dalam benzena, PCI, dan CS, tetapi sebenarnye tidak larut dalam ait, dan disimpan dl bawah air untuk mencegah oksidast. Di udara lembabs, la mengalami oksidasi chemiluminescent, memancarkan cahaya hijau dan perlahan membentuk RO, (hat Bagian 15.10) dan beberapa 0: nama Auf’ =—393 I mot kimal aut" is Fosfor putin diasilkan melalui reaksi 15:3, dan pemanasan alotrop ini dalam atmoster inert pada =540 K ‘menghasitkan fosfor merah. Ada beberapa bentuk kristal fosfor merah, dan semuanya mungkin memilrki kis} tak terbatas. aki berantai yang terlibat sangat Ed, il 24, hal 2637-Buktibaru mengenaistukturfesformnertt amorf:M. Ruck etal (2005) Angew, km. Ink Ed. yi. 44 hat 7616-Fosfonamerah erserat KS iy I Reacichemiumnercent aah eaksivang ducriadengan lll emssicahaya "+, English Ah - Diatas 323 K, Fosfor puth menyala, menghasikan f08. horus) oksida (persaman 15.10). dalam persediaan udorayang terbatas, PO, dapat terbentuk. Fosfor putth bergabung secara hebat dengan semua halogen, menghasitkan PX, (x F, Cl, Br, atau PX, (%F, CL Br) tergantung pada jumiah telatif P:dan X. HNO pekat, mengeksidasi P. menjadi HPO, dun dengan NaOH bersit panas, terjadi reaksi 15.18, sebagian HH, dan PH juga terbentuk P43NaONe3H.0-NaHPO.+PH (sayy 23P+12LIPH OLP+SPH, Reaksi 15.12 menghasilkan LigP, sedangkan LiP dan LPs, dapat diperoleh dengan mengubah rasio P. LIPH, ‘Struktur jon fosfida (PI. 15.9. (PL.15.10, dan IP terkait dengan satu rantal dalarn fosfor mera Hittort dan berserat (Gbr. 15.3b). P—p» Pp oP, ia Pa Se ots i \ tee ' ! 7 tee i LNT (15.90) Sepa P4opaberinck wbopa gm dam kort opan ‘lek d. Contoh mode Koordinasi Pa yang berbecs:ditunjukkan onda scar 15111893 Indonesian Hidride 95 Arsenik, antimon dan bismut op aren mengandung mokkul As. dan bentuk pada Asborwana uning yang tidak stabil kemungkinan juga rengandung initunit ini, Pada suhu yang relatif rendah, uep Sb mengandung ‘moles Sb, Pada suhtsdan tekanan kamal, As Sb dan Bimerupskan padatan berwama abu-abu dengan strukturmemanjang sitar (Gtr. 152.) Pada gubnganierann meskoun smeryerupa fot jarak ikatan intralayer meningkat seperti yang diherapkan, peningkatan serupa dalam jarak antarlayer tidak terjacs tan ‘blonger kaodinssimasing-masing am secaraefekt berubh dani 3 (Gorse 15:35) eryadi 6 (a alain dalam satu laisan din tig dala satu bere), kanssan eriutya), ‘user setenon canst eakar cular (persamann 181 (15.12) bergabung dengan halogen (lihat Bagian 15.7) 4M+30; 2M-0, M= As, Sb atau Bi (15.13) Unsur ues ang ols) asam non/pengoksida tetap! bereaksi dengan HNO pekat, menghasilkan HAO, (As O terhidras)). Sb terhidrasi. 0, dan Bi(NO), masing-masing dan dengan HSO pekat, menghasilkan As0%. Sb (50) dan {81(S0) masingmasing, Tidak ada unsust yang bereaksi dengan alkall berair, tetapl As diserang oleh lebutan NaOH (persamaan 1514) stetsabul tidak 2As+6NaOH 2Na, AsO; 43 jam asia) 16.5 Hidrida Trihidrida, EH, (EN, P, As, Sb dan 6!) Setiap unsur golongan 15 membentuk wihidrida, sifa-sifat yang ipilh diberikan pada Tabel 15:4; kurangnya data untuk BiH, berasal dari ketidakstabilannya, Variasi tit diih (Gambar 10,76. Tabel 15.4) merupakan salah satu bukti Lerkuat pembentukan ikatan hidiagen aleh nitrogen Buble fr atang dn okra baba NH, mem AH yang lebih besar dan tegangan permukaan yang lebih tingg! disandingkan trihidrida selanjutnya tas termal senyawa-senyawa ini menurun hingea guqus (BiH) terural datas 228 1), dan tren ini tercermin clalam isttish ‘etait skatan (Tue YS 3): Amonixadatah sat yang memiliki nilat AH negatif (Tabel 16.4)496 BAB 15-Golongan 15 unsur ih untuk hidrida golon gan 15, EH TWA oleh Titik cisin/K ApH (bp) Alma # AM (29% KY mo Marner dip Jorak ikatan EH /pr ZHEM/derajat Menging at AN (298 K) untuk PH {g) adalah +54ks 1 mol, hitungiah nlaj suku entalpi ikatan P-H data PH). [Data lainnya: lihat Lampitan 10) Bustlah siklus Hess yang sesual, dengan mengingat bahwa suku entalpi ikatan P-H dapat ditentukan Ju atommisist PHL (8) * has?) ——— Phi Pig > Simp AIPHE+AH (PH, B Entdpl standar atom esntunkan a Lampiran 10. AS (Pig) HPQ) SHH, 9) 218) 84 AH"PH), 0) ig. ob) enta|pl ikatan 964 PH == 121 kJ mol 1. Dengan menggunakan dala dart Tabol 18 hitunglah nai AH(NH,.g). [Anx.-46 kJ mol 2. Hitungnilaientalpiikatan B+} BH. nenyggunalan daladar Tabel 15 4din Lan Amsnia dipereleh melalui al HONE Ca(QH)QNH,« NO+4Zn+6HO+7CH NH+ 42n(GH), Tritidrida dar! unsur setan aling balk dibuat dengan a atau dh f arsenida artimonisia atau Fesfan juga dar wat melaiai ranks! 15.20.(PH I dibuatenvutamanya ki bawah ‘Ammonia diproduksl dalam jumlah besat Dd ‘adalah Tiengkok, AS, india, dan Rusia. Graf iksiNH duniadan AS. antaratahus 1 990 menunjakkan tien prod = g ingen stent Prodictin of aorta Mi es [Data: Survei Geologi AS} ‘Pertanian membutubkan punk date pariah besa sbags! palirehan ‘ptelah tahun untuk produksitanarian. Mute pening adalah N-PK (hetganyadioutulkon dalam jun werbesa Ca Mg dans pus CaP#6H,0 2PH, +3Ca(OH): 15.19) [PHIt KOH PH, #KIsH,0 (15.20) Pembuatan dusts, (otak 18.3) melatkan pioss Haber (reaks! 15.21), dan pembuatan Hy (hot Bagkan 10.4) memerlukan kontribusi yang signifikan dengan bekerja pi keseluruhan biaya prose (AH(298 K)--92kJ mol AG (298 K)-33 kJ mol N,t3H2NH, 2 4 521) Proses Haber adalah penerapan klasik peinsip fisika kimia runan delam pada sistem dalam keadaan setimbang. Pen Indonesian viidnia 497 rogen lainnys. menyumbang Jnya menjadi pupuk i un NH yang dipraduksi. Setain NH itu ones 90 ari 4 seniyanca kayo nitrogen CO(NH), (urea) pasangat lng, beesamma dengan INHINO} dant [NHHPO) N dan P: NHL yong meade mar(aat daar memiandk mts Jmenguasai poreipasaryang lebih tec Sisa 10%.Nit ciproduksidi AS digunalan dalam dust seat sinttis Jon 66 dan rayon) pembuatan bahan pelesak (mssainys non 6, Boryangmengandung — pupuk = disarot Peverapan NHanhidil sebagai pupuk. Genus NH. dienaskan dan tangkimelaivrorel al samong psa yengmemoteeg te so, berarti A'S(298 ky negatif. Untuk kelangsungan industri, NH herus dibentuk dalam hasil optimal dan pada tingkat yang wajatt Peningkatan suhu akan rmarngkathan leaks nara menurunkan hasten oaks maju bersifat eksotermik. Pada subu tertentu, baik hasil seseernbargan maupur las rks meningkat kata lat Bagian oda tekanan tinggi. Kehadiran yang cocok 25.8) juga meningkatkan laju. Langkah penentu laju adalah disosiasi Ny menjadi atom N yang diserap secata kimia ke dalam katalis, Kandis reaksi optimum adalat K.P.-20260 kPa, dan Fe 0, dicampur dengan K.Q, SiO, dan ALO, sebagai katalis heterogen. FejO direduksi menghasilkan a-Fe yang aktif secara katalitik. NH yang terbentuk dicairkan atau ditarutken jenun dengan dalam H20 untuk membentuk lotuta498 BAB 15 Golongan 15 unsur —— Gontoh yang dikerjakan 15.3 Termodinamika NH, Untuk kesetimbangan: NO#H2(g) NH) nilai AJ" (298 K). dan A,G (298 K) adalah 45.9 dan ~16,4 kJ mol, masing-masing. Hitung A.S'(298 K) dan komentannanye, AG AH-TAS age tas 1 H164) 208 = 00990 Ke mo} = -390JKmol * Nilai negatif konsisten dengan penurunan jumlah mol gas dari sisi kiri ke kanan kesetimbangan Semualathan nimengacu padaxevernbangan yang siberkan dain cota yang bert 1. Fentukan in K panis298 K. [Anks, 6623 2, Pada 700K, AH dan AG berlurt tunat adalah : 82,7 dan +272 kJ mol. Tentukan nilal AS pada onde 3 [Anx-1 14K mol) ini Tentukan In A pada 700K 4, Komentari jawaban Anda pada pertanyaan 3 mengingat subu optimum untuk sintesis industri NH adalah 723K. el Amonia adalah gas tak berwama dengan bau yang menyengat, Tabel 15.4 mencantumkan sifat-sifat terpitih dan data struktural untuk molekul piramidal trigonal 15.14 penghalnng terhadap inversi sengot rendan (24 kJ met), Produk oksilauiNtt bergantury paca Konda Ress! 15.22 torjad! pada pembakaran dalam 0, tetapt pada T200K dengan adanya katalis PURh dan waktu kontak 1 ms,reoksi 15.23 yang kurang elsotermik terjatl. Reaks! inl merupakan agian dal proses pembuatan HNO (lihat Bagian 15.9) (15.14) 4NH)+30, 2N.+6H.0 asz ANH, +502 4NO+6H:O (18.23) Kelarutan NH dalam air lebih besar dibandingkan gas lainnya, hal ini disebabkan oleh pembentukan ikatan hidrogen antara NH dan H.O. Konstanta kesetimbangan (pada 2298 W) untuk reaksi 1524 menunpukkan bahwa hamair semua NH tevtaut teak teronssast Konsisten dengan faktababiwalanitan fencer sekalipun tetap memitiki bau khas NH, Sejak 10, maka farutan encer [NH, garam dari asam kuat (misainya NHCI) bersifat sedikit asam (persamaan 15.28). (Lihat contoh kerja 7.2 untuk perhitungan yang berkaitan dengan kesetimbangan 15.24 dan 15,25, dan contch kerja 7.3 untuk hubungan antara pk, dan pK, ) NH,(19) +H,000) = INH, (14) + (GH) (44) KB x10 4 (15.24) INH ] (4) +4_0(1} = (H,0[ (@q) +NH,(q) 56x10 (1825) Garam ammonium mudah dibuat mela reaksi netlisast misalnya perssmasn. 15.26, Sintesis industtl dilskukan dengan rengguakan proses Soteay (GbE 17.6) atau eaksi¥5.27.dan 18.28 Bak amoniim sulfat aupun ammonia nitfat menujakan pupok vyang penting. dan NH.NO. merupakan salal satu kemponen bbahan pele ok (that poreamaan 158 NH, HB- NH, Br (18.26) CaSd,+2NH*CO,+H,0 -CaCO.+[NH2S0 NH-HNO, -NH, NOI+ (827 (15,28) Detonasi NH, NO. dapat dipicu oleh ledakan lain, dan amoniu perklorat juga merniliki metastabil yang sama ferhadap oksidasi [NH, kation oleh anion, NH.CIO, digunakan dalam propelan roket padat, misalnya. di roket pendorong pesawat ulang-alik. Semua garam perklerat berpotens! meledak dan harus damgeidenan sey het ‘Amonium karbonat teknis (digunakan untuk meféliutn garam) sebenarnya adalah campuren [NH] [HCO] dan [NH] [NH- €0;] (amonium karbamat). Yang terakhir dibuat dengan: meteiksikan NH dan CO: dibawah tekanan. Bunya sangal Kuat [NH Karena asaen katbamat menupaitan asam yang sarigat may (ekema 15.23), Asam karbamat murni (HNCOH)} belum disolast sony awa tersebut terdisosias sempuina pada 322 K. NH, (aq) + HNGO, (aq) (garam yang kuat merspuryasasam = NH. (aq) + (H)NCOH(aq)) ” NiHa}+CO-faq) (0529)are Garam amanium sering mengkristal dengan struktur yang mitip dengan garam K Rb atau Cs, lon [NH] dapat didekati berbentuk bola (Gbr. 6.18) dengan 150} nilai yang mirip dengan Rb ASHIHE+ASE _. [ASH,+ AsFa Namun, jika, r dalam keadaan padst, terdspat potensi untuk ikatan hidrogen yang melibatkan ion [NH garam amonium mempunyai struktur yang berbeda dengan analog togam alkalinya, misainya NHF memiliki struktur wurtzite dan bukan tipe NaCl, Mayoritas garam [NM. larut dalam air, dengan 'katan hidrogen antara (NH) dan H20 menjadi faktor penyebabnya Pengecualan adalat [NH {PrC] Fostan (Fabel 15.4) adalen gas yang sangal bemoun, td ok berwarna, dan kasrang larut dalam air dibandingkan NH). Hond P-H tidak cukup polar untuk membentuk ikatan hidrogen dengan H- ©. Berbeda dengan NH, lnutan PH dalam ai bereft eta tetapt dalam caican NH. PH, bertindak sebagai asam (misalnyn K+PH) K+ BIAYA + +H (15.30) Sifat mudah terbakar spontan yang berhubungan dengan PH disebabkan oleh adanya PH (lihat nanti), Fosfonium halida, PHLX, dibentuk dengan memperiakukan PH, dengari HX tetapt anya toa yang s1abs. dalam Ronde sektar, Klan tidak stabil dl ates 243 K dan bromida terurai pada 273 K. lon PH terurai oleh air (persamaan 15.31). Fosfan bertindak sebagai basa Lewis dan serangk ian produk hasil samping (termasuk produk dengan bilangan oksidasi rendah pusat logam blok d) telah diketahui, Contohaya termasuk HB PH, CIB PH), Ni(PH), (terurat di atas 243 K) dan Ni(CO), (PH). Pembakaran PH menghasilkan H.PO, [PH#H20 PH.+ H20 (1531) Hidrida AsH dan SbH mirip dengan PH (Tabel 15.4), namun kurang stabil dalam penguraian menjadi unsur-unsurnya, Ketidak stabilan termal AsH, dan SbH, menjadi dasar uj! Marsh. Ini adalah teknik analisis klastk yang digunakan dalam limu forensik di mana bahan yang mengandung arsenik atau antimoni terlebih dahulu diubeh menjad! AsH atau SoH. dan yang terabhie kemuslian did ekamposist ‘secara tesmal (persamaan 15 32). Pelakuan resid cakla-hitam dengan NaOCl berair digunakan untuk membedakan antara ‘As (yang bereaks!, persamaan 15.33) dan Sb (yang tidak EH, (g) 2E{s) + 342{g) E=As Sh (15.32) SNaNC+2As+ SHOZHAQ+SNaC) (1533) Bak AH maupun SbH merupakii gas yang songat beracun, dev SSbH madah meledak Mereka kurang basa dibandingkan FH tetap dapat terptotonasi dengan HF dengan adanya AsFs atau SbF (persamoan 75.34). Garam (ABH [AF]. [ASHJISbF] dan Hidida 499 (S0HSEF|membentuk kratal yang peka yng terurai jauh di bawah 298 K. wap uctara dan kelembanan (18.34) Hidrida E,H, (E-N, PAs) Hidrazin, NH. adalah cairan tidak berwarna (mp 275 K. bp 386 K), dapat larut dengan air dan berbagsi pelarut orgarik, setts bersifathorosd dan beracun. Usp nya mambentk campuran yang mudah meledak dengan udara. Meskipun A(NH.298 K)+50,6 kJ mol. NH, pada suhu karat stabi secara kinolkterhadap Ny dan H.Turunan ali hiizin (litat-persamaan 15.44) telah digunakan sebagai bahan bakar roket, misalnya, dikornbinasikan dengan N., dalam misi “Apollo” NH, digunakan dalam industrl pertanian tan plastik, dan datsn penghiln gan 0. dan ketenes untik eminmakan koron (pessamaan 1535) N-HON,+2H,0 (15.35) Hidrazin diperoleh melalui reaksi Raschig (dasa sintesis industt)) yang melibatkyn oksdani parcial NH, (persamaan 15.36). Lem atau gelatin ditambatikan untuk menghambat reaksi sernping 15:37 yong sebalimya ken menghabiskan NH, saat terwentuk aot menghiangaan ak on gum yoog pein 1337 NH, + LSM - MUSIK+NGOH NNH.NM.Cl+ NOOHIN,H,+ NaCl +H,0sl6) ‘cena \ (18.36) INHSCI + Noy == Ne + INCL (15,37) Hidruan diperolbh secarakomersil don proses Raschig sebagn monchidiat dan digunakan dalam bentuk ini untuk berbagai {tujuan. Dehidessi sulit dilakukan, dan metode angsung untuk menghasiltkan NH anhidrat. melipusti reaksi 15.38, 2NH, NH, HSO N,H+NH,SO (15.38) Datam jarutan air, NH biasanya membentuk garam [MH] (hides Znkim) tetapi beberapa gardm [NH telah dteolasi misainya. [NH, 180.1. Nilal pK untuk hidrazin ciberikan dalam persamaan, 15.39 «dor 15 40, dan tangkah pertamamenunjukkan NH sebagaibora yang lebin lemut an NH. (percemdan 15,24). N3H, (aq) + HO81) © (SH4)* (ag) + (OH) (ang) K(1) 8,9 10 % INH (0) +H=0(1) [N_H. (a) + OH (aq) K(2) 104 (15.39) (15.49) 0 de Bonn eral (2001) 2. Anorg. Semua. Kimia, jilid. 627, hal 2011+ Enapan bubebuls darimesin take! opel menphySeatiniam amt don Nivdmetiicracnum naeat+f English 500 BAB 15 Golol Bak NH, dan [MH adalah rat peredukst din eaksi 18.41 digunakan untuk penentuan hidrazin, INH.+KI0,+ 2HCLN,+KCHICH3H,0 (8.41) Penggunaan NH , dalam bahan bakar roket telah dijetaskan tas. Energi yang tersimpan tam bahan peledak dan propelan (bahan dengan kepadatan energi tinggi) blasanya mu ari oksicasi kerangka organik, atau dari entalpi pembentukan Positif tinggi yang melekar. Untuk garam hidrazinium INH75.75] (dibuat metabul reaks! 15.42) A. (298 K) +858 kJ mol (atau 3,7 kg), menjadikan INH: 15,15) contoh spektakuler material dengan kepadatan enegitingg! Ba 15.15 +NeH»SON H[15.15 2H,0 eae W535 I (15.42) Po SS-Asutetrolate anion (15.18) Gambar 15.42 menunjukkan struktur NH. Dani Konformasi yang mungkin teriadi pada NUH, difraksi elektron dan data spektroskopi i mengkonfirmasi bahwa bentuk gauche lebin disukadalom fsa gas Konformasiqauche(Gambar 18 4adan 15.4) juga dlacopsi oleh PH, dalam fase gas, Dalam keadaan padat w " " un " " ™ it " asic Term Gambar 15 (a) Str eis NW can Newman jukkan (o) kanformasiguche yang diana lank kemunghinan konformasiternuyang-huyung, Konfotmasi Indonesian ox 8 Stetson pata (tata x pada 123K) anon lala Mal) [Nal IN, Kolber dkk. (2001) J Kimia, Soe... Daton Tran va dastiga Patom bemooedeas dengan pusat nat 208 pm} Kade wera P orange. Na, ungu N bwu, H puth hak 11 1, PH, meri kn formaitemayung ne sectangkan MF erat, menunjiakkan kedua antares. Kontormast gethana (yang akan meriaksimatkan Llokan pasangan mange pasangan mance te fram Diphosphane, PH, adalah calran tidak berwarna (mp: 174 K. bp 329 K) dan beri loksik seta mudah ter ok Yotika dipanaskan, lormembentuk fostan yang ki trggi DMostan tetbentuk sebagai produk Kec dalam beberaps reaksi dimana PH dibuat (misalnya reaksi 15.11) dan dapat dip melalui kondensast dalam campuran pembek kan dari PH an. thu tidak lon IPH, terentuk ala oak 18.43 can elistabikan melalul koordinasi dengan pusat natrium di {Na(NH). (PH), Dalam keadaan padat, atom H dalam (PH) berada dalam kon figuras! semua-trans (Gbr. 15.5). SNo*0,75PSIINH, INagNH);Na(NHL)(P) +3NaNH; Kloramin dan hidrokstlamin Pelt wr 108 i (1516) Reaksi NH, dan Cl; (diencerkan dengan N) atau NaOCl encer (langkah pertama pada reakst 15,30) menghasilkan klorarnin, 15.16, senyawa yang menyebabkan bau pada air yang vitkan dengan Cl Kdoxsme, mengandung 2at trogen yang tah tidak stabi, murah meledak, dan biasenya ditangan dalam larutan encer (misalnys dalam H20 atau EO). Reaksinya dengan Me NH (persamaan 15.44) menghasilkan bahar bakar ket 1,1-elmetihideazly NH_CT + 2Me_NH - BulanNNH:- IMenNH CU‘(1544)+; English Meskipun larutan encer NHC dapat denn mudah aitangsni tidak praktis untuk bekerja dengan NH.Gl yang rapi karena ketidakstabilanaya dan risiko ledakon, Ja, reaksi sedethana seperti pembuatan dan isolasi garam yang imenginding INH! bukailh Nalyang sepel Penijgunaan NH Cl murnd dapat dihindari dengan mereaksikan (Me Si) NCI dengan HF dengan adanya basa Lewis yang kuat. Begitu NHC! terbentuk, ia segera membentuk INCI (skema 15.45). Si) NC1+2HF-2Saya.SIFHNHLCH) lemeate rex ith SIF ane St (18.49) Nec [SbF Reus 15,46 allan sla satu tar bebeapaalurmenuju Hidsokoisneia NAOH ying biasanya berbentuk garam (satya sulfat) atau dalam larutan air Basa bebas dapat diperolch dari garamnya melalui perlakuan dengan NaOMe dalam MeOH, 2NO+3H:+H,S0 sisted cisco saan SS nto vant (15.46) NH-OH murni membentuk kristal putih higroskopis yang melee pada suhu 308 Kan meledak pada sub kb ting Int a +141 V. muncul dari berbagai macam reaksi redoks yang terjad! dolor larutan ait, misalrya. ia meceduksi Fe(ll) dalam larutan, asam (persamaan 15.47) tetapi mengoksidasi Fe(\t) dengan adanya alkali (persamaan 15.48) HOH 4FeNOAE » H2O+e8 NH,OH+2Fe(QH) + H,QNH,+2Fe(0H), Agen pengoksidasl yang lebih kuat (misalnya (80!) mengoksidaei NH-OH menjadi HNO. Pembentukan NO pada sebagian besar cksidasl NH-OH menunjukkan dominasi faktor kinetik terhadap termodinamika. Pertimbangan diagram ‘tensa (libat Bagi B 5) pada Gambar 15 6 menunjukkar balwa berclasarken termodinamika, produk yang diharapkan dari aks "at pengoksidas ema pari /NHOHL (Le NH OH dalam asam Indonesian Hidrida 501 sn napakryareakelteyad meals linger lari) kar men (1549) HON.NOH TiDaK+HO: Gambar 15.6 juga menunjukkan bahwa, pada pHt0, IINH.OH tidak stabil terhadap disproporsionasi menjadi Ng dan [NH] atau [NV]. Faktanya, hidroksilaming terurai perlahan menjadi N dan NH (a) Gunakan dsta pada Gambar 15.6 untuk menghitung AG" (298 K) untuk proses reduksi berikut. 2NHOH(aq) +H" (aq) + 2 = NAHag) +24,0(1) (b) Estimasi AG"(298 k) untuk proses yang sama mengguniakan Diagram Fost Ebsworth pada Gambar 8.4. (a) Dari diagram potensial. E untuk setengah reaksi ini adalah ah basa yang lebih lemah dori NH, atau NH. Banyak dari reaksinya =2x (96-485 10')x 141 272s molt (b) Gradien garis yang menghubungkan titik-titik (NHOH]* dan NAS iy —— Grade gan -lumlahelekros yang ditransterperrmol a ir) aafatdy + -2x (96 485x10)x 1,4 ba 156 Digeam pctensal ntogen pada p= 0 Diagram Frost Eworth untuk nite clurytka’ pda Gamba 8502 BAB 15 1. dolaskan bagaimana diagram Frost-Ebsworth untuk mitrogen (Gambat 8 4c) mengilustrasikan bahwa [NH,OH) (pada HO) ak sib tetodan propor [w. Linat-daftar poin-poin ai Bogian 8.6) 2. Gunakan data pada Gambar 15.6 untuk menghitung E untuk reduksi: INO} (aq)+4H(aq) +36-NO(g) +2H0(1) Lowab:+095 ‘V]3. Pada larutan basa (pH=14), atau untuk proses berikut adalah 60,15 V. Hitang AG (298 K) untuk redukst proses tion 2.NO, (aq)+3H4,0(1}+4eN.0{0) + 6OH(aq) asalgh mievan kb angut dapat ditemukan setelah eikerakan contoh 8.8. ———— Hidrogen azida dan garam azida Natu azida, NaN. pero cart betan mati ao metal reaksi 15.50 (atau dengan mereaksikan NaNH dengan NaNO: de 4450 K), don perlakean Nat dengan H,S0 menghasilkan hidiogen azida, HN. INaNH; +N: - NuN, + NaOH ~ NH (1550) Hidiogen azida (asam hudrazost) adalah cairan tidak berwanna (mp 193 K, bp 309K), Berbahaya mudah meledak (A\H", 298 K) +264 kJ mol) dan sangat beracun. Berair nutans est asa nah (persamaan 7551) HNN4H.OH.O}(N? pk 4,75. asst) Sirultur HN dnurpukkan pada Garbar 15 7a.dan pertmbangan struktut regonansi pada Gambar 15.7b memberikan penjelason untuk asimetri unit NNN. lon azida bersifat isoelektronik dengan CO. dan struktur simetrts IN] (Gambar 15.70) konsisten dengan deskripstikatan pada Gambor 18.74 Berbagai macarn garam azida telah diketabu ‘4g), Cull) dan Pb(t) azida, yang tidak larut dalam ai, bersifat “ekoplost dar PUM) digunakan sebagiafisiator ita bahan peledak yang kurang sensitit. Sebaliknya, azida logam golongan 1 tetural lebih Iambat ketika dipanaskan (petsamaan 11.2dan 15.6). Reaksi antara NaN, dan Mesicimenghasikan mmerupakon reagen beeguna dalam sintess organk. Resksl 18 52 ‘erjad Ketika Me, SiN, diolan dengan [PPh, [IN] dengan adanya etanol. Anion [NJMNLJ dalam produk menjadi stabi! jawakovaien Me, Si yang © tdaknak a Gonbar15.7 (0) Suku HN, (b) komuterwtarna c wansi HN, (2) strukturian anda (onnya simetis tetupijarak katunnya sedick betbeda pica gam yang berbeda). dan (dl) strakior esonansivtamna [i] Kade war: N Gamba 15,9 Siruktur kesnlaan padal (ifraks! singe X pads 203 K) anion dalam (PPh (NN] (B. Neumiller et at (2990)2 Anorg Ag, Chern, val 625, p 12431. Kode Caleut:N. oleh ikatan hidrogen (bandingkan dengan (FHF) that Gambar 109). Meskipun pasisi atorn H dalam anion tidak diketahui dengan akurat, parameter struktural untuk struktur keadaan padat (PPhIN HN, (Gambar 15,8) cukup akurat untuk mengkonfiumasi interaksi N-HN asimetrs. (NN272 matam), [PPh{N]+SayeSiN sE10H SH) rn Hnssava si0et (15.52) Kelompok anda. seperti CN (meskipun pada tingkat yang lebih+, English “ o GY ores 9 stat ttaessnar nan otans [utente [PF guar fatorn H diengkan) Davis dik (1970) Borg Clu, ie. 9, fal. 2768) dan PhP(O Fenet a (1983)z Natutforsch.,TelB, vol 38,p. Kodewama:N bias Ru, mora Su, Bowen: gey sebuah pseudo-halogen (lihat Bagian 14.12). Namun, belum ada molekul N (yaitu dimer Ny dan analog X, halogen) yang telah sibuat. Sepert in hai. ton azida bertindak sebagailigan dalam berbagai krompleks logam dan nonogam, misalnya [Au(N) trans (FiCLIN),cis-{Co(en)20N). trans [Ru(en) (N)(N) (yang juga merupakan cantah kompleks dinitrogen, Gambar 15.92). [Sn(N) (Gbr. 15.96), [Si(N) [Sb(Nal. [WéNal. (W(N) dan [U(N) Reaksi HN dengan [N FIASF] (dibuat melalui reaksi 1568) dalam HF pad 195 K menghasilkan pembentukan [N] AFI, Mecncang sitesi N| kantah halying nA Ratan Ndi WAV sange Penting, namun tidak boleh meiibatkan gas Nkarena terial p Aembary Petal iF menyetikan et snk untuk ek eeksotermik, sehingga produk berpatens| meledsk. Meskipun [N] {AsF] adalah contoh pertama garam [N, dan oleh karena itu ‘Sangot menarik perhatian. garam it tak terlalu stabil dan ‘cenderung meledak, Sebalknya, IN[SHF, (eq, 15.83) stabil pada 298 K dan relatiftahan terhadap berturan, Padatan [N,[SbE mengoksidas! NO, NO, dan Br (skema 15:54), tetaps tidak mengoksidasi Cl, atau 0, naga 382 DILFSDF+HN, Se IN, ShEHHE val 499. hal. 99; LJ. Wang. P. Warburton dan PG, Merey (2 Fisk, kia. Aji. 186, al 2748 Se 5: Indonesian Rings, ostaa, arseniaa, anmimonaa dan bismutida 509 [TIDAKISbE +2.5N INOSTISBEE +2.9Ny INsI*iSbE7 te Ie 1554) fieaksi [NI[SbF] dengan SbF, dalam HF caur menghasilkan [N] yang strukurwujid padatny telah tentukan, mengkonfirmasikan ion [N] berbentuk V {sudut NNN pusat 111 ), Panjang obligas N-N masing-masing ‘adalah 111 pm (hampir sama dengan Ny) dan 130 pn (seeikit lebih panjang dibandingkan MeN-NMe), untuk ebligasi terminal revemans| (tuktur 15, memberikan tet kv hatan gan struktur reson: la Gera tan NA Tiga Wan wamabny imengandung sity ataudua atom Njerminal aextet Penyrtaannye ‘memibantu mempertitungkan sudut iketan N-N-N yang diamati sebesar 168, yang dtunjckan mnt siz) 15.6 Nitrida, fosfida, arsenida, ‘antimonida din bismutide Netnda sighs askance td selon narrun hemp sempre Yovmasc dl sla satu belorpok beth meskinn, saps yanytelah kita that pada pengantin dan karbida, dipestuk an kehatihatian 4 nitrida garam dari logam golongan 7 dan 2. dan aluminium: # nitride yang terikat secara kovalen dari elemen biok p (hat Bagian 13.8, 14.12 dan 16.10 untuk BN, CN, SigN SN, dan SN): 4 nitrida interstisial dart logam biok d 4 pernitrida dari fogam golongan 2 ——— ee504 BAB 15 Gol Klasifikasi saline nitride’ menunjukkan adanya Ni hal ini kee il Kemungkinannya (lihat Bagian 15:1). Namun, biasanya kita menganggap Li N. NaN (lihat Bagian 11,4). BeN, MN. Ca, N.B3,N. dan AIN dalam kaitannya dengan formulasi ionik. Hidrolisis saline nitrida ‘embebaskan NH Natqurenirida sangat higrosko ‘Sering berkomtarninast NaOH (reaksi 15 55) dan sampel Na+ 3H,03Na0H+NH. (1555) Di antara nitrida elemen blok p, Sn, dan fase 7 dari SiN, merupakan contoh pertama dari spinel Wied a (tat Naw iagion 14.12). tampak menyerupai logam, serta memiliki titk leleh ddan konduktivitas listrik yang tinggi (Iihat Kotak 15.4). Mereka dapat dibuat dart logam atau logam hidrida dengan Ny atau NH. pada suhu tinggl. Sebagian besar memilikl struktur di mana atom nitrogen menempali lubang aktahedral dia MmiQ@onesian kist legam yang tertutup rapat. Pengisian penuh lubang-ubang {nl menghasiikan stolkiornetri MN (misalnya TIM, ZIN, HIN, VN. NbN). Pengemasan atom logam yang rapat secata kubik dan struktur tipe NaCl untuk nittida MN lebih disuk: logam pada kelompok paling awal dari Blok d. Pernitrida mengandung [N. isa dan dikenal dengan borium, strontium dan platinum, BaN cibuat ds lansur di bawah tekanan 5600 BaeNY pill A928K, Secaca Struktural terkait dengan karbids, THC, (hat Bagian 14.7), dan ™Mmengandung jon [IN] terisal gain jorak NN 122 pm. konsisten cengan katan NNN. Sort nite SEN, dan SIN dibuat dari St pada 920 Kk di bawah tekanan Ny masing- masing 400 dan $500 bor, Struktur SN, citurunkan dari struktur berlapis StN dengan memiliki setengah lubang oktahedral di antara lapisan yang ditempatt oleh lon (Nyf, Pembentukannya dapat dianggap dalam bentuk Ny (paca tekanan tinggi) yang mengoksidasi Sr dari a bilangan oksidasi formal +15 hingga +2, dan reduksi N secara bersamaan, menjadi Kotak 15.4 Kimia bahan: nitrida togam dan noreogam ‘Nirida dan Sogam a}bick bertfat berm, than lemacnp Keausen da seangan kenia fermavuk ake ta meri ik eh yang sanget ting. Stal stale membuat nda sepera TIN ZEN HN sangat beshaga untuk melindungialut pemotong berkecepatn ting. Pelapis yong dlijunukan sangat tpic(biseanys $10), ramun secare signifikan memperpanjang beropers: pada kondisikerja yang paing her dapat diapicasiknn dengen menggunskon teenk pengendapan aap Kiri ith Bagi 28.6) atau dong ppetrnukaan Fe N atau Fea dengan mereakskan perkakas baie Bahan at pemotong kerarnik antara tain alsrnina (ALO) dan sition nittela, Dari keduatbatan tata api ei. SNe eri kekwatan yang feb hesay pada sunul yang Websh tingat stabitias termalyang lebt tinggi koefisien rmuai panes yang lebh rendah. dais kondubtvitas termal yang lei Linggl.Sifatainnyatermasik ketahonan-guncengan temmalyang sangat tinggi dan ketaharran femadop seangan 201 pengoksians| Terlepas danitelebnan-teiebean ini SIN. sult bust dala bentuk padat dan bahan tamibahan msainya MgO, ¥ 0,)diperlukan ustukmembantu konversi bubuk St 1 mervadl bahar okt (atu proses sinker). Butik SIN testa ord dav fase a yang motastabilteshadap bentuk 8. Konvers! menja®SN. ena padasant sera, dan manioukan butiran memanjang. Buti-butir in tumbuh daloen matiks lus, vemnberkan renal stukturrm&ro yang spe yelong berbuteh Stkon nilrdad4gunakun secam lus pada perkakat per (evisainya untuk pemesinan castns), dan padabantsion sepettipada spendel erakas mesh Sift eal SN mien sbkan manas barama Sek seagunasrnya dalam peangkal pet — Ferenc on breton terapkan secara bas. Busipir digunakan untuk meranosks ruang baker mesin diesel, membantu penyalsan pads St ‘ange Soper yang aivaiastan pada fom SM peovanas bist membentuk lpisan lapssan Serandkaian foto yang meniinjukkan pemanas sion nil (emi) Yarigenioh dari sul naam menyedi600°C selarma beberapa dea menage sero afd Poa etal eater 600 (7098) daar beterapadeth Peenghatperanis ikon indaa hgnakan untuk peraatan rua aga fsanys unt memanask Lapiean TIN ZEN, HIN TaN daeraphan sebagai penghatang lus padapeangtatsemtondultos aphan hares (taba! mm) ust eta banensemaensutts © imaninya Gadsatau Si)dan pelans Inga pelnisung (misainy ‘hu atau WO, dan menizegaheitsiatom lagorn ke alarm sanstcats ar Untuk informa: tioran nti, atk it i terkult linat pembahasan mengenat tan peeps hersnde Baga" 285 —————+, English JEM Indonesian Nitrida,fostida, arsenida, antimonida d: bismutida 505 IN]. Padatekanan Ny yang lb tinggl semua lubang oktahedrl Untuk pembuatan fosfida logam, metade yang paling umum dalam strukturditempati oleh ion [NL dan produk akhir, adalah mermansskan log dengan fostor mera, Foufidalogam SN, lebih baik diforrnulasikan sebagai (Sr(N(N) alkali dapat dibuat dengan menggunakan, misainys, LIPH Platinum perittida, PIN, dibuat dari Pt dan N , oi bawah (persamaan 15.12) atau PH, Reaksi Cs dengan PH (persamaan kondisi sutu dan tekanan ekstrim dalam sel landasan tan 15 56) dikui dengan ekrsalisasdaricavan NH, menghasikan Cs-P. 2NH, yarng mengaridung cincin planar [P] (Uist Kotak 14 4)Dilam PIN patjany tan NN bebesar 141 ‘pm konsisten dengan ikatan tunggal dan senyawa tersebut paling baik diformulasikan sebagai senyawa platina(|V) yang 6PH+10CSCP+BCPH,+4Jam, (15.56) mengandung IN , satusn. Jarak dkatan P.P parta 215 pm lebih pendek dan ikatan tunggal pada umumonya (220 pen) namun lebih panjang dari katan rangkap Foie (inat Bagian 226) Siklik [Pal adalah sistem G-arematik dan feotannya deksplomnidalam ltt dibawah i ‘Sebagian besar unsur bergabung dengan fosfor mersghasilkan fof er Kennan pat penpeculioya aden ic Hg. Pb, Sb dan Te, Komposisi padat BIP telah dilaporkan. tetapi pembentukan fosfida sebagai lawan dari Tiga MO yang ditempati [P] dtunjukkan di bawah i ‘campuran unsur bismut dan fosfor belum dapat dikenfirmasi, 7 Orbital e adalah MO yang terletak paling tinggi. Asumsikan Jenis fosfida padat sangat bervariaci, dan klasifikas| sederhana _cincin-P berorientas| pada bidang xy, tidak mungkinclokukan. Fsfida dari logam blok d cenderung bersifat inert. senyawa tampak seperti logan dengan titk leleh dan konduktivitas listrk yang ting. Rumusnya seringkall menipu dalam hal bllangan oksidas {ogam dan steuktuinya mungkin mengandung pusat P,P UGH. atau cincin canta atu lapison atom P yang teriscas Logarn golongan 1 dan 2 masing-masing membentuk senyana MP dan MP, yang dihidrolisis oleh air dan dapat thunggap nk. Logam alka jugamembentuk fosfide 5 yang mengandung gugus atom P yang membentuk rantal atau sangkar, sangkar ters ebut adalah [P,1 (15.18) atau {Pul (15.19), Litium fosfida dari stoikiometn LiP terdit dari rantai heliks dan lebih balk diformulasikan sebagai LIP. rantai [P bersifat isoelektronik dengan S, (Unat Kotak 1.1), Jacok P-P-datam rantal adalah 221 ppm, konsisten dengan ikatan tunggal (110 pm). KP berisi rantai [PL RhP memputnyal cincin planar PL, Cs Py berisl an [P sangkar, dan Na'P menampitkan sengkar [P]. Ba P14 dan Sr.P juga mengandung [P, sangkar. Fosfida (0) Dejan sus baa Pada dat semper gaan Ganbsr BaP. Cup. Ag P MP, (misalnya MM, Te, Re, Fe, 110s merstkan bahwa Pl enasek lam gust Di Ru Os) dan TIP mengandung susunan atom P yang lebih luas, dua conto) (b) Dengan menggunakan tabe! karekter yang scsua) pada Lampiran 3. ( 15.9 dan 15,10) yang telah disebutksn icra Sosa denice ygteelisdag dens konsisten dang label yang diberikan (c) « S 9 Pr. Japabanyak MO yang ee SS Beiapat y felyang dima [Pal (Mempertimbangkan, P, / Z| a Pas Fay (d) Jelaskan mengapa orbital a digolongkan sebagai MO ce fT / *-® VA] Ai \ tolsr {| (Orbital n [P berosal dan kombinasi fosfor 3p. SS e 8 orbital, Ada berapa -MO?;Gambarlan diagram untuk 1519 (519) tmewabil 440 ini. Gambarlah diagram tingkat ener Untuk menunjukkan energirelatif 40S int [Ans. (6) 11: (©) [Pal isoelektronik dengan (CH Ps GC Allen dkk. (1997) Kira. Mater. ji 9h), 138i Lopes+, Engisn 506 ‘BAB 15 Golongan 15 unsur Arsenida, antimonida dan bismutida fesendaingem anima, an beams aap dibuat dengan kombinasi langsung fegam dan unsut golongan 15. Seperti fosfida, Klasifikasinya tidak sederhana, ddan jis srulaurbervariastOich kana tu, cokupan disiniadoh oct Gallium arsenide, GaAs, merupakan semikandukior LV yang penting (hat Bapian 28.6) dan mengkristal dengan struktur Tine zine blende (lat Gambar 6 196), Hideolsis lambat teyjdi di Ludara lembab dan perlindungan perangkat sermikorcdktor dari Sara #anget penting: N_secing digunakan sebagai ‘gas selimut, 08K. Gaks meendih celah pita 1.42 eV dan dapat digunaan Pada 2 untuk membuat perangkat yang memancarkan cahaya di \wilayah ifearnerah. Galium arseridameniungihkan mobites ation yang tinggi (8509 cm V's , dibandingkan dengan nial 4,500om ¥suntuksikon) Meskipun sifatin, deambah dengan sifat opti GaAs yang sangat dinginkan, memberkan heuntungan ‘hag! GaAs dibandingkan Si, terdapat sejumtan kelemahan untuk ‘digundkan dalam perangkat (1) GaAs adalah lebih mahal darpada 5i, (i) wafer GaAs Febih ropuh aibandingkan water yang dibuat dari $i, dan (i) GaAs memniliki Konduktivitas termal yang lebih rendah daripads Si, sehingga menyebabkan heat sink pada Nikel arsenida. NiAS, memberikan namanya pada struktur prototipe yang diadepal oleh sejumlah arsenia logam biok d, antimonida, sulfida, selenida, dan telurida, Strukturnya ‘tapat digambarkan sebagai susunan atom Ax heksagonal yng dikemas rapat (hep) dengan atom Ni yang menempati lubang oktehedral. Meskipun gambaran seperti itu mungkin memunculkan kensep kisi ionik, ikatan pada Nis tentu saja tidak seperuhnya bersifat\onik. Gambar 15.10. imeruinjuckan sel satuan Nis. Pecempatan atom Ni di ” Oy Gambur 15,10 Duatampitan selsaiuan (ientukan oleh gans ) ‘eumueg hase niel arsen dda (NAS: kate eam Nau, As kun, “Tampiie (a] menekankan inghungan keordina prismatic wgonal dan pusat As secnaghan (2) (ng dimat (a) ae alan) smenggambarkan leh jeiss bahwva sel sulin bukan ah Balok we MGONesiall lubang aktahedral pada susunan atom As hep berarti bah lingkungan koordinasi pusat As adalah prismotik trigonal. Meskipun masing-masing atom Ni tempunyal enarn tetangga As pada 243 pm, terdapat dua tetangga Ni pada jarak hanya 252 pm (bandingkan Fal. (Ni)}=125 pm) dar hampir pastl terdapat ikatan MiNi yang mengalir imelalustruktur. Hal ini Konsiaten dengan pengamatan ahwaNta manghartartan lark Arsenida dan sntimonida yang mengandung ion (As, dan Sby dapat dibuat melalui, misalnya, reaksi 15.57 dan 15.58, lon Zintl ini secara struktural terkait dengan [P) (15.18) dan ikatannya dapat: dijelaskan au intake 2elee tion set yang tecdotalaas BBatt4A-BayAs assy) {Dethasediamiae, Put NeySts- EERE suru nahh (15.58) ion Zint! heterdatonvik yang menggabungkan Unsur golengan 15 terdapat dalam senyawa [K(crypt-222)} [PbSb] [K/erypt-222)(GaBis) [K (crypt-222)|IInBi] dan [Na(crypt-222)} lin), semuanye disiapkan (kebanyakan sebagai solvat dengan 1,2-ethanediamine) dengan care yang mirip dengan reaks| 15.88. lon [Pb.Sb. {GaBi] dan [InBi, berbentuk tetrahedral, [In Bision mengadopsi struktur antiprismatik persegi monocapped di mana atom Bi menempati situs penulup unik dan empat us petmukaan terbuka, Struktur ini konsisten dengan aturan Wade (lihat Bagian 13.11). Contah non-cluster [E. spesies disediakan oleh [Biz (As. [Sb] dan [6} ton (Bt tesbentuk seuagalkamparen keclairn Jatutan 1,2ethanedicimine dan fase Kein.Bl, (dibuat dengan memanaskan campuran stoskiometri K, (9. dan Bi) dan dapat dikristalisasi sebagai garam [K(crypt- 222) 18). Jarak Bi-8i yang pendek yaitu 284 pm kensisten dengan ikatan rangkap. lon [Biz juga terdapat dalam garam [Cs(18mabkota-6))Bi. Fase ME, (MK. Rb. Ca; EAs, Sb. Bi) dibertuk dengan memanaskan mosingmasing elemen dalam kondisi vakum dan mendinginkan campuran secara perlahan. Mereka patut diperhatikan karena mengandung rantal [E] dan elektron ekstra yaitu, mereka diformulasikan sebagal (MJElle 1 dengan ‘eidron tambahsn tedebalsasipada Hoarty Stes citer hems katonk telah jeastan di Bagian 9.12. ton [&i] juga dapat diperoleh dengan aksidasi Bi menggunakan GaCl, dalam benzena, atau imenggunakan AaF Meskipun (Bis) {8 dun [Bi relan dikenal selama bertahun-tahun, tidak ada contoh kation ‘antimon hemopoliatomik u yang ditaporkan hingga tahun 2004, ‘Untuk canton cluster terkat yang metro’ ation Walle Mat L Xu ian80 Maron (2000) naeg Ki us 995388o ® Gamat 15,11 (2)Shuktur antpnismatk persed) Sb, Bf don (bi ())Syukturantpresmatk Het tagonol berpusat Ped dati [Pd Bil agunakan Gta [Sb.GaCL dtoentak dengan mereduksi SbCl Ga (GaCl dalam larutan GaClybenzene. Kation [Sb] bersifat isostruktural dengan [Bil dan memilikt riemank porsegi (Gb 16:11} sesuai dengan atuart jengan 22 chile. stuktur anti Wade (ait, sachnocage ds Gambar 15.1 1b menuryukkan cluster antiprismatik pentagonal trerpusat Pd yang diadopsi oleh (Pd Biol. Cluster in| terkait eondotedal yang diunpikkin pada Cambor ‘dengan on Ze 114.16, Dengan asumsi bahwa paladiam adalah a Pa(0) berpusat ddan tidak menyurmbangkan elektron pada ikatan olustet, maka [Paqit adalah sangkar arachno 26 cluster-elaktron. bagaimana aturan Wademerasionalkan tetrahedt bentuk (GaBis} ‘Asumakan bahwa setap clemen golongan utimnadalam cluster mempertahorkan pasangan elektron bebas, yang terletak di luarcvster (yt, dak teibat dalam kk ols Hektor yg tersedia unde satan cluster ads sbi bevkut 6 (ydongon 13} rweyedaian satueleion Bi (golongan 15) manyediakan igaelokton. esehrunan muatan 2menghaikan duaelektran “amin elektron cluster total=1+(3x3)+2 Jon (Ga, memiliki engin pasang elektro untuk mengikat empat atom. (Oleh Karena ity, GaBis digolongkan seboga) ‘luster nido, berdasarkan bipramid trigonal §titik éengan Satu lang Hol ini Konsiaten dengan bentuk tetrahedral fal yang dikaltkan dengan penumpukan ster + Jelaskan bagamana atusan Wade merasion akan mengapa [PbSb mempunyal bertuk tetrahedeal, Kelas eluster apa (tu [PhSb, 7? Jawa 6 pazangun elektron cluster tengah) 2. Jelackon mengapa struktur atprismticpersegi monocapped untuk In Bis yang dtungukhan dibowah inékonsssten Wade. Kelas cluster apaituinBil % L Jw. 11 pasangan alton uster,nido | 1 Secym tert anakah isomer munghin texjedt untuk ttahedtal [Pb: Sb. dan untuk tetrahedral (InBil fas Teak anaor wg ne a 15.7 Halida, oksohalida dan halide kompleks Nitrogen halida alia molekal trogen tertinggi memiltki rumus NX). Nitrogen pentahalida tidak diketahui dan hal ini menjelaskan, lima atom halogen di ssekitar atom N kecil Nitrogen halida yang pening adalah NX, (CF, CI.N.Edan NF, sifat-sifat yang cipllh tereantum dalam Tabel 155. NBc. dan NI. ada tetapi kurang teanitereasidengan bok daondngtar NF dan NCI WUE Nitiogen trifvorida @tbuat metal reaks) 15.59 yang harus dilskukan secara terkendal, atau metalul iis campuren NHF/HF anhicrat elekt Cucatatye, anHe32 NF AONE (15.59) NF adalah trihalida mtragen yang paling stabil, dan sate satunya yang mempunyat nilai AH negatif (Tabel 5), Merapakan gas tak berwarna yang tahan terhadap serangan asem dan basa, namun terurai denyan percikan apldengin H. (peesamaut 15 60) Ketahanan tehdap harass fron ttahalta (Bagian 148). poletyang dearatipada kar ‘2NF, +3H, Ny+6HF (18.60) yang ama a. + m \ TNS woo (18.20) i stuktu fe gas NF adalah trigonal pramial charsamtriguaat bipy tacit! (15.20), dan momen dipol molekuinya sangat kecll ——_——508 BAB 15 +f English ae Indonesian ek Net, NK cis NF waneN 8 Titik lelenik 66 a 104s : 101 Titik di aa 2a mecdakoads 368 199 167 162 AH (298 KY/kJ v2) a 220 ‘moiMamen doi /D oz > ae ° Nak Astana = > 149 mM 12 aah ikatan NXx/pm 17 176 137 Mt 140 Suc aaa a LoHN-cL 107 vrair a LNNE TI LNNF 106 (Tabet 15.5) Berbeda dengan NHy dan PF; NF): menunjukkan tidak ssifat donor contol 15.6 Momen dipol dalam NX, Jeluehae mergod NH beri poo. Ke stahimana meld hal terse aksi momen dipol? NHy adalah molekul piramidal trigonal dengan pasange séleiaron betas pada atom Nt Nilai elektronegativitas Pauling masingmasing N dan Hare 3.0 dan 22 (lihat Lampiran 7) dan, oleh katena itu, setiap ikatan tH bersifat polar dalam arti NH, Resultan momen dipol molekul diperkuat oleh pasangan elektron ae we \ | o (Berdasarkan konvens/ SI, panah yang mewakili momen ws (n=O hw (15.27) (1828) Fosfor halida Fosfor membentuk halida PX, (XF.CL. Br dan !) dan PX (X=F.CI dan Br); PL tidak diketahul, Sebagian besar dibuat dengan kombinas’ langsung unsur-unsur dengan produk yang ditentukan oleh unsur mana yang beriebih. Namun, PE harus dibuat melalui reaks! 15.77 dan sintesis PF yang tepat adalah dari KPF. (lihat di bawah). Halida semuanya PCI +ASEPRHASCL (75.74) PCI+3H.0H POs3HC (18.77) (1578) iso v0 (13.29) ‘Masing-masing trihalida mempunyal struktur piramidal trigonal, 15.29. Fosfor triftuarids adalah oa yang sangat berscun, tidak berwama dan tidak berbau. la mempunyai kemampuan (seperti CO. lihat Bagian 24.2) untuk membentuk kompleks dengan logern dan asam Lewis seperti BH, dan toksisitasmya terbuidsripembentukan kompisksdengan hemoglobin. Protonasi PF dapat dicapai bila HF/'SbF, digunakan sebagai asam jehidengan smesi¢pun neaksi analog tia ‘Ast. [HPF [SOFHF titak stabil secaratermal tetapi data strukiur suhu rendah menunjukkan bahwa ion tetrahedral [HPE memiliki panjang ikatan P-H-122 dan P-F=149 pm PE+HF+SbF, (keiebihan) salodoows HE, 77K ‘sryualige t 213% [HPFSbrHF (1579) Reaksi PF dengan MeNF di MeCN menghasilkan JP. ton PF. meemitictventujungkat-jamgkt onsisten dengan mod dari bipitamida trigonal dengan pasangan elektron bebas menempati satu posisi ekuator Dalam larutan, [PF secara stereokimia tidak kaku dan mekanisme pertukaran atom F mungkin dilakukan dengan rotasi semu Berry (linat Gambar 424). Ketiks diolah dengan aitdalam jumlah yang sama, [PE terhidrolisis (persarnaan 15.80), Dengan kelebihan air, [HPF (15:30) tethidrolisis menjadi [HPO.F] (15.31). Hidrolisis lebih lanjut [HPOFI tidak diamati EPR yatu. sruktumyaberasal PFs) + 20 [HPF HPO F +2HE (15.80) 0) (1531)