PEMISAHAN FLUORIDA DARI LARUTAN URANIL NITRAT

DENGAN CARA DISTILASI UAP

Noor Yudhi
Pusat Pengembangan Teknologi Bahan Bakar Nuklir dan Daur Ulang

ABSTRAK
PEMISAHAN FLUORIDA DARI LARUTAN URANIL NITRAT DENGAN CARA
DISTILASI UAP. Telah dilakukan pemisahan fluorida dari larutan uranil nitrat
dengan cara distilasi uap. Pemisahan fluorida dari larutan uranil nitrat dapat
dilakukan dengan cara distilasi uap. Tujuan percobaan ini ialah menentukan
effisiensi alat distilasi uap dengan menggunakan prosedur ASTM C 799-83.
Larutan uranil nitrat dicampur dengan larutan medium yang mengandung ferro
ammonium sulfat, asam sulfamat, asam phospat, dan asam sulfat. Campuran
dimasukkan kedalam labu distilasi dan dipanaskan sampai suhu 140 oC
Pemisahan fluorida terjadi pada saat suhu 100 s/d 140 oC. Pada suhu 140 oC air
sudah teruapkan semua dan yang tertinggal adalah larutan medium yang
mengandung uranium, oleh karena itu pada suhu 140 oC distilasi dihentikan (1).
Karena ikatan fluorida dan air lebih kuat dibandingkan dengan ikatan fluorida dan
asam, maka fluorida akan teruapkan dan mengembun didalam distilat. Distilat
yang dihasilkan diatur pH nya berkisar antara pH 7 s/d 8 kemudian dianalisis
dengan alat titroprocessor. Dari hasil percobaan dapat disimpulkan bahwa,
pemisahan 100 mikro gram fluorida dengan cara distilasi uap mudah dilakukan
pada suhu 140 oC, dengan effisiensi berkisar 96 s/d 98,5 %..
KATA KUNCI : Pemisahan, Fluorida , Distilasi uap.

PENDAHULUAN Kedua uranium oksida dipanaskan

Uranium dioksida merupakan bahan
nuklir yang umum digunakan untuk
reaktor daya dan reaktor penelitian.
Menurut buku petunjuk pelaksanaan
kendali mutu Laboratorium Fabrikasi
Bahan Bakar (BBRD), telah memper
syaratkan kandungan maksimum
fluorida dalam bahan bakar nuklir
adalah 10ppm.
Pemisahan fluorida di dalam oksida
uranium dapat dilakukan dengan dua
cara:
Pertama uranium oksida dilarutkan
dalam asam nitrat, larutan Uranil
nitrat yang terbentuk di distilasi uap
untuk pemisahan fluorida nya. (1)
secara langsung pada suhu 900-
1000 oC dan dialiri uap air yang me
ngandung oksigen untuk memisah
kan fluorida, cara ini dikenal pemisa
han dengan cara pyrohydrolysis. (2)
Percobaan ini bertujuan untuk mem
peroleh peralatan yang sederhana
dan mudah dioperasikan serta mem
punyai effisiensi pemisahan fluorida
yang tinggi (di dalam serbuk uranium
dioksida).
Selama ini pemisahan Cl dan F
sudah dilakukan dengan alat
Pyrohydrolysis bawaan dari pabrik
(italia), tapi hasilnya kurang
maksimal. Dan hasil pemisahan ti
dak terlihat (bahkan tidak terjadi
pemisahan, di cek dengan analysis
argento metri) dan alatnya sering
mengalami masalah. Hal ini disebab
kan karena tidak adanya indikator
suhu dalam labu distilasi dan tidak
adanya kontrol pemanas pada
elemen pemanasnya. Tidak adanya
indikator suhu menyebabkan distilasi
sulit diamati, dan dengan alat ini sulit
mencapai suhu 140 oC. Tidak ada
nya kontrol pemanas sering terjadi
pemanasan yang berlebihan dan
menyebabkan terjadinya ledakan
uap air yang menyebabkan alat
distilasi terpental dari tabung
pemanasnya. Dengan alat Pyrohy
drolysis bawaan pabrik ini sulit
mengoperasikannya dan pemisahan
fluorida sulit diharapkan hasilnya.
Untuk memperoleh hasil analisis
yang diinginkan, digunakan cara
baku yang sudah ada yaitu dengan
cara distilasi uap versi ASTM C 799-
83.
Peralatan yang dipakai adalah alat
distilasi uap dengan pendingin tegak.
Labu distilasi dilengkapi dengan alat
termometer yang dapat mengamati
suhu medium selama distilasi ber
langsung. Pemanas yang digunakan
heating mantle yang dilengkapi de
ngan kontrol pemanas. Distilat yang
dihasilkan dianalisis dengan metode
potensiometri dengan elek trode ion
fluorida.
Dari percobaan ini diharapkan
diperoleh pemisahan fluorida yang
diinginkan yaitu effisiensi pemisa
han yang tinggi dan pengoperasian
alat mudah.
TEORI
Distilasi secara umum adalah
merupakan suatu proses pemisahan
komponen didalam zat cair pada
suhu didihnya. Campuran zat cair
yang akan dipisahkan dididihkan dan
uap yang terbentuk diembunkan
didalam kondenser. Distilasi ada
beberapa macam., distilasi biasa,
distilasi dengan reflux dan distilasi
dengan uap.
Pemisahan komponen dengan disti
lasi bergantung pada perbedaan te
kanan uap komponen dalam campu
ran. Tekanan cairan diukur sebagai
kecenderungan molekul dalam per
mukaan cairan untuk berubah
menjadi uap. Jika suhu cairan dinaik
kan , tekanan uap cairan akan naik
sampai tekanan uap cairan sama
dengan tekanan atmosfir. Pada
keadaan ini cairan akan mendidih,
suhu pada saat tekanan uap cairan
sama dengan tekanan atmosfir
dinamakan titik didih. (3)
Jika campuran dididihkan, komposisi
uap diatas cairan tidak sama dengan
komposisi pada cairan, uap akan
kaya dengan senyawa yang lebih
volatil atau komponen yang mem
punyai titik didih lebih rendah. Jika
uap didinginkan akan terembunkan
dan komposisinya sama dengan
komposisi senyawa yang terdapat
pada uap. Jika suhu relatif tetap dis
tilat akan mengandung senyawa mur
ni dari salah satu komponen dalam
campuran zat cair. (3)
Ada beberapa metode pemisahan
fluorida dari serbuk uranium dioksida
dian taranya :
Pemisahan fluorida dengan cara
Pyrohydrolysis Bawaan pabrik (Italia)
Pemisahan fluorida dengan cara
Distilasi uap (ASTM)
Pemisahan fluorida dengan cara
Pyrohy drolysis (ASTM)
Pemisahan fluorida dengan cara Py
rohydrolysis bawaan pabrik (Italia):
Alat ini terdiri dari tabung pem
bangkit uap, tabung distilasi dengan
pemanas uap dan pemanas gliserin
yang sudah dipanaskan dengan uap
dan pendingin spiral. Cara kerja alat,
mula-mula tabung pembangkit uap
diisi dengan air dan dipanaskan
dengan elemen pemanas yang ada
di dalamnya. Uap yang dihasilkan
dialirkan ke dalam labu distilasi yang
berisi gliserin dan tabung sampel.
Uap ini berfungsi memanaskan gli
serin dan larutan sampel yang ada
dalam tabung sampel. Karena pe
manasan, larutan sampel menguap
bersama fluorida dan diembunkan
dalam pendingin tegak (bola) dan
distilat yang dihasilkan diharapkan
mengandung fluorida.
Pemisahan fluorida dengan cara
Distilasi uap (ASTM):
Alat ini terdiri tabung pembangkit
uap, labu distilasi yang dilengkapi
termome ter, pendingin tegak. Cara
kerja alat, mula-mula tabung pem
bangkit uap diisi air (300 ml) dipa
naskan sampai mendidih kemudian
uap dimasukkan ke dalam labu
distilasi yang sudah berisi larutan
medium dan sampel. Labu distilasi
dipanaskan dengan heating mantle
pada skala 2. Distilasi dihentikan
pada suhu 140 oC, dan distilat yang
dihasilkan diharapkan mengandung
fluorida dengan effisiensi pemisahan
tinggi. (1)
Pemisahan fluorida dengan cara
Pyrohy drolysis (ASTM):
Alat ini terdiri dari erlemeyer yang
berisi air, hot plate, udara/oksigen, ta
bung gelas (quartz). Tungku pema
nas (furnace) 900-1000 oC, tabung
polietilen yang berisi larutan buffer.
Cara kerja alat: erlemeyer diisi de
ngan air dan dialiri udara/oksigen,
uranium oksida yang mengandung
fluorida dimasukkan tabung gelas
tepat di dalam furnace, sampel dipa
naskan pada suhu 900-1000 oC dan
dialiri oksigen yang mengandung
uap air dan hasilnya berupa asam
fluorida diserap dengan larutan
buffer. (2)
METODA
ALAT YANG DIGUNAKAN
♦ Satu set alat distilasi uap
♦ Satu set alat titroprocessor.
♦ Peralatan gelas
♦ Pipet apendorf
BAHAN YANG DIGUNAKAN
♦ Asam sulfat pekat (96%)
♦ Asam phospat pekat (85%)
♦ Asam sulfamat
♦ Fero ammonium sulfat
♦ Uranil nitrat hidrat
♦ Kalium hidroksida
♦ Asam nitrat
♦ Sodium fluorids
♦ Asam acetat, kalium acetat
TATA KERJA
Pada percobaan ini dilakukan dua ta
hap, yaitu tahap pemisahan fluorida
dari larutan uranil nitrat dengan dis
tilasi uap dan tahap analisis fluorida
dengan titroprocessor.
Penentukan pH optimum untuk
analysis ;
Buat larutan dengan pH 6, 6,5, 7,
7,5, 8 dan 8,5. Masing-masing
larutan dianalisis dengan titropro
cessor dan catat potensial nya. Dari
hasil percobaan ini dapat ditentukan
pH optimum untuk ana lisis.
Penentuan linieritas dari hasil ana
lysis standar:
Buat deret standar fluorida dengan
konsentrasi 10, 20, 40, 60 dan 80
mikro gram/25 ml, masing-masing
larutan dianalisis dengan titropro
cessor dan catat potensialnya. Dari
hasil percobaan ini dapat dibuat gra
fik standar antara potensial larutan
(mV) versus konsentrasi fluorida.
Dari grafik standar ini dapat diten
tukan konsentrasi dari sampel.
Pemisahan fluorida dari laru tan
UN:
15 ml larutan uranil nitrat yang
mengandung 100 mikrogram fluorida
masukkan kedalam labu distilasi
yang sudah berisi 50 ml larutan
medium dan panaskan sampai suhu
140 oC. Distilat yang dihasilkan
dianalisis dengan titro processor.
Percobaan dilakukan 7 kali, dari
hasil percobaan ini dapat ditentukan
effisiensi dari alat distilasi uap.
Analisis sampel:
15 ml larutan uranil nitrat yang
mengandung 5 gram U masukkan
dalam labu distilasi dan panaskan
sampai suhu 140 oC. Distilat yang
dihasilkan dianalisis dengan titropro
cessor dan catat potensialnya. Dari
hasil potensial ini plot kan pada
grafik standar dan catat hasil kon
sentrasinya.
HASIL DAN PEMBAHASAN
Hasil percobaan dapat dilihat pada
tabel 1 dan tabel 2, kemudian ditun
jukkan pada gambar 1 dan Gambar
2 dan tabel 3.
Pengaruh pH larutan pd analisis F
250
Potensial larutan, mV
200
150
100
50
0 fluorida terhadap potensial larutan
6.0
GAMBAR 1 : Pengaruh pH terhadap
potensial larutan pada analysis
fluorida
Pada gambar 1 Pengaruh pH larutan
pada analisis fluorida dengan titropro
cessor, pada gambar ini terlihat
bahwa variasi pH berpengaruh terha
dap potensial larutan, hal ini menun
jukkan pH sangat berpengaruh ter
hadap analisis fluorida dengan meto
da potensiometri. Dengan harga pH
semakin besar ada kecenderungan
potensial larutan semakin menurun.
Untuk mengurangi kesalahan dida
lam analisis maka perlu dicari kurva
yang relatif mendatar, dimana pada
kurva tersebut jika terjadi perubahan
pH pada saat analisis tidak terjadi
perubahan potensial didalam larutan.
Hal ini dapat mengurangi kesalahan
analisis yang disebabkan karena pe
rubahan pH larutan.
Pada gambar tersebut juga terlihat
kurva yang mendatar yaitu pH 7 s/d
8, ini menunjukkan bahwa analisis
harus dilakukan pada kurva tersebut
(pH 7-8). Pada daerah ini jika terjadi
sedikit perubahan pH pada saat
analisis, tidak memberikan peruba
han potensial yang besar.
Pengaruh konsentrasi F terhadap
potensial lart.
150
Potensial,mV
100
50
0
10 20 30 40 50 60 70 80
konsentrasi fluorida, mikro gr
GAMBAR 2 : Pengaruh konsentrasi
6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 pada penentuan kurva standar
PH larutan
Dari gambar 2 , kurva standar pada
konsentrasi fluorida 10 s/d 80 mikro
gr / 25 ml larutan. Dengan bertam
bahnya konsentrasi fluorida dalam
larutan maka muatan negatif larutan
akan bertambah dan menyebabkan
potensial larutan akan menurun.
Penurunan potensial larutan ini tidak
sebanding dengan bertambahnya
konsentrasi fluorida didalam larutan,
hal ini menyebabkan penurunan
potensial tidak linier. Secara grafis
dapat dikatakan bahwa penurunan
potensial larutan tersebut sebagai
penurunan semi logaritmik. Penuru
nan semi logaritmik dapat diartikan
bahwa potensial larutan sebagai
absis menurun secara logaritmik
sedangkan konsentrasi fluorida seba
gai absis bertambah dengan pe konsentrasi fluorida didalam
nomoran biasa. Dari gambar 2 ini larutan hal ini menyebabkan
dapat digunakan untuk menentukan penurunan potensial tidak linier.
konsentrasi fluorida didalam larutan Secara grafis dapat dikatakan
jika larutan tersebut telah diketahui bahwa penurunan potensial
potensialnya. larutan sebagai penurunan semi
logaritmik.
- Pada distilasi ini memang sulit
Dari Tabel 3 Data hasil percobaan diperoleh effisiensi pemisahan
dengan 100 mikro gr fluorida, pada yang stabil Effisiensi pemisahan
percobaan sebanyak7 kali diperoleh berkisar 96 s/d 98,5 %.
effi siensi berkisar 96 s/d 98,5 %,
Pada distilasi ini memang sulit DAFTAR PUSTAKA
diperoleh effisiensi yang stabil jika
perlakuan preparasi dan pengo 1. ASTM STANDARD,Designation
perasian alat antara sampel yang C799-83, “ Standard Methods for
satu dengan lainnya tidak sama, Chemical,Mass Spectrometric,
karena sangat dipengaruhi cara Spectrochemical, Nuclear, and
preparasi dan cara pengoperasian Radiochemical Analysis of
alat. Nuclear Grade Uranyl Nitrate
Solution”, American National
KESIMPULAN :
Standard Institute,(1983),p.334-
335.
Dari hasil percobaan, pemisahan 2. ASTM STANDARD,Designation
100 mikro gram fluorida dari larutan C696-80, “ Standard Methods for
uranil nitrat dengan cara distilasi uap Chemical,Mass Spectrometric,
dapat disimpulkan : Spectrochemical, Nuclear, and
- PH berpengaruh terhadap poten Radiochemical Analysis of
sial larutan oleh karena itu ana Nuclear Grade Uranium Dioxide
lysis dilakukan pada saat kurva Powder”, American National
mendatar, dimana potensial laru Standard Institute,(1980),p.61-62.
tan tetap walau pun harga pH 3. Warren L, Mc Cabe, Julian C
berubah. Diperoleh pH pengu Smith dan Peter Harriot, “Operasi
kuran untuk analisis berkisar 7 Teknik Kimia” Jilid 2, edisi ke 4,
s/d 8. diterjemahkan oleh Ir.E Jasjfi
- Penurunan potensial larutan tidak Msc, Penerbit Erlangga
sebanding dengan bertambahnya Jakarta.(1989), hal 22.
TABEL 1 : PENGARUH pH TERHADAP POTENSIAL LARUTAN (pada analisis
fluorida)

No. pH larutan Potensial larutan,mV

1 6,0 220
2 6,5 214
3 7,0 186
4 7,5 184
5 8,0 180
6 8,5 119

TABEL 2 : PENGARUH KONSENTRASI FLUORIDA TERHADAP POTENSIAL

LARUTAN ( kurva standar )

No. Konsentrasi F standart, Potensial larutan, mV

mikro gr F/25 ml lart.
1 10 140
2 20 117
3 40 99
4 60 88
5 80 80

TABEL 3 : HASIL PERCOBAAN 100 mikro grm F dan SAMPEL 5 grm U

No. Potensial larutan, Volume Effisiensi, Kons F,

mV distilat,ml % mikro grm
Standar
1 113 100 97 97
2 112 100 97..5 97,5
3 112 100 97..5 97,5
4 109 100 98.5 98,5
5 111 100 98 98
6 115 100 96 96
Sampel /5 gram U
1 112 100 20,.9 ppm
TATA KERJA

♦ PREPARASI BAHAN UNTUK DISTILASI DAN ANALISIS

- Larutan medium , campuran 0,2 M Ferro ammonium sulfat dengan 0,5 M asam
sulfamat dan asam phospat 85% dan asam sulfat 96% dengan perbandingan 1:2:5
- Larutan bufer 0,001 N, dilarutkan 0,1 g kalium acetat dan 0,05 ml asam acetat
dalam 1 liter air.
- Larutan standar fluorida 1000 ppm, timbang 0,22 g sodium fluorida dilarutkan
dalam 100 ml air.

PENGARUH pH TERHADAP POTENSIAL LARUTAN PADA ANALISIS

FLUORIDA

- Membuat larutan dengan pH 6, 6.5, 7, 7.5, dan 8, dengan cara menambahkan

KOH atau HNO3 kedalam aquadest.
- Kemudian masing-masing larutan dianalisis dengan metoda titroprocessor dengan
elektroda ion fluorida dan catat potensialnya.
- Dibuat grafik potensial larutan versus pH larutan, dari data ini diperolah pH
optimum untuk analisis.( pH optimum 7,5)

• PENGARUH KONSENTRASI FLUORIDA TERHADAP POTENSIAL LARUTAN

PADA PENENTUAN KURVA STANDAR.

- Membuat larutan dengan pH 7,5 sebanyak 200 ml.(lart induk)

- Dari larutan induk dibuat larutan fluorida dengan konsentrasi 10, 20, 40, 60, dan
80 mikrogram /25 ml.
- Masing-masing larutan dianalisis dengan titroprocessor dengan elektroda ion
fluorida dan catat potensialnya.
 - Dibuat grafik potensial larutan versus konsentrasi fluorida.
• MENCARI EFFISIENSI ALAT DISTILASI UAP

- Masukkan 300 ml aquadest kedalam tabung pembangkit uap dan panaskan sampai
mendidih.
- Masukkan 50 ml larutan medium kedalam labu distilasi dan tambahkan 15 ml lart
UN dengan konsentrasi 1 gr/15 ml tambahkan 100 mikrogram F.
- Masukkan uap kedalam labu distilasi dan panaskan sampai suhu 140 oC dan
matikan.
- Ulangi pekerjaan diatas sebanyak 7 kali dan hitung effisiensinya..

ABSTRACT
SEPARATION OF FLUORIDE FROM URANYL NITRATE SOLUTION BY
STEAM DISTILLATION METHOD. The separation of fluoride from uranyl nitrate
solution by steam distillation method has been experimented. The separation fluoride
from uranyl nitrate solution can be conducted by steam distillation method. The purpose
of this experiment is to determine the efficiency of the steam distillation apparatus by
using the ASTM C 799-83 procedure. Uranyl nitrate solution is mixed with a medium
solution containing ferrous ammonium sulfate, sulfamic acid, sulfuric acid, and
o
phosphoric acid. The mixture is put in a distillation flask and is heated up to 140 C.
o
Fluoride separation happens at the temperature between 100 and 140 C. The steam
distillation process is terminated when the temperature reaches 140 o C. At this condition,
all water has been vaporized. The left over is the medium solution that contains uranium.
The fluoride gets vaporized along with water because the bonding between fluoride and
water is stronger than the bonding between fluoride and acid. The fluoride would be
distilled together with water. The distilled product is then analyzed with a titroprocessor.
The analisis is sensitive to the acidity. The pH is value is between seven and eight. From
the result of the experiment, it can be concluded that separation of 100 micrograms of
o
fluoride using the steam distillation method is easy conducted at the temperature of 140
C with an efficiency of 96 to 98.5 %.
Key word : Separation, fluoride (ppm), steam distillation.

Dua per syaratan utama yang harus dimiliki oleh bahan bakar adalah : Pertama, bahan ba
kar tidak boleh mencapai titik lelehnya dan kedua, tidak ada hasil fisi yang dilepaskan
kependingin (coolant). Adanya kelebihan fluorida di dalam pelet uranium dioksida dapat
menyebab kan keretakan pada kelongsong akibat terjadinya peristiwa korosi pada ke
longsong.

PEMISAHAN FLUORIDA DI DALAM LART. MEDIUM YANG

MENGANDUNG URANIUM SECARA DISTILASI UAP

LATAR BELAKANG :
KARENA PERSARATAN BAHAN BAKAR URANIUM HARUS MENGANDUNG
FLUORIDA DIBAWAH 10 ppm OLEH KARENA ITU PERLU ADANYA
PROSEDUR YANG BAKU UNTUK PEMISAHAN DAN ANALISISNYA

TUJUAN PERCOBAAN :

♦ MEMPEROLEH HASIL YANG DIINGINKAN, EFFISIENSI PEMISAHAN

TINGGI DAN PERALATAN MUDAH DIOPERASIKAN.

♦ MEMILIH PERALATAN YANG COCOK UNTUK PEMISAHAN FLORIDA

DARI SERBUK URANIUM. PADA SAAT INI DIKENAL 3 MACAM ALAT,
YAITU DISTILASI UAP (ASTM), PYROHYDROLYSIS (ASTM DAN VERSI
ITALIA)

♦ MENDAPATKAN PROSEDUR YANG BAKU DAN MUDAH DILAKUKAN.

HIPOTESA :

SELAMA INI PEMISAHAN FLUORIDA SUDAH DILAKUKAN

MENGGUNAKAN ALAT PYROHYDROLYSIS VERSI ITALIA TAPI HASILNYA
BELUM MAKSIMAL. UNTUK MEMPEROLEH HASIL YANG DIINGINKAN
DIGUNAKAN ALAT DISTILASI UAP (ASTM) DAN DIHARAPKAN DENGAN
ALAT INI DIPEROLEH EFFISIENSI PEMISAHAN TINGGI DAN ALAT
MUDAH MENGOPERASIKANNYA.

METODA:

METODA UNTUK PEMISAHAN ADALAH DISTILASI UAP, SAMPEL

DIGUNAKAN 100 MIKROGRAM Cl DAN PERCOBAAN DILAKUKAN 7 KALI
PADA SUHU 140 oC
METODA UNTUK ANALYSIS ADALAH POTENSIOMETRI DENGAN
ELEKTRODE ION. KONSENTRASI 10,20, 40, 60 DAN 80 MIKROGRAM F/25
LART. DAN pH UNTUK ANALYSIS 7-8

HASIL DAN BAHASAN

Gambar I : Pengaruh pH larutan pada analysis fluorida

Kurva standar

150
Potensial,mV

100

50

0
10 20 30 40 50 60 70 80

konsentrasi fluorida, mikro gr

Gambar 2 : Kurva standar

DARI TABEL 3, PADA PERCOBAAN INI DIPEROLEH EFFISIENSI BERKISAR
80 S/D 98,5% ,HASIL INI BERFLUKTUASI, KARENA EFFISIENSI DISTILASI
SANGAT DIPENGARUHI SUHU,WAKTU DAN LAIN LAIN.

KESIMPULAN :

♦ DARI PERCOBAAN DIPEROLEH pH PENGUKURAN 7-8

♦ KURVA STANDAR BERBENTUK LOGARITMIK
♦ EFFISIENSI PEMISAHAN BERKISAR 80 – 98,5 %,
♦ DALAM PERCOBAAN INI MASIH BANYAK KEKURANGAN
DIANTARANYA UNTUK PEMISAHAN DIBAWAH 50 MIKRO GRAM F DAN
EFFISIENSI PEMISAHAN MASIH BERFLUKTUASI.