Persamaan Hammett

Nonlinear
Oleh:
Yeni Siti Hotimah
90516011

@yeni_2016
Sumber:
Nonlinear Hammett
Relationships
James O. Shreck
University of Colorado, 1971

@yeni_2016
Persamaan Hammet
Korelasi secara empiris antara struktur
dengan kereaktifan
Secara spesifik menghubungkan
antara struktur terhadap konstanta
keterimbangan atau konstanta laju
pada benzena tersubstitusi meta dan
para

@yeni_2016
 Persamaan Hammet

Log (k/k0) =

Dengan :
k = konstanta kesetimbahan atau konstanta laju senyawa tersubsititusi
k0 = konstanta kesetimbahan atau konstanta laju senyawa tidak
tersubsititusi
= konstanta subsstituen
= konstanta reaksi

@yeni_2016
 Aplikasi Persamaan
Hammet
Hidrolisis Ester dengan basa
X

@yeni_2016
Deviasi Persamaan
Hammet

@yeni_2016
 Deviasi Persamaan
Hammet
Penyebab
Experimental error
Penggunaan katalis
yang reaktif atau
tidak murni
Gagal dalam
mengisolasi reaksi
tunggal
Kesulitan yang
ditimbulkan oleh
reaksi samping

@yeni_2016
 Deviasi Persamaan
Hammet
ncave Downward

oncave Upward

ntinuous Change

@yeni_2016
 Deviasi Persamaan Hammet
(Nonlinear)

Concave Downward
(Crowell, et al,. 1958)

@yeni_2016
 Deviasi Persamaan Hammet
(Nonlinear)
Concave Upward
(Fuchs dan Nisbet, 1959)

@yeni_2016
 Deviasi Persamaan Hammet
(Nonlinear)
Continuous Change
(Swain dan Langsdorf, 1951)

@yeni_2016
 KESIMPULAN
Deviasi persamaan Hammet terjadi karena
terjadinya perubahan dalam mekanisme atau
tahap penentu laju yang disebabkan
berbedanya pengaruh dari adanya subtituen
pendorong dan penarik elektron
 DAFTAR PUSTAKA
Jaffe, H.H. 1988. The Difference Between Hammet Equation as
Applied to meta and para substituted Compounds. Jurnal of
Chemistry Education, vol 81. www.JCE.DivCHED.org.
Leiston, J. A. 1961. A Group Experiment on the Hammet Sigma-
Rho Relation. Jurnal of Chemistry Education, vol 38,number 6.
www.JCE.DivCHED.org.
Shreck, James O. 1971. Nonlinear Hammet Relationship. Jurnal
of Chemistry Education, vol 48,number 2.
www.JCE.DivCHED.org.
 Pertanyaan
1. Bagaimana pengaruh pergantian pelarut pada deviasi persamaan
Hammet tipe concave downward.

jawab

penelitian selanjutnya dari Crowell et.al menunjukkan bahwa

titik maksimum pada kurva hammett tipe concave downward
bukan disebabkan oleh interaksi antara pelarut-substrat dengan
mempelajari 2 reaksi dengan 2 pelarut yang berbeda kepolaran,
yaitu methanol dan dioksan.

Diperoleh bahwa laju lebih sensitif kepada substituen dalam

pelarut dioksan daripada methanol, tetapi pada ke dua reaksi
baik dengan dioksan maupun dengan methanol, nilai maksimum
tetap muncul pada senyawa yang tidak tersubstitusi.
 Pertanyaan
2. Tuliskan produk dari reaksi benzaldehid
tersubstitusi para dengan ion tiosulfat