ADISI Markovnikov

SUBSTITUSI RADIKAL
Ikatan 
ADISI NUKLEOFILIK

ADISI ELEKTROFILIK 
Alkena
Alkuna

C C C  C
ADISI-RADIKAL

REAKSI DIELS-ALDER

Elektron   rentan terhadap serangan

elektrofili (E)
“kation atau spesi netral tuna-elektron“

ADISI
ADISIELEKTROFILIK
ELEKTROFILIK
SUBSTITUSI RADIKAL
Adisi HX
ADISI NUKLEOFILIK Cl
ADISI ELEKTROFILIK CH3CH=CHCH3 + HCl CH3CH2CHCH3
Alkena 2-butena 2-klorobutana
Adisi Hidrogen Halida (cis- atau trans-)
Alkena simetrik
Alkena taksimetrik
Mekanisme:
Produk adisi kiral
Penataan ulang
lambat  Θ
Adisi H2SO4 CH3CH = CHCH3 + H – Cl [CH3CH2CHCH3] + Cl
Adisi H2O, H+ (hidrasi)
Cl
Oksimerkurasi-Demerkurasi  Θ cepat
Hidroborasi-Oksidasi [CH3CH2CHCH3] + Cl CH3CH2CHCH3
Adisi Halogen
Adisi Karbena
Adisi-1,2 dan -1,4
Alkuna

ADISI-RADIKAL
REAKSI DIELS-ALDER
SUBSTITUSI RADIKAL
Aturan Markovnikov (1870):
ADISI NUKLEOFILIK
Dalam adisi HX pada alkena, atom-H mengadisi ikatan rangkap
ADISI ELEKTROFILIK
pada atom-C yang memiliki lebih banyak atom-H.
Alkena
Adisi Hidrogen Halida
Alkena simetrik H2C CHCH3
Alkena taksimetrik CH2 = CHCH3 + H – Cl
Aturan Markovnikov H Cl
Perluasan Markovnikov
2-kloropropana
Produk adisi kiral
Penataan ulang karbon dengan lebih (produk adisi
Adisi H2SO4 banyak atom H Markovnikov)
Adisi H2O, H+ (hidrasi)
Oksimerkurasi-Demerkurasi
Hidroborasi-Oksidasi Adisi Markovnikov  reaksi regioselektif
Adisi Halogen
Adisi Karbena
Ketika suatu reaksi dapat menghasilkan dua atau lebih isomer
Adisi-1,2 dan -1,4 konstitusional secara nyata hanya dihasilkan salah satunya (atau
Alkuna salah satu produk dominan)
ADISI-RADIKAL
REAKSI DIELS-ALDER next    
  Θ
SUBSTITUSI RADIKAL [CH2CH2CH3] ClCH2CH2CH3
Cl
ADISI NUKLEOFILIK X karbokation 1o 1-kloropropana
ADISI ELEKTROFILIK  (kurang stabil) (tidak terbentuk)
H
Alkena CH2 = CHCH3
Adisi Hidrogen Halida propena 
Cl
Θ
Alkena simetrik [CH3CHCH3] Cl
CH3CHCH3
Alkena taksimetrik karbokation 2o
Aturan Markovnikov (lebih stabil) 2-kloropropana
Perluasan Markovnikov (produk)
Produk adisi kiral Tahap 1 Tahap 2
Penataan ulang
Adisi H2SO4
(lambat) (cepat)
Adisi H2O, H+ (hidrasi)  Θ
Oksimerkurasi-Demerkurasi [(CH3)2CHCH2] Cl (CH3)2CHCH2Cl
Hidroborasi-Oksidasi X karbokation 1o isobutil klorida
Adisi Halogen CH3  (kurang stabil) (tidak terbentuk)
Adisi Karbena H
C CH2
Adisi-1,2 dan -1,4
CH3 
Alkuna Θ
2-metilpropena [(CH3)2CCH3] Cl (CH3)3C–Cl
ADISI-RADIKAL karbokation 3o t-butil klorida
REAKSI DIELS-ALDER     back (lebih stabil) (produk)
SUBSTITUSI RADIKAL
ADISI NUKLEOFILIK Perluasan aturan Markovnikov:
ADISI ELEKTROFILIK
Alkena Dalam adisi ionik suatu pereaksi taksimetrik pada ikatan
Adisi Hidrogen Halida rangkap, bagian positif dari pereaksi itu akan melekatkan
Alkena simetrik
diri pada atom karbon dari ikatan rangkap sedemikian
Alkena taksimetrik
Aturan Markovnikov rupa sehingga dihasilkan karbokation yang lebih stabil
Perluasan Markovnikov
sebagai zat antara.
Produk adisi kiral
Penataan ulang
Adisi H2SO4 Contoh: Θ
Adisi H2O, H+ (hidrasi) Cl
Oksimerkurasi-Demerkurasi
H3 C + - H3C 
Hidroborasi-Oksidasi
C CH2 + I – Cl C CH2I (H3C)2C CH2I
Adisi Halogen
Adisi Karbena H3 C H3C Cl
Adisi-1,2 dan -1,4 pereaksi Wijs karbokation 3o 2-kloro-1-iodo-
Alkuna (elektronegativitas (lebih stabil) 2-metilpropana
I < Cl)
ADISI-RADIKAL
REAKSI DIELS-ALDER
SUBSTITUSI RADIKAL Produk-adisi (adduct) kiral
ADISI NUKLEOFILIK Θ
Cl
ADISI ELEKTROFILIK
H
Alkena 
H H3C C
Adisi Hidrogen Halida CH2 = CHCH2CH3
Alkena simetrik
1-butena CH2CH3
Alkena taksimetrik
Produk adisi kiral Θ
Cl
Penataan ulang
serangan Cl
Adisi H2SO4 atas
Adisi H2O, H+ (hidrasi) C (R)-2-klorobutana (50%)
H
Oksimerkurasi-Demerkurasi H3C
Hidroborasi-Oksidasi CH2CH3
Adisi Halogen
Adisi Karbena
Adisi-1,2 dan -1,4 H3C H
Alkuna CH2CH3
C (S)-2-klorobutana (50%)
ADISI-RADIKAL serangan
bawah (CAMPURAN RASEMAT)
REAKSI DIELS-ALDER Cl
SUBSTITUSI RADIKAL Penataan Ulang
ADISI NUKLEOFILIK
ADISI ELEKTROFILIK Terjadi jika suatu karbokation yang kurang stabil dapat
Alkena melakukan geseran hidrida atau alkanida membentuk
Adisi Hidrogen Halida karbokation yang lebih stabil.
Alkena simetrik CH3

Alkena taksimetrik H
H 3C C CH CH2
Produk adisi kiral
Penataan ulang CH3
3,3-dimetil-1-butena
Adisi H2SO4
CH3
Adisi H2O, H+ (hidrasi)
geseran CH3C CHCH3
Oksimerkurasi-Demerkurasi H 3C C CH CH3
metanida
CH3 CH3
Hidroborasi-Oksidasi CH3
Adisi Halogen karbokation 2o karbokation 3o
Adisi Karbena (kurang stabil) (lebih stabil)
Adisi-1,2 dan -1,4 Θ Θ
Cl Cl
Alkuna
(CH3)3CCHClCH3 (CH3)2CClCH(CH3)2
ADISI-RADIKAL
3-kloro-2,2-dimetilbutana 2-kloro-2,3-dimetilbutana
REAKSI DIELS-ALDER (produk utama)
SUBSTITUSI RADIKAL Adisi H2SO4
ADISI NUKLEOFILIK
ADISI ELEKTROFILIK (1)
(1) Mekanisme
Mekanismeserupa
serupadengan
denganadisi
adisiHX
HX
Alkena (2)
(2) Mengikuti
Mengikutiaturan
aturanMarkovnikov
Markovnikov
Adisi Hidrogen Halida
Adisi H2SO4  Θ
[CH2CH2CH3] OSO3H HO3SOCH2CH2CH3
O
Adisi H2O, H+ (hidrasi)
H O S OH
X karbokation 1o n-propil hidrogen sulfat
Oksimerkurasi-Demerkurasi O (kurang stabil) (tidak terbentuk)
Hidroborasi-Oksidasi dingin
CH2 = CHCH3
Adisi Halogen OSO3H
propena  Θ
Adisi Karbena
[CH3CHCH3] OSO3H CH3CHCH3
Adisi-1,2 dan -1,4
karbokation 2o isopropil hidrogen sulfat
Alkuna (lebih stabil) (produk)
ADISI-RADIKAL
Ester sulfat mudah dihidrolisis menjadi alkohol dengan
REAKSI DIELS-ALDER
memanaskan mereka dalam air:
H2O, kalor
(CH3)2CH – OSO3H (CH3)2CH – OH + H2SO4
isopropil alkohol
SUBSTITUSI RADIKAL
ADISI NUKLEOFILIK
ADISI ELEKTROFILIK
Alkena Adisi H2O dengan Katalis H+
Adisi Hidrogen Halida
(1) Mekanisme dan kondisi reaksinya berkebalikan dengan
Adisi H2SO4
Adisi H2O, H+ (hidrasi) dehidrasi alkohol intramolekuler:
Mekanisme reaksi (a) Dehidrasi: asam pekat, suhu tinggi umumnya
Oksimerkurasi-Demerkurasi
(b) Hidrasi: asam encer, suhu rendah H2SO4/H3PO4
Hidroborasi-Oksidasi
Adisi Halogen (2) Mengikuti aturan Markovnikov.
Adisi Karbena
Adisi-1,2 dan -1,4 (3) Penataan ulang, polimerisasi, serta rendemen yang rendah
Alkuna membuat reaksi ini kurang disukai untuk sintesis alkohol.
ADISI-RADIKAL
REAKSI DIELS-ALDER
SUBSTITUSI RADIKAL
Mekanisme Reaksi Hidrasi Isobutilena:
ADISI NUKLEOFILIK
CH2 CH3
ADISI ELEKTROFILIK lambat
Tahap 1: CH3CCH3 + H O H H3C C + H2O
Alkena
Adisi Hidrogen Halida H CH3
Adisi H2SO4
Adisi H2O, H+ (hidrasi) CH3 CH3
cepat H
Mekanisme reaksi H3C C
Tahap 2: + H2O H 3C C O
Oksimerkurasi-Demerkurasi H
CH3 CH3
Hidroborasi-Oksidasi
Adisi Halogen
Adisi Karbena CH3 CH3
H cepat 
Adisi-1,2 dan -1,4 Tahap 3: H 3C C O + H2O H3C C OH + H3O
Alkuna H
CH3 CH3
ADISI-RADIKAL
REAKSI DIELS-ALDER
H+
Reaksi total: (CH3)2C=CH2 + H2O (CH3)3COH
25oC
metilpropena t-butil alkohol
(isobutilena)
SUBSTITUSI RADIKAL
ADISI NUKLEOFILIK
ADISI ELEKTROFILIK Oksimerkurasi-Demerkurasi
Alkena (1) Metode sintesis alkohol dari alkena dengan rendemen tinggi
Adisi Hidrogen Halida dan tanpa penataan ulang, yang terdiri atas:
Adisi H2SO4
(a) Hidrasi alkena dengan merkuri asetat dalam sistem
Adisi H2O, H+ (hidrasi)
THF-air (Oksimerkurasi).
Oksimerkurasi-Demerkurasi
Contoh reaksi (b) Reduksi dengan NaBH4 pada senyawa (hidroksialkil)
Mekanisme reaksi
merkuri yang terbentuk (Demerkurasi).
Hidroborasi-Oksidasi
Adisi Halogen (2) Mekanisme oksimerkurasi: adisi Markovnikov via zat antara
Adisi Karbena karbokation bertitian-merkuri, maka tidak terjadi penataan-
Adisi-1,2 dan -1,4 ulang.
Alkuna
(3) Mekanisme demerkurasi belum sepenuhnya dipahami
ADISI-RADIKAL
(diduga melibatkan radikal).
REAKSI DIELS-ALDER
SUBSTITUSI RADIKAL OKSIMERKURASI
CH3(CH2)2CH=CH2 Hg(OAc)2 CH3(CH2)2CH CH2
ADISI NUKLEOFILIK
1-pentena THF-H2O OH HgOAc
ADISI ELEKTROFILIK (15 detik)

Alkena DEMERKURASI
NaBH4 CH3(CH2)2CH CH3
Adisi Hidrogen Halida + Hg
Adisi H2SO4 OH Θ OH
(1 jam)
Adisi H2O, H+ (hidrasi) 2-pentanol (93%)
Oksimerkurasi-Demerkurasi
Contoh reaksi CH3 H3C OH H3C OH
Mekanisme reaksi
Hg(OAc)2 HgOAc NaBH4
Hidroborasi-Oksidasi
THF-H2O H OH- + Hg
Adisi Halogen (20 detik) (6 menit)
Adisi Karbena 1-metilsiklopentena 1-metilsiklopentanol
Adisi-1,2 dan -1,4
Alkuna CH3 CH3 OH
(1) Hg(OAc)2/THF-H2O
ADISI-RADIKAL CH3C CH CH2 CH3C CH CH3
-
(2) NaBH4, OH
REAKSI DIELS-ALDER CH3 CH3

(tidak terjadi penataan ulang) 3,3-dimetil-2-butanol

(94%)
SUBSTITUSI RADIKAL Mekanisme Reaksi Oksimerkurasi 1-Butena:
ADISI NUKLEOFILIK OAc O
 Θ
ADISI ELEKTROFILIK (1) Hg HgOAc + OAc (Ac = asetil = CCH3
OAc
Alkena
lebih positif karena menyerupai
Adisi Hidrogen Halida
karbokation 2o yang lebih stabil
Adisi H2SO4
Adisi H2O, H+ (hidrasi) +
 CH3CH2CH CH2
Oksimerkurasi-Demerkurasi (2) CH3CH2CH = CH2 + HgOAc +
Hg
Contoh reaksi
OAc
Mekanisme reaksi
karbokation bertitian-merkuri
Hidroborasi-Oksidasi
Adisi Halogen 
(3) + HO H
Adisi Karbena
CH3CH2CH CH2 H2O
Adisi-1,2 dan -1,4 + + H2O CH3CH2CH CH2
Hg 
Alkuna OAc -H3O
HgOAc
ADISI-RADIKAL
CH3CH2CH CH2 
REAKSI DIELS-ALDER + H3O
OH HgOAc
senyawa (hidroksialkil)merkuri
SUBSTITUSI RADIKAL Hidroborasi-Oksidasi
ADISI NUKLEOFILIK (1) Metode sintesis alkohol dari alkena dengan rendemen tinggi
ADISI ELEKTROFILIK dan tanpa penataan ulang, yang terdiri atas:
Alkena (a) Adisi borana dalam THF pada alkena (Hidroborasi).
Adisi Hidrogen Halida
(b) Oksidasi dan hidrolisis-basa pada zat antara
Adisi H2SO4
organoboron dengan H2O2.
Adisi H2O, H+ (hidrasi)
Oksimerkurasi-Demerkurasi (2) Mekanisme hidroborasi: adisi anti-Markovnikov yang bersifat
Hidroborasi-Oksidasi stereospesifik (adisi sin).
Mekanisme hidroborasi
Mekanisme oksidasi (3) Mekanisme oksidasi: retensi konfigurasi.
Contoh reaksi lainnya
Berbeda dari adisi H2SO4 + hidrolisis, adisi H2O terkatalisis-
Adisi Halogen
Adisi Karbena asam, atau oksimerkurasi-demerkurasi, hidroborasi-oksidasi
Adisi-1,2 dan -1,4 menghasilkan alkohol anti-Markovnikov sehingga berguna
Alkuna untuk sintesis alkohol 1o. Contohnya
ADISI-RADIKAL (1) THF:BH3
CH3(CH2)3CH = CH2 Θ CH3(CH2)3CH2CH2OH
REAKSI DIELS-ALDER (2) H2O2, OH
1-heksena 1-heksanol (90%)
SUBSTITUSI RADIKAL Mekanisme
MekanismeHidroborasi
Hidroborasi1-Butena:
1-Butena:
ADISI NUKLEOFILIK
 Θ
O : BH3
ADISI ELEKTROFILIK
(1) CH3CH2CH = CH2 CH3CH2CH = CH2
Alkena
BH3
Adisi Hidrogen Halida
(pembentukan kompleks  antara elektron  alkena dan
Adisi H2SO4
Adisi H2O, H+ (hidrasi)
orbital p kosong pada borana)
(2) CH3CH2CH = CH2 
Oksimerkurasi-Demerkurasi CH3CH2CH CH
2 keadaan
Hidroborasi-Oksidasi
- + peralihan
Mekanisme hidroborasi H – BH2 H BH2
Mekanisme oksidasi (lebih
Contoh reaksi lainnya meruah)
CH3CH2CH2CH2– BH2
Adisi Halogen
n-butilborana
Adisi Karbena
Adisi-1,2 dan -1,4 (3) Pengulangan (1) dan (2) sehingga setiap BH3 mengadisi 3
Alkuna molekul alkena membentuk trialkilborana
ADISI-RADIKAL 2 CH3CH2CH = CH2
CH3CH2CH2CH2 – BH2 [CH3CH2CH2CH2]3 B
REAKSI DIELS-ALDER
tri(n-butil)borana
Lebih tersubstitusi Kurang tersubstitusi

CH3CH CH2
CH3CH CH2 CH3CHCH2 BH2 (CH3CH2CH2)2BH

H
CH3CH CH2
+
(Faktor sterik)
H BH2
(CH3CH2CH2)3B
Atom boron terikat pada atom karbon ikatan rangkap yang
kurang tersubstitusi, dan satu atom hidrogen berpindah dari
atom boron ke atom karbon lain dari ikatan rangkap.
Hidroborasi bersifat regioselektif dan mengikuti aturan anti
Markovnikov.
H2O2
(CH3CH2CH2)3B 3 CH3CH2CH2OH + Na3BO3
NaOH, 250C
SUBSTITUSI RADIKAL
Mekanisme
MekanismeOksidasi
Oksidasidan
danHidrolisis
HidrolisisTri(n-butil)borana:
Tri(n-butil)borana:
ADISI NUKLEOFILIK
ADISI ELEKTROFILIK Θ Θ
(1) H2O2 + OH H2O + O–OH
Alkena
Adisi Hidrogen Halida
(2) [CH3CH2CH2CH2]3 B +ΘOOH [CH3(CH2)3]2B O OH
Adisi H2SO4
Adisi H2O, H+ (hidrasi) (CH2)3CH3
Oksimerkurasi-Demerkurasi
Hidroborasi-Oksidasi
geseran-1,2 Θ
[CH3(CH2)3]2B – O(CH2)3CH3 + OH
Mekanisme hidroborasi butanida
Mekanisme oksidasi
Contoh reaksi lainnya
(3) Pengulangan (2):
Adisi Halogen
2 ΘOOH
Adisi Karbena [CH3(CH2)3]2B – O(CH2)3CH3 [CH3(CH2)3O]3B
Adisi-1,2 dan -1,4 -2 ΘOH
Alkuna
Θ hidrolisis
ADISI-RADIKAL (4) [CH3(CH2)3O]3B + 3 OH 3 CH3(CH2)3OH
REAKSI DIELS-ALDER
SUBSTITUSI RADIKAL
ADISI NUKLEOFILIK
ADISI ELEKTROFILIK CH3 H3C OH
(1) THF:BH3
Alkena CH3C CHCH3 CH3CH CH CH3
-
Adisi Hidrogen Halida
(2) H2O2, OH
2-metil-2-butena 3-metil-2-butanol
Adisi H2SO4 (59%)
Adisi H2O, H+ (hidrasi)
Oksimerkurasi-Demerkurasi
Hidroborasi-Oksidasi CH3
Mekanisme hidroborasi (1) THF:BH3
CH3 H H– dan –OH (dari
Mekanisme oksidasi -
(2) H2O2,OH BH2) ada di sisi
Contoh reaksi lainnya H
yang sama
Adisi Halogen 1-metilsiklopentena → adisi sin
OH
Adisi Karbena
Adisi-1,2 dan -1,4
Alkuna trans-2-metilsiklopentanol
ADISI-RADIKAL (86%)
REAKSI DIELS-ALDER
SUBSTITUSI RADIKAL Adisi Halogen
ADISI NUKLEOFILIK
1. Dalam CCl4
ADISI ELEKTROFILIK
(a) Mekanisme ionik melalui zat antara karbokation
Alkena
Adisi Hidrogen Halida bertitian-halogen (bromin atau klorin).
Adisi H2SO4
Adisi H2O, H+ (hidrasi)
(b) Bersifat stereospesifik (adisi anti) karena adanya
Oksimerkurasi-Demerkurasi halangan sterik oleh titian-halogen.
Hidroborasi-Oksidasi -
Adisi Halogen + - –9oC Cl Θ
CH3CH2CH = CH2 + Cl – Cl + + Cl
Dalam CCl4 CH3CH2CH CH2
Mengapa X2 terkutubkan? 1-butena
Bukti mekanistik karbokation bertitian-klorin
Dalam Garam Halida titian klorin menghalang Cl-
Dalam H2O untuk menyerang dari sisi ini
Adisi Karbena - Θ Cl
Cl Cl
Adisi-1,2 dan -1,4 + CH3CH2CH CH2
Alkuna
CH3CH2CH CH2
kedua gugus Cl
Cl berposisi anti
ADISI-RADIKAL
1,2-diklorobutana
REAKSI DIELS-ALDER (97%)
SUBSTITUSI RADIKAL Ikatan X–X tergolong kovalen biasa (nonpolar). Akan tetapi,
ADISI NUKLEOFILIK
posisi ikatan  alkena yang lebih terpapar (karena menjulur
ADISI ELEKTROFILIK
ke atas dan bawah, tegak lurus pada bidang planar trigonal)
Alkena
Adisi Hidrogen Halida
menyebabkan elektron  dapat menginduksi pengutuban X2.
Adisi H2SO4 Atom X yang lebih dekat bermuatan positif parsial (+), dan
Adisi H2O, H+ (hidrasi)
yang lainnya –. Proses induksi ini serupa dengan peristiwa
Oksimerkurasi-Demerkurasi
Hidroborasi-Oksidasi terbentuknya gaya London antarmolekul nonpolar.
Adisi Halogen d+ d-
Dalam CCl4
Mengapa X2 terkutubkan?
Cl Cl
Bukti mekanistik d- terpolarisasi oleh
Dalam Garam Halida ikatan 
Dalam H2O H H
Adisi Karbena C C
Adisi-1,2 dan -1,4
Alkuna
CH3CH2 H
ADISI-RADIKAL
REAKSI DIELS-ALDER
SUBSTITUSI RADIKAL Beberapa contoh lain yang menunjukkan adisi anti:
ADISI NUKLEOFILIK 1)
ADISI ELEKTROFILIK
Br2
H Br + enantiomer
Alkena CCl4
Adisi Hidrogen Halida siklopentena Br H
Adisi H2SO4
Adisi H2O, H+ (hidrasi) trans-1,2-dibromosiklopentana
Oksimerkurasi-Demerkurasi (95%)
Hidroborasi-Oksidasi
2) Br
Adisi Halogen –5oC
+ Br2
Dalam CCl4 CCl4/C2H5OH
Mengapa X2 terkutubkan?
sikloheksena Br
Bukti mekanistik
trans-1,2-dibromosikloheksana
Dalam Garam Halida
Dalam H2O
(95%)
Adisi Karbena
Br
Adisi-1,2 dan -1,4 Br
Br
Alkuna Br
ADISI-RADIKAL (a,a) (e,e)
REAKSI DIELS-ALDER + enantiomer + enantiomer next    
SUBSTITUSI RADIKAL H
3) H3C H Br CH3
ADISI NUKLEOFILIK
Br2 C
ADISI ELEKTROFILIK
CCl4 C
Alkena H3C
H CH3
Adisi Hidrogen Halida H Br
Adisi H2SO4 trans-2-butena
Adisi H2O, H+ (hidrasi) meso-2,3-dibromobutana
Oksimerkurasi-Demerkurasi [(2R,3S) = (2S,3R)]
Hidroborasi-Oksidasi
4)
Adisi Halogen Br Br
Dalam CCl4 H H
Mengapa X2 terkutubkan? C C Br2 H CH3 H3C H
Bukti mekanistik H 3C CH3 CCl4 H3C H H CH3
Dalam Garam Halida
Dalam H2O cis-2-butena Br Br
Adisi Karbena (2R,3R) (2S,3S)
Adisi-1,2 dan -1,4
Alkuna pasangan enantiomer
ADISI-RADIKAL
REAKSI DIELS-ALDER     back
SUBSTITUSI RADIKAL
ADISI NUKLEOFILIK 2. Dalam garam halida
ADISI ELEKTROFILIK
Contoh: Brominasi dalam larutan NaCl (adisi campuran)
Alkena
Adisi Hidrogen Halida
BrCH2CH2Br
Adisi H2SO4
Adisi H2O, H+ (hidrasi)
1,2-dibromoetana

BrΘ
Oksimerkurasi-Demerkurasi
Hidroborasi-Oksidasi 
Adisi Halogen + - Br
Dalam CCl4 CH2 = CH2 + Br – Br
H2C CH2
Dalam Garam Halida
Dalam H2O
Adisi Karbena Cl Θ
Adisi-1,2 dan -1,4 BrCH2CH2Cl
Alkuna 1-bromo-2-kloroetana
ADISI-RADIKAL
REAKSI DIELS-ALDER
SUBSTITUSI RADIKAL
3. Dalam H2O
ADISI NUKLEOFILIK
ADISI ELEKTROFILIK CH3 H 
OH
H3C Br2
Alkena +
C CH2 CH3C CH2 H2O CH3 C CH2Br
Adisi Hidrogen Halida
H3C
Adisi H2SO4 Br+ CH3
Adisi H2O, H+ (hidrasi)
Oksimerkurasi-Demerkurasi OH
Hidroborasi-Oksidasi
CH3 C CH2Br
Adisi Halogen
Dalam CCl4 CH3
Dalam Garam Halida
Dalam H2O 1-bromo-2-metil-2-propanol
Adisi Karbena
(73%)
Adisi-1,2 dan -1,4
Alkuna Br- juga dapat berperan sebagai nukleofili penyerang yang
ADISI-RADIKAL membentuk vic-dihalida, tetapi sebagai pelarut, molekul air
REAKSI DIELS-ALDER lebih banyak jumlahnya, sehingga produk haloalkohol (1,2-
halohidrin) dominan.
SUBSTITUSI RADIKAL Adisi Hidrogen Halida
ADISI NUKLEOFILIK  Reaksi regioselektif dan mengikuti aturan Markovnikov.
ADISI ELEKTROFILIK Cl
Alkena HCl Cl HCl
CH3C CH CH3 C CH3
Alkuna CH3C CH2
Adisi Hidrogen Halida Cl
Stereospesifitas 2-kloropropena 2,2-dikloropropana
Adisi Air Terkatalisis-Asam (suatu haloalkena) (suatu gem-dihalida)
Adisi Halogen
Mekanisme:
ADISI-RADIKAL Cl
  Θ
REAKSI DIELS-ALDER H Cl
(1) CH3C CH [CH3C = CH2] CH3C CH2
kation vinilik

(2) Cl Cl Cl
 Θ
H Cl CH3 C CH3
CH3C CH2 CH3C CH3
Cl
SUBSTITUSI RADIKAL
ADISI NUKLEOFILIK
ADISI ELEKTROFILIK
Alkena
Tahap (1) biasanya berlangsung dengan adisi anti, terutama
Alkuna
Adisi Hidrogen Halida jika dalam campuran terdapat ion halida yang berhubungan
Stereospesifitas
dengan atom halogen pada hidrogen halida.
Adisi Air Terkatalisis-Asam
Adisi Halogen Contoh:
ADISI-RADIKAL
Cl C2H5 H
REAKSI DIELS-ALDER CH3CH2C CCH2CH3 + HCl C C
CH3CO2H
H C2H5
25oC
(97%)
SUBSTITUSI RADIKAL Adisi Air Terkatalisis-Asam
ADISI NUKLEOFILIK Hidrasi alkuna menghasilkan aldehida atau keton, terutama jika
ADISI ELEKTROFILIK dibantu oleh katalisis garam merkurium.
O
Alkena HgSO4
Alkuna CH3(CH2)3C CH + H2O CH3(CH2)3CCH3
H2SO4
Adisi Hidrogen Halida 2-heksanon
Adisi Air Terkatalisis-Asam (80%)
Adisi Halogen
Mekanisme Adisi H2O/H2SO4 pada 1-Butuna:
ADISI-RADIKAL O
REAKSI DIELS-ALDER  Θ
CH3CH2C CH + H O S OH [CH3CH2C=CH2] + HSO4
O kation vinilik

 -H2SO4
[CH3CH2C=CH2] + H2O CH3CH2C CH2
Θ
HSO4 H OH

CH3CH2C CH2 CH3CH2C CH3
enol OH tautomerisasi keto O
SUBSTITUSI RADIKAL Adisi Halogen
ADISI NUKLEOFILIK Dengan klorin dan bromin, alkuna mengalami adisi anti
ADISI ELEKTROFILIK menghasilkan dihaloalkana/tetrahaloalkana, bergantung
Alkena pada  ekuivalen molar halogen yang digunakan.
Alkuna
Contoh:
Adisi Hidrogen Halida
HO2C Br
Adisi Air Terkatalisis-Asam
HO2C C C CO2H + 1 Br2 C C
Adisi Halogen
Br CO2H
ADISI-RADIKAL asam butunadioat
asam (E)-2,3-dibromo
REAKSI DIELS-ALDER (asam asetilena
butenadioat (70%)
dikarboksilat)
Br2 (1mol)
CH3(CH2)3C CCH2OH
CCl4
0oC
CH3(CH2)3 Br
C C
Br (80%) CH2OH