Chapter 11 (Sub 11.1 dan Sub 11.

2)

Kelompok 1
- PKA 2019 -

Dini Anggraini Ria Fatmawati Dwi Wilujeng Yulisa Dwi A Tassha Putri Izzatul Muhida
19030194005 19030194013 19030194016 19030194044 19030194082 19030194084
COORDINATION CHEMISTRY III :
ELECTRONIC SPEKTRA
11.1 11.2

Quantum
Absorption of Numbers Of
Light Multielectron
Atoms

11.1.1 Beer – 11.2.1 Spin Orbit

Lambert Coupling
Absorption Law
Spectrum elektronik
Spektrum ultraviolet dan cahaya tampak senyawa koordinasi logam transisi melibatkan
transisi antara orbital d dari logam. Tingkat energi konfigurasi elektron d—berlawanan
dengan energi elektron individu, spektrum serapan elektronik memudahkan dalam
menentukan besarnya pengaruh ligan pada orbital d dari logam.

11.1 Penyerapan Cahaya

Jika suatu senyawa menyerap cahaya dari satu warna, kita melihat komplemen warna itu.
Warna komplementer dapat dengan mudah diingat sebagai pasangan warna pada sisi
berlawanan dari roda warna yang ditunjukkan pada margin.
 11.1.1 Hukum Penyerapan Beer - Lambert

Hukum Beer-Lambert dapat digunakan untuk menggambarkan penyerapan cahaya (mengabaikan hamburan
dan refleksi cahaya dari permukaan sel) pada panjang gelombang tertentu oleh spesies dalam larutan:

Dimana A = absorbansi
ε = absorptivitas molar (L mol-1cm-1) (juga dikenal sebagai molarkoefisien kepunahan)
l = panjang melalui larutan (cm)
c = konsentrasi spesies penyerap (mol L-1)
Spektrofotometer umumnya memperoleh spektrum sebagai plot absorbansi versus panjang gelombang.
Absorptivitas molar adalah karakteristik dari spesies yang menyerap cahayadan sangat bergantung pada
panjang gelombang. Plot absorptivitas molar versus panjang gelombang memberikan karakteristik spektrum
dari molekul atau ion yang bersangkutan
 Terdeteksi

Sel

Sumber
Cahaya

• Keterangan :
• A : Absorbansi
• e : Absorbansi molar (L mol ^-1 cm ^-1)
• | : Panjang larutan (cm)
• c : Konsentrasi Serapan (mol ^-1)
 Absorbansi
Absorbansi adalah kuantitas tak berdimensi. Absorbansi 1,0 sesuai dengan penyerapan 90% pada panjang gelombang
tertentu, absorbansi 2,0 sesuai dengan penyerapan 99%, dan seterusnya.

Spektrofotometer

Spektrofotometer umumnya memperoleh spektrum sebagai plot absorbansi versus panjang gelombang. Absorptivitas
molar adalah karakteristik spesies yang menyerap cahaya dan sangat bergantung pada panjang gelombang. Plot
absorptivitas molar versus panjang gelombang memberikan karakteristik spektrum molekul atau ion dalam pertanyaan,
seperti pada Gambar 11.1 Seperti yang akan kita lihat, spektrum ini merupakan konsekuensi dari transisi antara
keadaan energi yang berbeda dan dapat memberikan informasi berharga tentang keadaan tersebut dan, pada
gilirannya, tentang struktur dan ikatan molekul atau ion.
Meskipun besaran yang paling umum digunakan untuk
menggambarkan cahaya yang diserap adalah panjang
gelombang, energi dan frekuensi juga digunakan. Selain
itu, bilangan gelombang, jumlah gelombang per
sentimeter (jumlah yang sebanding dengan energi), Keterangan
sering digunakan, terutama dalam kaitannya dengan • E : energi
cahaya inframerah Untuk referensi, hubungan antara
jumlah ini diberikan oleh persamaan disamping : • h : kontanta planck (6,626 x 10 ^-34 Js)
• c: Kecepatan Cahaya (2,998 x 10 ^8 S^-1)
• v : Frekuensi (s ^-1)
• λ : Panjang gelombang (nm)
• 1/ λ : Bilangan gelombang (cm)
 11.2 Bilangan Kuantum Atom Multielektron

Penyerapan cahaya menghasilkan eksitasi elektron dari tingkat energi yang lebih rendah ke energi yang lebih
tinggi; karena keadaan tersebut terkuantisasi, kami mengamati penyerapan dalam "pita" (seperti pada Gambar
11.1), dengan energi masing-masing pita sesuai dengan perbedaan energi antara keadaan awal dan akhir Untuk
mendapatkan wawasan tentang keadaan ini dan transisi energi di antara keduanya, pertama-tama kita perlu
mempertimbangkan bagaimana elektron dalam atom dapat berinteraksi satu sama lain.
Meskipun bilangan kuantum dan energi elektron individu dapat dijelaskan dalam istilah yang cukup
sederhana, sebagai akibat dari tolakan antara elektron (ditandai dengan energi II) , elektron cenderung
menempati orbital yang terpisah; sebagai akibat dari pertukaran energi (II), elektron pada orbital yang
terpisah cenderung memiliki spin paralel.
 contoh tingkat energi atom karbon Karbon

Tingkat energi atom karbon Karbon memiliki konfigurasi elektron 1s 2s 2p² ada tiga tingkat energi utama
Selain itu, tingkat energi utama terendah dibagi menjadi tiga energi yang sedikit berbeda, dengan total lima
tingkat energi. setiap tingkat energi dapat digambarkan sebagai kombinasi dari m, dan m, nilai elektron 2p

Bilangan kuantum mendefinisikan orbital 2p

Nilanya kemungkinan tiga
Nilainya kemungkinan dua

elektron 2p berinteraksi dengan cara yang disebut kopling Russell-Saunders atau LS pandangan yang terlalu
disederhanakan adalah menganggap elektron sebagai partikel; gerakan dan putaran orbitnya menghasilkan
medan magnet (muatan yang bergerak menghasilkan medan magnet) dan medan yang diciptakan oleh banyak
elektron ini dapat berinteraksi. Interaksi ini menghasilkan keadaan atom yang disebut keadaan mikro yang
dapat dijelaskan dengan bilangan kuantum baru:
 Momentum sudut Orbital total
Momentum sudut putaran total

Karena bilangan kuantum m, dan m, memberikan informasi tentang medan magnet yang dihasilkan oleh elektron
karena orbital dan spinnya, masing-masing, kita perlu menentukan berapa banyak kemungkinan kombinasi m,
dan m, nilai yang ada untuk p² konfigurasi untuk menilai kemungkinan interaksi yang berbeda antara bidang-
bidang ini.

Elektron pertama Dan Notasi: 1+ 0-

Elektron Kedua Dan

Setiap himpunan bilangan kuantum yang mungkin, seperti 1 + 0, yang mengomunikasikan setiap kemungkinan
penggabungan medan magnet elektron yang unik, disebut keadaan mikro.
 Langkah selanjutnya adalah mentabulasi kemungkinan keadaan mikro. Dalam melakukan ini, kita perlu mengambil dua

tindakan pencegahan:
(1) Untuk memastikan bahwa tidak ada dua elektron dalam keadaan mikro yang sama memiliki bilangan kuantum yang
identik (prinsip pengecualian Pauli berlaku)
(2) Untuk menghitung hanya keadaan mikro yang unik. Misalnya, keadaan mikro 1 +0- dan 0-1+, 0+0- dan 0-0+ dalam
konfigurasi p2 adalah duplikat dan hanya satu dari setiap pasangan yang akan dicantumkan. Jika kita menentukan
semua keadaan mikro yang mungkin dan mentabulasinya sesuai dengan M L dan nilai MS, maka diperoleh total 15
keadaan mikro.
Contoh :
Tentukan keadaan mikro yang mungkin untuk konfigurasi s 1p1, dan gunakan untuk mempersiapkan tabel keadaan mikro.
Elektron s dapat memiliki ml = 0 dan ms = ± . Elektron p dapat memiliki m l = +1, 0, -1 dan ms = ± . Tabel keadaan mikro
yang dihasilkan :

Dalam hal ini, 0+0- dan 0-0+ adalah keadaan mikro yang berbeda, karena elektron pertama adalah s dan elektron kedua
adalah p ; keduanya harus dihitung.
ML dan MS pada gilirannya memberikan bilangan kuantum L , S , dan J . Bilangan kuantum ini secara kolektif
menggambarkan energi dan simetri atom atau ion dan menentukan kemungkinan transisi antara keadaan energi yang
berbeda. Transisi ini menjelaskan warna diamati untuk banyak kompleks koordinasi.
L = total bilangan kuantum momentum sudut orbital
S = total bilangan kuantum momentum sudut spin
J = bilangan kuantum momentum sudut total
Angka kuantum L dan S menggambarkan kumpulan keadaan mikro, sedangkan M L dan MS menggambarkan keadaan

mikro itu sendiri. L dan S adalah nilai M L dan MS terbesar yang mungkin. ML terkait dengan L sebanyak ml terkait

dengan l , dan nilai MS dan ms terkait serupa:

Sama seperti bilangan kuantum ml menggambarkan komponen z dari medan magnet karena gerak orbital

elektron, bilangan kuantum ML menggambarkan komponen z dari medan magnet yang terkait dengan keadaan mikro.

Demikian pula, ms menggambarkan medan magnet karena putaran elektron dalam arah referensi (biasanya

didefinisikan sebagai arah z), dan MS menjelaskan komponen analog dari medan magnet yang dihasilkan oleh elektron
berputar untuk keadaan mikro.
Nilai L sesuai dengan keadaan atom yang digambarkan sebagai S , P , D , F . Nilai-nilai S (timbul dari M S ) digunakan
untuk menghitung multiplisitas putaran , yang didefinisikan sebagai 2S + 1 . Sebagai contoh, keadaan yang memiliki
kelipatan multisipitas putaran 1, 2, 3, dan 4 digambarkan sebagai singlet , doublet , triplet , dan kuartet. Multiplisitas
putaran ditetapkan sebagai superskrip kiri. Contoh dari keadaan atom diberikan pada tabel berikut :

Keadaan atom yang dicirikan oleh S dan L sering disebut free-ion terms (Russell–Saunders terms) karena mereka
menggambarkan atom atau ion individu, bebas dari ligan. Label mereka sering disebut term symbol. Term symbol
terdiri dari huruf yang berhubungan dengan nilai L dan superskrip kiri untuk multiplisitas putaran. Misalnya istilah
simbol 3D sesuai dengan keadaan di mana L = 2 dan multiplisitas putaran (2S + 1) adalah 3; 5F menandai keadaan di
mana L = 3 dan 2S + 1 = 5.
 Istilah ion bebas sangat penting dalam interpretasi spektrum senyawa koordinasi.
Contohnya :
1. 1S (S tunggal)
Suku S memiliki L = 0 dan karena itu harus memiliki ML = 0. Multiplisitas spin (superskrip) adalah 2S + 1 . Karena 2S +
1 = 1 , S harus sama dengan 0 (dan MS = 0). Hanya ada satu keadaan mikro yang memiliki ML = 0 dan MS = 0 untuk
suku 1S. Untuk konfigurasi minimum dua elektron kita memiliki yang berikut:

2. 2P (ganda P)
Suku P memiliki L = 1 oleh karena itu, ML dapat memiliki tiga nilai: +1, 0, dan -1. Multiplisitas putaran adalah 2 = 2S + 1.
Oleh karena itu, S = , dan Ms dapat memiliki dua nilai: + dan - . Ada enam keadaan mikro dalam suku 2P (3 baris x 2
kolom) . Untuk kasus minimum satu elektron, kita memiliki yang berikut:
Untuk mereduksi tabel keadaan mikro p 2 ke dalam istilahnya, yang diperlukan hanyalah menemukan larik persegi
panjang yaitu untuk setiap suku, multiplisitas spin sama dengan jumlah kolom keadaan mikro. Oleh karena itu,
konfigurasi elektron p2 menghasilkan tiga suku ion bebas, yang disebut 3P, 1D, dan 1S. Istilah-istilah ini memiliki energi
yang berbeda yang mewakili tiga keadaan dengan derajat interaksi elektron-elektron yang berbeda.
 
Langkah terakhir dalam prosedur ini adalah menentukan suku mana yang memiliki energi paling rendah
dengan menggunakan dua aturan Hund:
1. Istilah dasar (istilah energi terendah) memiliki multiplisitas putaran tertinggi. Dalam contoh suku
dasarnya adalah Hal ini dapat diidentifikasi memiliki konfigurasi di margin, hal tersebut disebut
aturan maksimum Hund multiplisitas.
2. Jika dua atau lebih suku berbagi multiplisitas putaran maksimum, suku dasarnya adalah satu-satunya
memiliki nilai L tertinggi. Misalnya, jika dan 4 Suku F keduanya ditemukan untuk konfigurasi
elektron,4F memiliki energi yang lebih rendah: memiliki L = 3 , dan memiliki L = 1.
 11.2.1 Kopling Momentum Sudut

Putaran dan momentum sudut orbital (atau medan magnet yang terkait dengannya) berpasangan
dengan masing-masing lainnya dikenal sebagai kopling spin-orbit. Dalam atom multielektron, S dan L
bilangan kuantum bergabung menjadi momentum sudut total bilangan kuantum J. Bilangan kuantum J
mungkin memiliki nilai-nilai berikut:

Nilai J diberikan sebagai subscript

Kopling
  spin-orbit membagi istilah ion bebas menjadi keadaan energi yang berbeda. Istilah , oleh karena
itu terbagi menjadi tiga tingkat energi yang berbeda, dan diagram tingkat energi untuk atom karbon
adalah sebagai berikut:

Ini adalah lima keadaan energi untuk atom karbon. Keadaan energi terendah (termasuk kopling spin-
orbit) dapat diprediksi dari aturan ketiga Hund yaitu:
Untuk subkulit (seperti ) yang kurang dari setengah terisi, bagian memiliki yang terendah. Nilai J
memiliki energi terendah (untuk ); untuk subkulit yang terisi lebih dari setengah,maka keadaan yang
memiliki nilai J tertinggi memiliki energi terendah. Subkulit setengah terisi memiliki hanya satu nilai J
yang mungkin.
Contoh
  subkulit yang setengah terisi adalah konfigurasi , yang memiliki istilah memiliki L = 0 dan
S =. Nilai maksimum J = L + S = 0 + = , dan nilai minimumnya adalah J = = = . Karena nilai maksimum
dan minimum J identik, hanya satu nilai y . Sehingga keadaan dasar oleh karena itu
Kopling spin-orbit dapat memiliki efek signifikan pada spektrum elektronik senyawa
koordinasi, terutama yang melibatkan logam yang cukup berat (nomor atom > 40). Contohnya, Pb
(unsur yang paling logam dalam kelompok karbon) memiliki suku yang sama dan pola tingkat energi
seperti yang ditunjukkan untuk karbon. Namun, konsekuensi dari kopling spin-orbit untuk Pb jauh
lebih besar: dan adalah 10.650,5 dan 7.819,4 cm-1, masing-masing,di atas tingkat . Ketiga tingkat
karbon ini hanya dipisahkan oleh 43,5 cm 1 ! Dalam Pb adalah 29.466.8 cm-1 dan 1. Tingkat adalah
21.457,9 cm-1 di atas .
Spektrum elektronik senyawa koordinasi
Spektrum serapan senyawa koordinasi dalam kebanyakan kasus melibatkan orbital d dari
logam, dan oleh karena itu penting untuk mengetahui istilah ion bebas untuk konfigurasi d yang
mungkin.
 TERIMA KASIH

BAB 1 BAB 2 BAB 3 BAB 4