POWDER PREPARATION METHOD

MECHANICAL
Comminution
Mechanoche
mical
synthesis
CHEMICAL
Solid state reaction
Liquid solution
Vapor phase reaction
SINTESIS MEKANOCHEMICAL
Pembuatan bubuk dengan metode mekanik dengan ball
mill,tetapi dengan ukuran yang lebih kecil.
Dengan Spex mill atau Atritition mill
Carakteristik mill :
sebuah botol silinder yang berisi ball mill dan muatan partikel
yang mengalami getaran amplitudo besar pada frekuensi 20
Hz .
Material partikel menempati 20 % dari volume silinder ,
Penggilingan ini biasanya dilakukan selama beberapa puluh
jam. Oleh karena itu metode ini melibatkan intensitas tinggi
penggilingan getaran untuk waktu yang sangat lama.
MEKANISME MECHANOCHEMICAL
SYNTHESIS
Possibility 1: reaksinya dng
mekanisme solid-steady state.
Possibility 2 : reaksi terjadi dengan
peleburan partikel selama proses
penggilingan
Possibility 3 : reaksi oleh bentuk
proses selfpropagating(penyebaran
partikel) pada suhu tinggi .
Misalnya, ukuran partikel rata-rata dari Mo dan
Si bubuk awal MoSi
2
20 nm dan 10 nm . Energi
permukaan partikel sendiri diperkirakan sekitar
5-10 % dari panas pembentukan MoSi2 ( 131,9
kJ / mol pada 298 K ). Energi permukaan yang
tinggi ini , ditambahkan dengan energi regangan
yang tersimpan ( terutama di partikel themo ) ,
dapat menyediakan sumber energi untuk
mempertahankan reaksi .
Dengan percobaan, reaksi untuk MoSi2 dan silikida
lainnya memberikan gambaran ciri khas dari proses
self-propagation.
saat periode induksi reaksi akan terjadi secara tiba-
tiba. Sangat mungkin bahwa sebagian unsur bubuk
kecil bereaksi selama proses penggilingan.

Panas yang dibebaskan
dari reaksi menyatu dng
bagian reaksi sampai
sebagian besar unsur
bubuk diubah menjadi
produk. Segera setelah
bereaksi , produk ini
sangat cepat
diaglomerasi. Untuk
MoSi2 , ukuran
gumpalannya ditemukan
menjadi 100 m , terdiri
dari partikel primer
dengan 0,3 m diameter .
SOLID STATE REACTION
(Reaksi pada kondisi padat)

CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
Dengan pemanasan
Decomposition

ZnO (s) + Al
2
O
3
(s) Zn
2
O
4
(s)
Campuran padatannya
Reaction
between solid
Reaksi dekomposisi yang banyak dipelajari :
CaCO
3
, MgCO
3
, Mg(OH)
2


CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
Dengan pemanasan reaktan padat
Dari karbonat, hidroksida, nitrat, sulfat,
asetat, oksalat, alkoksida & garam besi
lain.
Hasilnya oksida sederhana + gas
kalsinasi
Decom
position

Berdasarkan termodinamika, dekomposisi dari CaCO
3

memiliki entalpi H
0
R
= 44,3 kkal/mol pada 298 K.
Endotermis
Energi Bebas Gibbs utk rx:
G
R
= G
0
R
+ RT ln K

Pada saat keadaan setimbang, G
R
= 0, maka

K

Energi bebas
standart untuk
dekomposisi
CaCO
3
,
MgCO
3
,
Mg(OH)
2

diplotkan pada
gambar


Senyawa di kondisikan isotermal dimana harus
mempertahankan suhu konstan agar mudah
untuk dianalisa, walaupun pada kenyataannya,
kondisi ini sangatlah sulit untuk
dipertahankan.
Volume molar dari produk padatan yang terbentuk
umumnya lebih kecil daripada pada volume molar
reaktan, seringnya produk membentuk sebuah
lapisan pori melingkar di sekeliling inti reaktan.
Secara umum diasumsikan bahwa interface bergerak
masuk dengan kecepatan konstan. Jadi, untuk
reaktan berbentuk bola dengan jari-jari r
0
, jari jari inti
yang belum menjadi produk pada waktu tertentu
dirumuskan :

Kinetika reaksi dapat dikontrol oleh proses:
1. reaksi pada interface antara reaktan dan
produk padatan
2. perpindahan panas pada reaksi di
prmukaan
3. difusi gas dari reaksi permukaan langsung
dari pori produk.

Kecepatan reaksi


C= konsentrasi reaktan A pada waktu t
K= konstanta kec. Reaksi
Beta= pangkat yang terjadi pada reaksi

Berdasarkan hukum arrhenius, konstanta kecepatan
reaksi =


A= faktor frekuensi
Q= energi aktifasi



Mikrostruktur dari produk padatan didasarkan pada
kondisi dekomposisinya.
Pada kondisi vacuum, seringkali reaksi dekomposisi
pseudomorfik karena volum molarnya lebih kecil
daripada reaktannya dan menghasilkan partikel
produk yang punya pori di dalam.
Sering pula partikelnya punya agregat yang bagus.
dengan suhu
923 K, luas permukaan spesifik CaO yang
terbentuk pada kondisi vakum adalah ..

Sedangkan bila pada kondisi atmosfer, luas
permukaan bubuk tidak terbentuk. Pada 1
atm,

Dekomposisi pada suhu tinggi dan waktu yang
lama promote sintering pada partikel produk
yang bagus menghasilkan aglomerat di sebagian
permukaan powder.
Walaupun sudah diberi pengoptimasi suhu dan
waktu untuk proses dekomposisi, tetapi
aglomerat masih akan terbentuk. Oleh karena itu,
tahap milling perlu dilakukan untuk menghasilkan
bubuk dengan karakter ukuran partikel yang
sesuai.
Chemical Reaction Between Solids
Sistem yang paling sederhana melibatkan reaksi
antara dua fase padat, A dan B,untuk menghasilkan
larutan padat C. A dan B umumnya elemen untuk
logam sistem, sedangkan untuk keramik mereka
adalah senyawa kristal umumnya. setelah inisiasi
reaksi, A dan B dipisahkan oleh padat reaksi produk C
Reaksi selanjutnya melibatkan transportasi atom, ion,
atau molekul oleh beberapa kemungkinan
mekanisme melalui batas fasa dan reaksi produk.
Reaksi antara serbuk campuran adalah teknologi
penting untuk sintesis bubuk.
The spinel reaksi formasi AO+B2O3 = AB2O4 adalah
salah satu yang paling Reaksi dipelajari secara luas
(32). Gambar 2.14 menunjukkan beberapa
kemungkinan reaksi mekanisme. Termasuk adalah:
(1) mekanisme (Gambar 14a dan b) di mana molekul
O2 diangkut melalui fase gas dan electroneutrality
dipertahankan oleh transpor elektron melalui lapisan
produk, (2) mekanisme (Gambar 14c) melibatkan
difusi kation dengan ion oksigen yang tersisa
stasioner, dan (3) mekanisme (Gambar 14d dan e) di
mana O2 negatif,ion berdifusi melalui lapisan produk.
gambar halaman 74


Dalam prakteknya, koefisien difusi ion sangat
berbeda. Sebagai contoh,di spinel, difusi O2 negatif,
ion agak lambat jika dibandingkan dengan difusi
kationik sehingga mekanisme pada dapat
dihilangkan Gambar. 2.14d dan e.Selain itu, jika
kontak yang ideal terjadi pada batas fase sehingga
transportasi Molekul O2 lambat, maka mekanisme
dalam tidak penting Gambar. 14a dan b .Dengan
kondisi tersebut, mekanisme yang paling mungkin
adalah dari counterdiffusion
deskripsi lengkap tentang reaksi kinetika harus
memperhitungkan beberapa parameter,
sehingga membuat analisis sangat rumit.
Sederhana asumsi biasanya dibuat dalam
derivasi persamaan kinetik. Untuk kondisi
reaksi isotermal, persamaan yang sering
digunakan telah diturunkan oleh Jander
Untuk mekanisme difusi solid-state, pertumbuhan
produk reaksi dalam sistem bubuk terjadi pada titik-
titik kontak dan selama hampir sama besar
bola,jumlah titik kontak kecil. Namun demikian,
untuk banyak sistem, yang Jander persamaan dan
persamaan Carter memberikan penjelasan yang baik
dari kinetika reaksi setidaknya tahap awal dari reaksi
ini. Tampaknya difusi permukaan yang cepat
menyediakan pasokan seragam salah satu reaktan
atas yang lain.
Reduksi

Pengurangan ukuran silika oleh karbon digunakan dalam
industri untuk memproduksi silikon karbida bubuk :
minimum 1500C
Proses ini dilakukan dalam skala besar industri dan
umumnya disebut sebagai proses Acheson .
Campuran adalah transfer panas partikel dan dipanaskan
elektrik sampai suhu 2500C
Produk yang diperoleh setelah beberapa hari reaksi terdiri
dari agregat(kumpulan) kristal hitam atau hijau . lalu
dihancurkan , dicuci , ground , dan diklasifikasikan untuk
menghasilkan ukuran serbuk yang diinginkan .

kekurangan proses Acheson : kualitas bubuk seringnya
terlalu rendah untuk digunakan dalam pengaplikasiannya
seperti keramik struktural suhu tinggi .
Karena reaktan terdiri sebagai partikel campuran , tingkat
reaksi terbatas dengan bidang kontak dan homogen
pencampuran antara partikel reaktan dengan hasil bahwa
produk SiC mengandung banyak partikel hasil samping dari
tidak bereaksinya SiO2 dan C.
Keterbatasan ini telah diatasi terakhir dengan sebuah
proses di mana partikel SiO2 yang dilapisi dengan C
sebelum reduksi . Bubuk SiC yang relatif murni dengan
ukuran partikel halus yang diproduksi oleh proses ini .
Seperti dijelaskan kemudian, metode skala laboratorium
menggunakan Reaksi fase gas juga dapat menghasilkan
serbuk SiC dengan karakteristik bubuk diinginkan, tetapi
metode ini mahal .

Liquid Solutions
Ada dua cara umum untuk memproduksi bahan bubuk
dari larutan:
1. Penguapan dari cairan
2. Presipitasi dengan menambahkan reagen kimia yang
bereaksi dengan larutan
biasanya digunakan di laboratorium kimia anorganik,
misalnya, produksi kristal garam biasa dari larutan
dengan penguapan cairan atau Mg (OH)2 dengan
penambahan Larutan NaOH kdalam MgCl2.
Pemahaman tentang prinsip-prinsip dari presipitasi
larutan berguna untuk mencapai kontrol karakteristik
ukuran partikel bubuk.

Pengendapan dari larutan
Prinsip
Presipitasi dari larutan terdiri dari dua langkah
dasar :
( 1 ) nukleasi partikel halus dan
( 2 ) pertumbuhan partikel dengan penambahan
lebih banyak bahan ke permukaan .

*nukleasi
nukleasi homogeny karena berlangsung dalam fase
benar-benar homogen tanpa inklusi(penyusupan)
partikel asing dalam larutan atau pada dinding bejana
reaksi .
ketika inklusi ini hadir dan bertindak untuk membantu
nukleasi , proses ini disebut nukleasi heterogen .
Terjadinya nukleasi heterogen membuatnya sulit untuk
mendapatkan ukuran partikel yang terkendali dengan
baik dan biasanya harus dihindari . Seperti yang akan
kita lihat nanti , nukleasi heterogen dapat digunakan
untuk keuntungan yang baik untuk sintesis pelapis
partikel.