Kromatografi gas (GC), adalah jenis umum dari kromatografi digunakan dalam kimia analitik untuk memisahkan dan

menganalisis senyawa yang dapat menguap tanpa dekomposisi. Khas menggunakan GC mencakup pengujian kemurnian zat tertentu, atau memisahkan komponen yang berbeda dari campuran (jumlah relatif komponen tersebut juga dapat ditentukan). Dalam beberapa situasi, GC dapat membantu dalam mengidentifikasi suatu senyawa. Dalam kromatografi preparatif, GC dapat digunakan untuk mempersiapkan senyawa murni dari campuran [1] [2]. Dalam kromatografi gas, fase gerak (atau "fase bergerak") adalah gas pembawa, biasanya gas inert seperti helium atau gas tidak reaktif seperti nitrogen. Fase diam adalah lapisan mikroskopis cair atau polimer pada dukungan solid inert, dalam sepotong tabung kaca atau logam yang disebut kolom (sebuah penghormatan pada kolom fraksionasi digunakan dalam penyulingan). Instrumen yang digunakan untuk melakukan kromatografi gas disebut gas kromatograf (atau "aerograph", "pemisah gas"). Senyawa gas yang dianalisis berinteraksi dengan dinding kolom, yang dilapisi dengan fasa diam yang berbeda. Hal ini menyebabkan masing-masing senyawa untuk mengelusi pada waktu yang berbeda, yang dikenal sebagai waktu retensi dari senyawa tersebut. Perbandingan waktu retensi adalah apa yang memberikan GC kegunaan analitis. Kromatografi gas pada prinsipnya mirip dengan kromatografi kolom (dan juga bentuk kromatografi yang lain, seperti HPLC, TLC), namun memiliki beberapa perbedaan penting. Pertama, proses memisahkan senyawa dalam campuran dilakukan antara fase diam cair dan gas fase bergerak, sedangkan pada kromatografi kolom fase diam berupa zat padat dan fase gerak adalah cairan. (Oleh karena itu nama lengkap prosedur adalah "Gas kromatografi-cair", mengacu pada mobile dan fase stasioner, masing-masing.) Kedua, kolom yang melaluinya melewati fase gas terletak di oven dimana temperatur

gas dapat dikendalikan, sedangkan kromatografi kolom (biasanya) tidak memiliki kontrol suhu tersebut. Ketiga, konsentrasi senyawa dalam fase gas adalah semata-mata fungsi dari tekanan uap gas [1]. Kromatografi gas juga mirip dengan distilasi fraksional, karena kedua proses memisahkan komponen dari campuran terutama berdasarkan titik didih (atau tekanan uap) perbedaan. Namun, distilasi fraksional biasanya digunakan untuk komponen terpisah dari campuran dalam skala besar, sedangkan GC dapat digunakan pada skala yang lebih kecil (yaitu mikro) [1]. Kromatografi gas juga kadang-kadang dikenal sebagai uap-tahap kromatografi (VPC), atau gas-cair kromatografi partisi (GLPC). Nama-nama alternatif, serta singkatan masingmasing, yang sering digunakan dalam literatur ilmiah. Sebenarnya, GLPC adalah istilah yang paling benar, dan dengan demikian lebih disukai oleh banyak penulis

GC analisis Sebuah kromatografi gas adalah instrumen analisis kimia untuk memisahkan bahan kimia dalam sampel kompleks. Sebuah kromatografi gas menggunakan tabung aliran-melalui sempit dikenal sebagai kolom, di mana yang berbeda kimia konstituen lulus sampel dalam aliran gas (gas pembawa, fase gerak) dengan harga yang berbeda tergantung pada berbagai kimia dan sifat fisik dan interaksi mereka dengan mengisi kolom tertentu, yang disebut fase diam. Sebagai bahan kimia keluar akhir kolom, mereka terdeteksi dan diidentifikasi secara elektronik. Fungsi fase diam dalam kolom ini adalah untuk memisahkan komponen yang berbeda, menyebabkan masing-masing untuk keluar dari kolom pada waktu yang berbeda (waktu retensi). Parameter lain yang dapat digunakan untuk mengubah urutan atau waktu dari retensi adalah laju aliran gas pembawa, kolom panjang dan suhu. Dalam analisis GC, volume yang diketahui analit gas atau cair yang disuntikkan ke dalam "pintu masuk" (kepala) dari kolom, biasanya menggunakan microsyringe (atau, serat microextraction fase padat, atau sumber sistem gas switching). Sebagai gas pembawa menyapu molekul analit melalui kolom, gerakan ini dihambat oleh adsorpsi dari molekul analit baik ke dinding kolom atau ke bahan kemasan dalam kolom. Tingkat di mana kemajuan molekul sepanjang kolom tergantung pada kekuatan adsorpsi, yang pada gilirannya tergantung pada jenis molekul dan pada bahan fase diam. Karena setiap jenis molekul memiliki tingkat yang berbeda dari perkembangan, berbagai komponen dari campuran analit dipisahkan karena mereka kemajuan sepanjang kolom dan mencapai akhir kolom pada waktu yang berbeda (waktu retensi). Sebuah detektor digunakan untuk memantau arus keluar dari kolom, dengan demikian, waktu di mana masing-masing komponen mencapai outlet dan jumlah komponen yang dapat ditentukan. Umumnya, zat diidentifikasi (kualitatif) dengan urutan mereka muncul (mengelusi) dari kolom dan pada waktu retensi analit dalam kolom.

fisik komponen
autosamplers

Para autosampler menyediakan sarana untuk memperkenalkan sebuah sampel secara otomatis ke dalam lubang. Manual penyisipan sampel adalah mungkin tetapi tidak lagi umum. Penambahan otomatis menyediakan reproduktifitas lebih baik dan waktu-optimasi. Berbagai jenis autosamplers ada. Autosamplers dapat diklasifikasikan dalam kaitannya dengan kapasitas sampel (auto-injector vs autosamplers, di mana autoinjector dapat bekerja sejumlah kecil sampel), dengan teknologi robot (robot XYZ vs berputar robot - yang paling umum), atau untuk analisis: cair Static kepala-ruang dengan teknologi jarum suntik Dinamis kepala-ruang dengan transfer-line teknologi Fase padat microextraction (SPME) Secara tradisional produsen autosampler berbeda dari produsen GC dan GC saat ini tidak ada produsen menawarkan rangkaian lengkap autosamplers. Secara historis, negara-negara paling aktif dalam pengembangan teknologi autosampler adalah Amerika Serikat, Italia, Swiss, dan Inggris.
inlet Inlet kolom (atau injector) menyediakan sarana untuk memperkenalkan sampel ke dalam aliran kontinu gas pembawa. Inlet adalah bagian dari perangkat keras melekat pada kepala kolom. Jenis saluran masuk yang umum adalah:

S / SL (Split / tidak pisah) injektor; sampel diperkenalkan ke dalam ruang kecil panas melalui jarum suntik melalui septum - memfasilitasi panas penguapan sampel dan matriks sampel. Gas pembawa maka baik menyapu keseluruhan (modus tidak pisah) atau sebagian (mode split) dari sampel ke dalam kolom. Dalam modus split, bagian dari campuran gas sampel / pembawa di ruang injeksi habis melalui lubang split. Injeksi split lebih disukai ketika bekerja dengan sampel dengan konsentrasi analit tinggi (> 0,1%) sedangkan injeksi tidak pisah paling cocok untuk analisis jejak dengan jumlah rendah analit (<0,01%). Dalam mode tidak pisah katup perpecahan terbuka setelah sejumlah pre-set waktu untuk membersihkan elemen yang lebih berat yang kalau tidak akan mencemari sistem. Ini set pra-(pisah) waktu harus dioptimalkan, waktu yang lebih pendek (misalnya, 0,2 menit) memastikan kurang tailing tetapi kerugian dalam tanggapan, waktu yang lebih lama (2 menit) meningkatkan tailing tetapi juga sinyal.

Pada kolom inlet; sampel sini diperkenalkan secara langsung ke dalam kolom secara keseluruhan tanpa panas.
PTV injektor; Suhu diprogram pengenalan sampel pertama kali dijelaskan oleh Vogt tahun 1979. Awalnya Vogt mengembangkan teknik sebagai metode untuk pengenalan volume sampel yang besar (hingga 250 uL) di GC kapiler. Vogt diperkenalkan sampel menjadi liner pada tingkat injeksi dikontrol. Suhu liner dipilih sedikit di bawah titik didih pelarut. Rendah didih pelarut terus menerus menguap dan dibuang melalui saluran split. Berdasarkan teknik ini, Poy mengembangkan Suhu injektor menguap Programmed; PTV. Dengan memperkenalkan sampel pada suhu kapal awal yang rendah banyak kerugian dari teknik injeksi klasik panas dapat dielakkan. Sumber gas inlet atau katup gas switching; sampel gas dalam botol koleksi yang terhubung ke apa yang paling sering adalah katup beralih enam pelabuhan. Aliran gas pembawa tidak terganggu sementara sampel dapat diperluas menjadi sebuah loop sampel sebelumnya dievakuasi. Setelah beralih, isi loop sampel dimasukkan ke dalam aliran gas pembawa. P / T (Purge-dan-Perangkap) sistem; Sebuah gas inert ditiupkan melalui sampel air menyebabkan bahan kimia yang mudah menguap yang tidak larut yang akan dibersihkan dari matriks. Para volatiles adalah 'terperangkap' pada kolom penyerap (dikenal sebagai perangkap atau konsentrator) pada suhu kamar. Perangkap tersebut kemudian dipanaskan dan volatil diarahkan ke dalam aliran gas pembawa. Sampel yang membutuhkan prakonsentrasi atau pemurnian dapat diperkenalkan melalui suatu sistem, biasanya terhubung ke S / SL pelabuhan.

Pemilihan gas pembawa (fase gerak) adalah penting, hidrogen memiliki kisaran yang lebih besar dari debit yang sebanding dengan helium dalam efisiensi. Namun, helium, mungkin lebih efisien dan memberikan pemisahan terbaik jika laju aliran yang

dioptimalkan. Helium tidak mudah terbakar, dan bekerja dengan lebih banyak detektor. Oleh karena itu, helium adalah gas pembawa yang paling umum digunakan. Penggunaan historis daripada pertimbangan rasional dapat berkontribusi untuk terus menggunakan preferensinya helium. detektor Detektor yang paling umum digunakan adalah detektor ionisasi nyala (FID) dan detektor konduktivitas termal (TCD). Keduanya peka terhadap berbagai komponen, dan keduanya bekerja melalui berbagai konsentrasi. Sementara TCDs dasarnya universal dan dapat digunakan untuk mendeteksi adanya komponen selain gas pembawa (selama konduktivitas termal mereka berbeda dari gas pembawa, pada suhu detektor), Jumlah besar sensitif terutama untuk hidrokarbon, dan lebih sensitif bagi mereka daripada TCD. Namun, sebuah FID tidak dapat mendeteksi air. Kedua detektor juga cukup kuat. Sejak TCD adalah non-destruktif, dapat dioperasikan dalam seri sebelum FID (destruktif), sehingga memberikan deteksi komplementer dari analit yang sama. [3] Detektor lainnya yang sensitif hanya untuk jenis tertentu dari zat, atau bekerja dengan baik hanya dalam rentang sempit konsentrasi. Mereka termasuk:

Pembakaran katalitik detektor (CCD), yang mengukur hidrokarbon yang mudah terbakar dan hidrogen. Discharge detektor ionisasi (DID), yang menggunakan debit listrik tegangan tinggi untuk menghasilkan ion. Kering detektor konduktivitas elektrolitik (DELCD), yang menggunakan fase udara dan suhu tinggi (v Coulsen) untuk mengukur senyawa terklorinasi. Elektron menangkap detektor (ECD), yang menggunakan partikel radioaktif beta (elektron) sumber untuk mengukur tingkat penangkapan elektron. Detektor fotometri nyala (FPD), yang menggunakan tabung photomultiplier untuk mendeteksi garis spektrum dari senyawa seperti yang dibakar dalam api. Balai elektrolitik konduktivitas detektor (ElCD) Ionisasi detektor Helium (HID) Nitrogen fosfor detektor (NPD), suatu bentuk detektor termionik mana nitrogen dan fosfor mengubah fungsi bekerja pada sebuah manik dilapisi khusus dan arus yang dihasilkan diukur. Inframerah detektor (IRD) Spektrometer massa (MS) - juga disebut (GS-MS) yang sangat efektif dan sensitif, bahkan dalam jumlah yang sangat kecil sampel. Foto-detektor ionisasi (PID) Debit berdenyut ionisasi detektor (PDD) Termionik ionisasi detektor (TID)

Beberapa gas chromatographs terhubung ke spektrometer massa yang bertindak sebagai detektor. Kombinasi ini dikenal sebagai GC-MS. Beberapa GC-MS yang terhubung ke spektrometer NMR yang bertindak sebagai detektor cadangan. Kombinasi ini dikenal sebagai GC-MS-NMR. Beberapa GC-MS-NMR yang terhubung ke suatu spektrofotometer inframerah yang bertindak sebagai detektor cadangan. Kombinasi ini dikenal sebagai GC-MS-NMR-IR. Ini harus, bagaimanapun, ditekankan ini sangat jarang karena kebanyakan analisis diperlukan dapat disimpulkan melalui murni GC-MS.

METODE Metode adalah kumpulan kondisi di mana beroperasi GC untuk analisis tertentu. Pengembangan metode adalah proses penentuan kondisi apa yang cukup dan / atau ideal untuk analisis yang diperlukan. Kondisi yang dapat bervariasi untuk mengakomodasi analisis yang diperlukan termasuk suhu inlet, temperatur detektor, temperatur kolom dan program suhu, gas pembawa dan tingkat gas pembawa aliran, fase diam kolom itu, diameter dan panjang, jenis inlet dan laju aliran, ukuran sampel dan injeksi teknik. Tergantung pada detektor (s) (lihat di bawah) diinstal pada GC, mungkin ada beberapa kondisi detektor yang juga dapat bervariasi. Beberapa GCS juga termasuk katup yang dapat mengubah rute sampel dan pembawa aliran. Waktu pembukaan dan penutupan katup-katup ini dapat menjadi penting untuk pengembangan metode.

Gas pembawa seleksi dan laju aliran Gas pembawa umum termasuk helium, nitrogen, argon, hidrogen dan udara. Yang menggunakan gas biasanya ditentukan oleh detektor yang digunakan, misalnya, DID memerlukan helium sebagai gas pembawa. Ketika menganalisis sampel gas, bagaimanapun, pembawa kadang-kadang dipilih berdasarkan matriks sampel, misalnya, ketika menganalisis campuran di argon, pembawa argon lebih disukai, karena argon dalam sampel tidak muncul pada kromatogram. Keselamatan dan ketersediaan juga dapat mempengaruhi pilihan operator, misalnya, hidrogen mudah terbakar, dan helium kemurnian tinggi bisa sulit untuk mendapatkan di beberapa wilayah di dunia. (Lihat:. Helium-kejadian dan produksi) Sebagai hasil dari helium menjadi lebih langka, hidrogen sering diganti untuk helium sebagai

gas pembawa dalam beberapa aplikasi. Kemurnian gas pembawa juga sering ditentukan oleh detektor, meskipun tingkat kepekaan yang dibutuhkan juga dapat memainkan peran penting. Biasanya, kemurnian 99,995% atau lebih tinggi digunakan. Para nilai kemurnian yang paling umum yang diperlukan oleh instrumen modern untuk sebagian besar sensitivitas adalah 5.0 nilai, atau makna murni 99,999% bahwa ada sebanyak 10ppm dari kotoran dalam gas pembawa yang dapat mempengaruhi hasil. Tingkatan kemurnian tertinggi dalam penggunaan umum adalah 6,0 nilai, namun kebutuhan untuk deteksi pada tingkat yang sangat rendah dalam beberapa aplikasi forensik dan lingkungan telah mendorong kebutuhan untuk gas pembawa pada 7,0 kemurnian kelas dan ini sekarang tersedia secara komersial. Nama dagang untuk kemurnian khas termasuk "Grade Nol", "Ultra-High Purity (UHP) Grade," "4,5 Grade" dan "kelas 5.0." Gas pembawa kecepatan linier mempengaruhi analisis dengan cara yang sama bahwa suhu tidak (lihat atas). Pemisahan semakin tinggi kecepatan linier lebih cepat analisis, tetapi lebih rendah antara analit. Memilih kecepatan linear karena itu kompromi sama antara tingkat pemisahan dan analisis sebagai panjang memilih temperatur kolom. Kecepatan linier akan dilaksanakan melalui laju aliran gas pembawa, berkaitan dengan diameter bagian dalam kolom. Dengan GCS dibuat sebelum tahun 1990-an, laju aliran pembawa dikendalikan secara tidak langsung dengan mengontrol tekanan inlet pembawa, atau "tekanan kolom kepala." Laju aliran yang sebenarnya diukur pada saluran keluar kolom atau detektor dengan flow meter elektronik, atau flow meter gelembung, dan bisa menjadi, terlibat memakan waktu, dan proses frustasi. Pengaturan tekanan tidak dapat divariasikan selama pelarian, dan dengan demikian aliran pada dasarnya konstan selama analisis. Hubungan antara laju aliran dan tekanan inlet dihitung dengan persamaan Poiseuille untuk kompresibel cairan. GCS modern Namun, elektronik mengukur laju aliran, dan elektronik mengontrol tekanan gas pembawa untuk mengatur laju aliran. Akibatnya, operator tekanan dan laju aliran dapat disesuaikan selama menjalankan, menciptakan tekanan / aliran program mirip dengan program suhu. Stasioner senyawa seleksi Polaritas zat terlarut sangat penting untuk pilihan senyawa stasioner, yang dalam kasus yang optimal akan memiliki polaritas yang sama dari zat terlarut. Fasa diam dalam kolom tubular umum terbuka cyanopropylphenyl dimetil polisiloksan, carbowax polietilenglikol, biscyanopropyl cyanopropylphenyl polisiloksan dan difenil dimetil polisiloksan. Untuk kolom dikemas lebih banyak pilihan yang tersedia. [4]

Inlet jenis dan laju aliran Pemilihan jenis inlet dan teknik injeksi tergantung pada jika sampel adalah dalam bentuk cair, gas, adsorbed, atau bentuk padat, dan apakah matriks pelarut hadir yang harus menguap. Sampel terlarut dapat diperkenalkan secara langsung ke kolom melalui injector COC, jika kondisi sangat terkenal, jika sebuah matriks pelarut harus menguap dan sebagian dihapus, S / SL injector digunakan (teknik injeksi yang paling umum); sampel gas (misalnya, silinder udara) biasanya disuntikkan dengan menggunakan sistem katup gas switching; sampel teradsorpsi (misalnya, pada adsorben tabung) diperkenalkan baik menggunakan eksternal (on-line atau off-line) desorpsi aparat seperti sistem pembersihan-dan-perangkap , atau yang desorbed di injector (SPME aplikasi).

Sample size and injection technique

Sample injection
Analisis kromatografi nyata dimulai dengan pengenalan sampel ke kolom. Pengembangan kromatografi gas kapiler mengakibatkan banyak masalah praktis dengan teknik injeksi. Teknik on-kolom injeksi, sering digunakan dengan kolom dikemas, biasanya tidak mungkin dengan kolom kapiler. Sistem injeksi dalam kromatografi gas kapiler harus memenuhi dua persyaratan berikut: 1Jumlah disuntikkan seharusnya tidak membebani kolom. 2Lebar plug harus disuntikkan kecil dibandingkan dengan akibat menyebar ke proses kromatografi. Kegagalan untuk mematuhi persyaratan ini akan mengurangi kemampuan pemisahan kolom. Sebagai aturan umum, volume injeksi, Vinj, dan volume sel detektor, Vdet, harus sekitar 1/10 dari volume yang ditempati oleh porsi sampel yang mengandung molekul-molekul bunga (analit) ketika mereka keluar dari kolom.

Beberapa persyaratan umum yang teknik injeksi yang baik harus memenuhi adalah: 1 Itu harus mungkin untuk mendapatkan efisiensi pemisahan optimum kolom itu. 2 Ini harus memungkinkan suntikan akurat dan direproduksi dalam jumlah kecil sampel yang representatif. 3 Ini harus mendorong tidak ada perubahan dalam komposisi sampel. Seharusnya tidak menunjukkan diskriminasi berdasarkan perbedaan titik didih, polaritas, konsentrasi atau termal / katalitik stabilitas. 4 Harus berlaku untuk analisis jejak serta untuk sampel murni.
kolom seleksi

Pemilihan kolom tergantung pada sampel dan aktif diukur. Atribut kimia utama dianggap saat memilih kolom adalah polaritas campuran, namun kelompok-kelompok fungsional dapat memainkan peranan besar dalam pemilihan kolom. Polaritas sampel erat harus cocok dengan polaritas fase diam kolom untuk meningkatkan resolusi dan pemisahan sekaligus mengurangi run time. Waktu pemisahan dan berjalan juga tergantung pada ketebalan film (dari fase diam), diameter kolom dan panjang kolom.

Kolom suhu dan program suhu Sebuah oven kromatografi gas, buka untuk menunjukkan kolom kapiler Kolom (s) dalam GC yang terkandung dalam oven, suhu yang tepat dikontrol secara elektronik. (Ketika membahas "suhu kolom," adalah seorang analis secara teknis mengacu pada suhu oven kolom Perbedaannya, bagaimanapun, adalah tidak penting dan tidak akan kemudian dibuat dalam artikel ini..) Tingkat di mana sampel melewati kolom berbanding lurus dengan temperatur kolom. Semakin tinggi suhu kolom, semakin cepat sampel bergerak melalui kolom. Namun, semakin cepat sampel bergerak melalui kolom, semakin sedikit berinteraksi dengan fase stasioner, dan semakin sedikit analit dipisahkan. Secara umum, suhu kolom dipilih untuk kompromi antara panjang analisis dan tingkat pemisahan. Sebuah metode yang memegang kolom pada suhu yang sama untuk seluruh analisis disebut "isotermal." Sebagian besar metode Namun, meningkatkan suhu kolom selama analisis, suhu awal, tingkat kenaikan suhu (suhu "jalan") dan suhu akhir disebut "program suhu." Sebuah program suhu memungkinkan analit yang mengelusi awal dalam analisis untuk memisahkan secara memadai, sementara memperpendek waktu yang diperlukan untuk akhir-eluting analit untuk melewati kolom.