TINJAUAN PUSTAKA
8
Universitas Sumatera Utara
kekuatan muatan kedua bahan. Interaksi kolombik dapat diamati dari adsorpsi
bahan kationik dan anionik adsorben.
Lebih lanjut Igwe dan Abia [31] menyebutkan bahwa pada biosorben
umumnya mengandung -D-glukosa berulang sebagai komponen utama dinding
sel. Gugus hidroksil polar selulosa inilah yang berperan dalam reaksi kimia dan
mengikat adsorbat dari larutan. Modifikasi gugus fungsional dapat mengubah
sifat-sifat permukaan yang pada akhirnya akan mempengaruh kemampuan
adsorpsi bahan. Untuk meningkatkan kemampuan adsorpsinya, biosorben dapat
diaktivasi dengan metode aktivasi kimia (menggunakan asam atau basa) atau
aktivasi termal (dengan pemanasan) [24]. Faktor-faktor yang mempengaruhi
adsorpsi adalah distribusi ukuran partikel, sifat adsorben dan adsorbat, luas
permukaan adsorben, pH, suhu, konsentrasi awal, waktu kontak, dosis adsorben,
dan lain-lain [22].
Parameter yang dapat menunjukkan kualitas adsorben adalah daya adsorpsi
adsorben terhadap larutan Iodin. Daya adsorpsi adsorben terhadap iodin memiliki
korelasi dengan luas permukaan adsorben. Dimana semakin besar angka iodin
maka semakin besar kemampuan dalam mengadsorpsi adsorbat atau zat terlarut.
Salah satu metode yang digunakan dalam analisis daya adsorpsi adsorben
terhadap iodin adalah dengan metode titrasi iodometri. Kereaktifan dari arang
aktif dapat dilihat dari kemampuannya mengadsorpsi substrat. Daya adsorpsi
tersebut dapat ditunjukkan dengan besarnya angka iodin (iodine number) yaitu
angka yang menunjukkan seberapa besar adsorben dapat mengadsorpsi iodin.
Semakin besar nilai angka iodin maka semakin besar pula daya adsorpsi dari
adsorben. Daya serap adsorben terbagi 2 yaitu :
a. Daya serap fisika (adsorbsi fisika)
Biasanya melibatkan perubahan energi yang lebih kecil (ikatan lemah)
Contoh : adsorbsi N2 pada karbon melepas 5000 kal/mol
b. Daya serap kimia (adsorbsi kimia)
Pada suhu tinggi atom C bergabung dengan O2 membentuk CO dan CO2.
Asam Jawa (Tamarindus indica) termasuk ke dalam suku Fabaceae
(Leguminosae). Spesies ini adalah satu-satunya anggota marga Tamarindus.
Beberapa bagian tumbuhan asam jawa telah dimanfaatkan untuk keperluan
9
Universitas Sumatera Utara
pangan dan medis. Daging buah asam jawa digunakan sebagai bahan baku
pembuatan obat-obatan herbal, sedangkan bunga dan daun asam jawa biasa
dikonsumsi sebagai sayuran [33].
Adsorben atau biosorben juga dapat dibuat dari biji-bijian tanaman tertentu
seperti asam jawa. Bagian biji asam jawa biasanya tidak dimanfaatkan dan
dibuang sebagai limbah. Pemanfaatan biji asam jawa telah diteliti untuk
digunakan sebagai koagulan dalam pengolahan limbah cair [15] dan sebagai
adsorben untuk zat warna serta logam berat.
10
Universitas Sumatera Utara
Dari Tabel 2.1 dapat dilihat bahwa biji asam jawa memiliki kandungan
tannin sebesar 20,2% yang terdapat pada kulit biji (seed coat) dan kandungan pati
(starch) dalam daging biji cukup besar sekitar 33,1% [35]. Berdasarkan
pengamatan Nilanjana [39] tannin yang dikandung dalam tanaman merupakan zat
aktif yang menyebabkan proses koagulasi, sedangkan polimer alami seperti pati
berfungsi sebagai flokulan. Imbabi et al. [40] mempelajari bahwa ekstrak biji
asam jawa mempunyai kemampuan dalam melawan bakteri E.coli yang dihasilkan
oleh zat tamarindineal (5-hydroxy-2-oxo-hexa-3,5-dineal).
Ekstrak biji asam Jawa mengandung polisakarida alami yang tersusun atas
D-galaktosa, D-glukosa dan D-xylosa yang merupakan flokulan alami. Flokulan
alami terutama polisakarida, lebih ramah lingkungan bila dibandingkan dengan
koagulan organik dan anorganik [41]. Bagian testa pada biji mengandung 40%
karbohidrat dan pektin yang larut dalam air serta 60% tannin dan bahan pewarna
[42]. Struktur testa dianggap sama dengan flavonoid dan proantosianidin yang
terkondensasi, sehingga testa mudah teroksidasi dan mengalami polimerisasi yang
progresif pada kondisi asam. Menurut Vazquez et al [43], beberapa kelompok
tannin yang berada pada testa adalah zat aktif untuk proses adsorpsi. Sifat fisika-
kimia dari biji asam jawa diberikan pada Tabel 2.2 berikut.
Tabel 2.2 Sifat Fisika dan Kimia Biji Asam Jawa [24]
Parameter Nilai
Luas permukaan, m2/g (metode 0,99
adsorpsi nitrogen BET)
Kandungan air mekanis, % (b/b) 10,00
Kapasitas pertukaran ion, meq/g 2,76
11
Universitas Sumatera Utara
berdampingan. Berdasarkan struktur, biji asam jawa yang mengandung selulosa
mempunyai potensi yang cukup besar untuk dijadikan sebagai adsorben karena
mengandung gugus hidroksil (OH) yang dapat berinteraksi dengan komponen
adsorbat [44].
12
Universitas Sumatera Utara
CPO (crude palm oil) merupakan minyak kasar yang diperoleh dengan cara
ekstraksi daging buah sawit dan biasanya masih mengandung kotoran terlarut dan
tidak terlarut dalam minyak. Pengotor yang dikenal dengan sebutan gum atau
getah ini terdiri dari fosfatida, protein, hidrokarbon, karbohidrat, air, logam berat,
resin, asam lemak bebas (FFA), tokoferol, pigmen dan senyawa lainnya [47].
Komposisi umum dari CPO diberikan pada Tabel 2.3 di bawah ini.
13
Universitas Sumatera Utara
karoten, ppm 500-700
Fosfor, ppm 10-20
Besi, ppm 4-10
Tokoferol, ppm 600-1000
Digliserida, % 2-6
CPO berbentuk semi padat pada suhu ruang. CPO berwarna jingga karena
mengandung sekitar 500 700 ppm - karoten dan merupakan bahan pangan
dengan sumber karoten alami terbesar. CPO juga mengandung sedikit air serta
serat halus yang berwarna kuning sampai merah yang menyebabkan CPO tidak
dapat dikonsumsi langsung sebagai bahan pangan maupun non pangan.
CPO terdiri atas berbagai trigliserida dengan rantai asam lemak yang
berbeda-beda, antara 14 20 atom karbon. Dalam proses pembentukannya,
trigliserida merupakan hasil proses kondensasi satu molekul gliserol dengan tiga
molekul asam-asam lemak yang membentuk satu molekul trigliserida dan tiga
molekul air [49].
O
||
H2C OH HOOCR1 H2C O C R1
| | | O
HC OH + HOOCR2 HC O C R2 + 3H2O
| | | O
H2C OH HOOCR3 H2C O C R1
Gliserol Asam Lemak Trigliserida Air
Minyak yang mula mula terbentuk dalam buah adalah trigliserida yang
mengandung asam lemak bebas jenuh, dan setelah mendekati masa pematangan
buah terjadi pembentukan trigliserida yang mengandung asam lemak tidak jenuh.
Asam lemak adalah asam karboksilat yang diperoleh dari hidrolisis suatu lemak
atau minyak, yang umumnya mempunyai rantai hidrokarbon panjang dan tidak
bercabang. Asam lemak terbagi atas dua macam, yaitu :
14
Universitas Sumatera Utara
1. Asam Lemak Jenuh
Asam lemak jenuh adalah asam lemak yang tidak mengandung ikatan
rangkap antara atom atom karbon pada rantainya, dan pada umumnya
mempunyai titik lebur yang tinggi.
2. Asam Lemak Tak Jenuh
Asam lemak tak jenuh adalah asam lemak yang memiliki satu atau lebih
ikatan rangkap di antara atom atom karbonnya, dan pada umumnya mempunyai
titik lebur yang rendah.
Komposisi asam lemak jenuh dan asam lemak tidak jenuh pada CPO
diberikan pada Tabel 2.5 dan 2.6 di bawah ini.
Tabel 2.5 Asam Asam Lemak Jenuh pada Minyak Kelapa Sawit [49]
Jumlah Titik
Asam Lemak Jumlah
Atom Rumus Struktur Lebur
Jenuh (%)
Karbon (oC)
Asam Miristat 14 CH3(CH2)12COOH 54,4 1,1 2,5
Asam Palmitat 16 CH3(CH2)14COOH 62,9 40 46
Asam Stearat 18 CH3(CH2)16COOH 69,6 3,6 4,7
Tabel 2.6 Asam Asam Lemak Tak Jenuh pada Minyak Kelapa Sawit [49]
Asam Jumlah Titik
Jumla
Lemak Atom Rumus Struktur Lebur
h (%)
Tak Jenuh Karbon (oC)
Asam Oleat 18 CH3(CH2)7CH=(CH2)7COOH 14 42,7
Asam CH3(CH2)7CH=CHCHCH2=(CH)2CO
18 -5 10,3
Linoleat OH
Asam lemak bebas diperoleh dari proses hidrolisa, yaitu dari penguraian
lemak atau trigliserida oleh molekul air yang menghasilkan gliserol dan asam
lemak bebas. Kerusakan minyak atau lemak dapat juga diakibatkan oleh proses
oksidasi, yaitu terjadinya kontak antara sejumlah oksigen dengan minyak atau
lemak, yang biasanya dimulai dengan pembentukan peroksida dan hidroperoksida.
Selanjutnya terurailah asam lemak disertai dengan hidroperoksida menjadi aldehid
dan keton serta asam-asam lemak bebas [49].
Selain trigliserida masih terdapat senyawa non trigliserida dalam jumlah
kecil. Yang termasuk senyawa non trigliserida ini antara lain diglisrida, fosfatida,
15
Universitas Sumatera Utara
karbohidrat, turunan karbohidrat, protein, dan bahan-bahan berlendir atau getah
(gum) serta zat-zat berwarna yang memberikan warna serta rasa dan bau yang
tidak diinginkan. Dalam proses pemurnian dengan penambahan alkali (biasanya
disebut dengan proses penyabunan) beberapa senyawa non trigliserida ini dapat
dihilangkan, kecuali beberapa senyawa yang disebut dengan senyawa yang tak
tersabunkan [50]. Menurut Formo et al. [51], tingginya kandungan air pada
minyak kelapa sawit disebabkan oleh aktivitas enzim, oleh karena itu kandungan
air harus diturunkan untuk menjaga kandungan asam lemak bebas tetap minimum.
Kandungan minor dalam minyak sawit berjumlah kurang lebih 1 %, antara
lain terdiri dari karoten, tokoferol, sterol, alkohol, triterpen, dan fosfolipida.
Meskipun berada dalam jumlah kecil, kandungan minor ini dapat mempengaruhi
kemampuan pemucatan, stabilitas, dan nilai nutrisi minyak sawit. Fosfolipida,
yang merupakan ester kompleks yang sebagian besar terdiri dari fosfor, dan
sebagian kecil nitrogen, gula, dan asam lemak rantai panjang, merupakan
konstituen utama yang harus dihilangkan selama degumming dengan cara
koagulasi kandungan fosfatida menggunakan asam fosfat atau asam sitrat.
Fosfolipida dalam minyak kelapa sawit berada pada jumlah yang relatif kecil,
yaitu sekitar 5 130 ppm dibandingkan dengan minyak nabati lainnya [5].
Sambanthamurthi et al. [52] menyebutkan bahwa minyak mesokarp yang
diekstraksi dengan pelarut biasanya mengandung 100 200 ppm fosfolipida,
namun pada minyak kelapa sawit biasanya hanya sekitar 20 80 ppm.
16
Universitas Sumatera Utara
efisien. Kehilangan (loss) komponen yang diinginkan dijaga seminimum mungkin
dengan biaya produksi yang efektif [54].
Sangat penting memilih proses pemurnian yang sesuai untuk memproduksi
produk akhir dengan kualitas tinggi dan sesuai dengan kebutuhan konsumen. Ada
dua jenis proses pemurnian yang umum dalam teknologi pengolahan minyak
kelapa sawit, yaitu pemurnian secara kimia (alkali) dan pemurnian secara fisika.
Perbedaan dasar keduanya adalah pada bahan kimia yang digunakan serta cara
penghilangan FFA (Free Fatty Acid).
Pemurnian secara fisika muncul pertama kali untuk menggantikan
penggunaan bahan kimia (alkali) dalam pemurnian minyak yang disebabkan oleh
tingginya kandungan FFA pada minyak yang dimurnikan secara kimia. Tahap
proses deasidifikasi (deodorisasi) pada pemurnian secara fisika dapat mengatasi
masalah tersebut. Selain itu, menurut literatur, metode pemurnian secara fisika
lebih disukai karena dianggap lebih cocok untuk minyak nabati dengan
kandungan fosfatida rendah, seperti minyak kelapa sawit. Dengan demikian,
pemurnian secara fisika terbukti memiliki efisiensi yang lebih tinggi, kerugian
yang lebih sedikit (faktor pemurnian (RF) < 1,3), dan biaya operasi yang lebih
rendah [55]. Faktor pemurnian (RF) adalah parameter yang digunakan untuk
menilai efisiensi dari setiap tahap proses pemurnian. Faktor ini tergantung pada
yield produk dan kualitas bahan yang digunakan [53]. Faktor ini dihitung sebagai
berikut :
% oil loss
RF = (2.1)
% FFA
Proses pemurnian minyak nabati pada umumnya terdiri dari 4 tahap, yaitu:
a) proses pemisahan gum (degumming), b) proses pemisahan asam lemak bebas
(netralisasi) dengan cara mereaksikan asam lemak bebas dengan basa atau
pereaksi lainnya sehingga terbentuk sabun, c) proses pemucatan (bleaching) yang
merupakan proses penghilangan komponen warna coklat seperti karotenoid &
tokoferol, dan d) proses penghilangan bau (deodorisasi) yang merupakan proses
penghilangan asam lemak bebas dan komponen penyebab bau tidak sedap seperti
peroksida, keton dan senyawa hasil oksidasi lemak lainnya [56].
17
Universitas Sumatera Utara
Adapun kualitas yang hendak dicapai dari pemurnian CPO menjadi RBDP
Olein (Refined Bleached Deodorized Palm Olein) atau minyak goreng sawit
menurut Standar Nasional Indonesia diberikan pada Tabel 2.7 berikut.
Tabel 2.7 Standar Mutu CPO dan RBDP Olein menurut SNI [57, 58]
Parameter CPO RBDP Olein
Warna (Lovibond 5 cell) Jingga kemerah - merahan Maks. 5,0/50
Kadar Air dan Kotoran (M&I), % Maks. 0,5 Maks. 0,1
Asam Lemak Bebas (sebagai Maks 0,5 Maks. 0,3
asam palmitat), %
Tabel 2.8 Standar Mutu Umum dari CPO, DBPO, dan RBDPO [59]
Parameter CPO DBPO RBDPO
FFA (sebagai palmitat), % 25 35 ~ 0,05
M&I, % 0,15 3,0 ~ 0,2 ~ 0,02
Warna (5 Lovibond Cell) - - Merah 2,0
Fosfatida, ppm 10 18 ~4 ~3
karoten, ppm 500 600 - -
DOBI 2 3,5 - -
PV, meq/kg 1,5 5,0 Nil Nil
Besi (Fe), ppm 4 10 ~ 0,15 ~ 0,15
Tembaga (Cu), ppm ~ 0,05 ~ 0,05 ~ 0,05
AV 26 2-6 ~ 2,0
18
Universitas Sumatera Utara
dihasilkan dan dapat menekan kerusakan minyak lebih lanjut, terutama komponen
nutrisi yang berharga dari minyak yaitu karoten yang merupakan sumber
provitamin A [11].
Secara konvensional degumming adalah proses pembentukan flok-flok dari
zat-zat yang bersifat koloidal dalam minyak mentah. Cara yang sering dilakukan
adalah dengan menambahkan H3PO4, C6H8O7, H2SO4 atau HCl. Pengaruh yang
ditimbulkan oleh asam adalah menggumpalkan dan mengendapkan zat-zat seperti
protein, fosfatida dan resin yang terdapat dalam minyak mentah. Pada proses
degumming dengan kaustik alkali, partikel partikel sabun yang terbentuk akan
menyerap zat-zat lendir dan sebagian pigmen, tetapi proses ini mempunyai
kelemahan yaitu adanya kecenderungan untuk membentuk emulsi dari sabun yang
terjadi sehingga semakin banyak minyak yang hilang [60].
Proses degumming dibedakan menjadi water degumming, dry degumming,
enzymatic degumming, membrane degumming, dan acid degumming [61, 47].
Penelitian ini mempelajari acid degumming CPO dengan asam fosfat. Acid
degumming CPO dengan asam fosfat dimaksudkan untuk memisahkan fosfatida
yang merupakan sumber rasa dan warna yang tidak diinginkan [5]. Senyawa
fosfatida dalam minyak terdiri dari dua macam yaitu fosfatida hydratable dan
fosfatida non hydratable. Fosfatida hydratable mudah dipisahkan dengan
o
penambahan air pada suhu rendah sekitar 400 C. Penambahan air ini
mengakibatkan fosfolipid akan kehilangan sifat lipofiliknya dan berubah sifat
menjadi lipofobik sehingga mudah dipisahkan dari minyak [61]. Fosfatida non
hydratable harus dikonversi terlebih dahulu menjadi fosfatida hydratable dengan
penambahan larutan asam dan dilanjutkan dengan proses netralisasi. Asam yang
biasa digunakan pada proses degumming adalah asam fosfat dan asam sitrat [62].
19
Universitas Sumatera Utara
dan turunannya yang berwarna hijau. Jenis pemucatan yang biasanya digunakan
adalah proses bleaching dengan adsorpsi. Proses ini menggunakan zat penyerap
(adsorben) yang memiliki aktivitas permukaan yang tinggi untuk menyerap zat
warna yang terdapat dalam minyak mentah. Di samping menyerap zat warna,
adsorben juga dapat menyerap zat yang memiliki sifat koloidal lainnya seperti
gum dan resin. Adsorben yang paling banyak digunakan dalam proses pemucatan
minyak dan lemak adalah tanah pemucat (bleaching earth) dan arang (carbon).
Arang sangat efektif dalam menghilangkan pigmen warna merah, hijau dan biru,
tetapi karena harganya terlalu mahal, dalam pemakaiannya biasa dicampur dengan
tanah pemucat dengan jumlah yang disesuaikan dengan jenis minyak mentah yang
akan dipucatkan [63].
Dari penelitian Emma [64] mengenai manfaat dari beberapa jenis bleaching
earth terhadap warna CPO diperoleh hasil bahwa di antara simnit (sejenis tanah
lempung), bentonit, dan karbon aktif, simnit merupakan jenis bleaching earth
yang paling baik karena simnit mempunyai luas permukaan yang lebih besar atau
partikelnya sangat halus, dan dengan penambahan asam fosfat sebagai
pengaktifkan menyebabkan penyerapan terhadap warna (karoten) dan pengotor-
pengotor yang terdapat pada minyak mentah itu lebih optimum.
20
Universitas Sumatera Utara
molekul dibawah permukaan, sehingga muncullah pengertian tegangan
permukaan.
Pendapat tentang mekanisme adsorpsi zat warna pada proses pemucatan
minyak kelapa sawit masih terdapat kesimpang siuran, sebagian pendapat bahwa
gejala tersebut adalah peristiwa kimia dan yang lain menyatakan hal itu adalah
peristiwa fisika, akan tetapi disimpulkan sebagai affinitas/permukaan terhadap
substrat. Pada adsorpsi fisika terjadi proses cepat dan setimbang (reversibel)
sedangkan adsorpsi kimia berlangsung lambat tetapi ireversibel. Perbedaan antara
adsorpsi kimia dengan adsorpsi fisika kadang-kadang tidak jelas dan banyak
prinsip-prinsip adsorpsi fisika berlaku juga pada adsorpsi kimia. Gaya-gaya yang
terlibat pada proses adsorpsi antara lain gaya tarik Van der Walls yang non polar,
pembentukan ion hidrogen, gaya penukaran ion dan pembentukan ikatan kovalen.
Freundlich mengusulkan persamaan matematika yang meninjau hubungan
antara zat yang diadsorpsi dengan konsentragi zat pengadsorpsi yang dinyatakan
sebagai berikut:
X
= k.Cf 1/n (2.2)
M
Dimana :
X = Co Cf
Co = konsentrasi awal
Cf = konsentrasi setelah adsorpsi
M = berat adsorben
k dan n = konstanta Freundlich
Persamaan ini dapat juga ditulis sebagai berikut:
Log(Co Cf) log M = log k + 1/n log Cf (2.3)
21
Universitas Sumatera Utara
1. Adsorpsi positif, yaitu penyerapan substart yang tidak diinginkan sehingga
bahan relatif tidak mengandung substart tersebut.
2. Adsorpsi negatif, yaitu proses penyerapan pelarut dari substart yang tidak
diinginkan Dalam hal ini pelarutannya yang dipisahkan dari substart yang
tidak diinginkan cara ini jarang dilakukan karena dianggap tidak efektif.
Pemucatan minyak kelapa sawit dengan menggunakan adsorben berbentuk
adsorpsi positif. Bahan pemucat umum digunakan adalah tanah list
montmorillonit yang diaktifkan [65].
22
Universitas Sumatera Utara
Asam lemak dengan atom C lebih dari duabelas tidak larut dalam air dingin
maupun air panas, asam lemak dari C4, C6, C8, dan C10 dapat menguap dan asam
lemak C12 dan C14 sedikit menguap. Garam-garam dari asam lemak yang
mempunyai berat molekul rendah dan tidak jenuh lebih mudah larut dalam
alkohol daripada garam-garam dari asam lemak yang mempunyai berat molekul
tinggi dan jenuh.
Asam-asam lemak dengan jumlah atom C genap mempunyai nama umum
sebagai berikut:
C4 = Asam butirat (asam butanoat)
C6 = Asam kaproad (asam heksanoat)
C8 = Asam kapirat (asam oktanoat)
C10 = Asam kaprat (asam dekanoat)
C12 = Asam laurat (asam dodekanoat)
C14 = Asam miristat ( asam tetradekanoat)
C16 = Asam plamitat (asam hesadekanoat)
C18 = Asam stearat
C24 = Asam lignoserat
C18:1 = Asam oleat (asam 9-oktadekanoat)
C18:2 = Asam linoleat (asam 9, 12, 15-oktadekatrionat)
C20:4 = Asam arakidonat (asam 5, 8, 11, 14-eikosatetraenoat)
[68]
23
Universitas Sumatera Utara
Pemanenan pada waktu yang tepat merupakan salah satu usaha untuk
menekan terjadinya asam lemak bebas dalam minyak kelapa sawit. Sedangkan
pemetikan setelah batas panen yang ditandai dengan buah yang berjatuhan dan
menyebabkan kelukaan pada buah yang lainnya akan menstimulir penguraian
enzim pada buah, sehingga menghasilkan asam lemak bebas dan akhirnya
terjangkit pada buah sawit yang masih utuh, sehingga kadar asam lemak bebas
meningkat. Dari uraian di atas maka dapat disimpulkan bahwa peningkatan kadar
asam lemak bebas yang relatif tinggi dalam minyak kelapa sawit antara lain :
pemanenan buah kelapa sawit yang tidak tepat waktu, keterlambatan dalam proses
pengumpulan dan pengangkutan buah, penumpukan buah terlalu lama, dan proses
hidrolisa selama pemerosesan di dalam pabrik.
O
||
H2C O C R1 H2C OH HOOCR1
| O
HC O C R2 + 3H2O HC OH + HOOCR2
| O
H2C O C R1 H2C OH HOOCR3
Trigliserida Air Gliserol Asam Lemak Bebas
24
Universitas Sumatera Utara
merupakan katalisator hidrolisis pada kelapa sawit. Karena alasan ini buah dari
kelapa sawit diproses secepat mungkin setelah buah dipetik untuk mengurangi
penurunan kualitas minyak [69].
2.4.2 Pengaruh Asam Lemak Bebas pada Mutu Minyak Kelapa Sawit
Asam lemak bebas yang dihasilkan oleh proses hidrolisa dan oksidasi
biasanya bergabung dengan lemak netral dan pada konsentrasi hingga 15%.
Lemak dengan kadar asam lemak bebas lebih dari 1%, jika dicicipi akan terasa
membentuk film pada permukaan lidah dan tidak berbau tengik, namun
intensitasnya tidak bertambah dengan bertambahnya jumlah asam lemak bebas.
Asam lemak bebas, walaupun berada dalam jumlah kecil mengakibatkan rasa
tidak lezat lagi. Hal ini berlaku pada lemak yang mengandung asam lemak tidak
dapat menguap dengan jumlah atom lebih besar dari 14. Asam lemak bebas yang
dapat menguap, dengan jumlah atom karbon C4, C6, C8 dan C10, menghasilkan bau
tengik dan rasa tidak enak dalam bahan pangan berlemak. Asam lemak ini
umumnya terdapat dalam minyak nabati seperti minyak kelapa sawit [70].
2.5 PEROKSIDA
Bilangan peroksida adalah banyaknya miliekuivalen peroksida dalam 1000
gram lemak. Bilangan peroksida adalah nilai terpenting untuk menentukan derajat
kerusakan pada minyak atau lemak. Asam lemak tidak jenuh dapat mengikat
oksigen pada ikatan rangkapnya sehingga membentuk peroksida. Peroksida ini
dapat ditentukan dengan metode iodometri [70].
Kerusakan lemak atau minyak yang utama adalah karena peristiwa oksidasi
dan hidrolitik, baik enzimatik maupun nonenzimatik. Di antara kerusakan minyak
yang mungkin terjadi ternyata kerusakan karena autooksidasi yang paling besar
pengaruhnya terhadap cita rasa. Hasil yang diakibatkan oksidasi lemak antara lain
peroksida, asam lemak, aldehid, dan keton. Bau tengik atau rancid terutama
disebabkan oleh aldehid dan keton. Untuk mengetahui tingkat kerusakan minyak
dapat dinyatakan sebagai angka peroksida atau angka asam thiobarbiturat (TBA)
[71].
25
Universitas Sumatera Utara
Secara umum, reaksi pembentukan peroksida dapat digambarkan sebagai
berikut :
O O
R CH CH R R CH CH R RC + R C
O O O H H
O
Monoksida Peroksida Aldehid
26
Universitas Sumatera Utara
2.6 PEMILIHAN PROSES PEMBUATAN ADSORBEN DARI BIJI ASAM JAWA UNTUK MENURUNKAN KANDUNGAN ASAM
LEMAK BEBAS DAN BILANGAN PEROKSIDA PADA PEMURNIAN CPO
Tabel 2.9 Daftar Nama, Tahun, Kajian, Aktivasi Kimia yang Dilakukan, Ukuran dan Dosis yang Digunakan, Serta Hasil yang Diperoleh pada
Penelitian Mengenai Daya Adsorpsi Biji Asam Jawa
4 24 g/L untuk
Gupta dan Babu Adsorben : Asam sulfat
Adsorpsi Cr (VI) konsentrasi Cr (VI) 50 Daya adsorpsi 11,088 mg/g
[20] 98% (1:1)
g/L pada larutan
60 80 mesh
Biji asam jawa netral dan diaktivasi HCl 1 N : biji (100 ml : Daya adsorpsi: netral 122
Suguna, et al. [73] 100 mg/100 mL larutan
dengan asam untuk adsorpsi Mn (II) 10 g) mg/g, aktif 182.mg/g
logam
27
Universitas Sumatera Utara
Rajeshkannan, et 85 mesh (0,17 mm)
Penghilangan warna malachite geen - Daya adsorpsi 54,95 mg/g
al. [24] 2,85 g/L
Munusamy, et al. Biji asam jawa : KOH 30 mesh Daya adsorpsi 32 cm3/g, dan
Penyisihan metana
[21] p.a (1:4) 180 cm3/g pada 35 bar
Adsorben : Asam
Daya adsorpsi: malachite
Shanthi dan Penyisihan warna malachite geen dan nitrat 4 N (1:2),
6 g/L geen 93,45%, metilen biru
Mahalakshmi [22] metilen biru pemanasan suhu 80
o 96,25%
C
0,3 mm
Gayathri, et al. Adsorben : Asam sulfat 2 g/L 10 g/L untuk Pada dosis 10 g/L daya
Adsorpsi Cr (VI)
[25] 98% (1:1) konsentrasi Cr (VI) 200 adsorpsi 29,41 mg/g
mg/L dalam larutan
28
Universitas Sumatera Utara
Perbandingan biosorben biji asam
Untuk adsorpsi Cr (VI) : biji
jawa, biji kelor, biji mimba, dan biji
Mancy, et al. [23] - Ukuran biji asli asam jawa (32,8%); adsorpsi
nirmali untuk adsorpsi Cr (VI) dan
Fe (III) : biji kelor (37,8%)
Fe(III)
Tabel 2.10 Daftar Nama, Tahun, Kajian, Agen, Dosis Agen, Kondisi Proses, Serta Hasil yang Diperoleh pada Penelitian Pemurnian Minyak
Menggunakan Adsorben
Nama, Tahun Kajian Agen Dosis Agen Kondisi Proses Hasil
Dosis BE 1,2%
Pengaruh dosis Asam fosfat 85% 1:100 (asam fosfat :
80 oC, Daya serap simnit 36,36%,
Nasution [64] beberapa BE terhadap Simnit, karbon CPO) 0,8; 1,0; 1,2%
110 oC, 1 jam karbon aktif 19,54%,
daya adsorpsi warna aktif, bentonit dari CPO
bentonit 22,72%
Asam fosfat 85% 100 oC, vakum Dosis asam fosfat 0,5 1,0%
Dosis asam fosfat & 0,0 1,0% dari CPO
Morad, et al. [5] acid activated (~50 torr), 30 dari CPO, dosis clay 1,0
clay 0,0 2,0% dari CPO
clay menit 2,0% dari CPO
1 atm
Penggunaan adsorben Adsorben zeolit 60 oC
Widayat, et al. [29] untuk menurunkan alam diameter 19,07 g 15 menit Bilangan asam sebesar 1,71
FFA minyak jelantah 1,69 mm Pengadukan skala
4
29
Universitas Sumatera Utara
70 oC, 900 rpm,
0,06% dari CPO 10 menit
Perbandingan dosis Asam fosfat 85%, 0:1 (bentonit : arang aktif),
1% dari CPO (1:0, 40-50, 60-70C,
Abdullah, et al. [26] adsorben & kondisi bentonit : arang 1000 rpm, 100 110 oC, 3
1:10, 1:15, 1:20, 0:1 80-90, 100-
operasi pada bleaching aktif jam
110 oC, 1; 1,5; 2;
2,5 3 jam
Penggunaan adsorben Karbon aktif
70 100 oC
untuk menurunkan PV polong buah kelor 75 mg adsorben PV 6,80 meq/kg
Aisyah, et al. [27] 60 menit
& FFA minyak ukuran 120 250 untuk 250 g minyak FFA 0,35%
jelantah mesh
Penggunaan adsorben
2, 4, 6, 8, 10, 12 gam Dosis 10 gam
Yustinah dan untuk menurunkan PV Arang aktif dari 100 oC, 1000
adsorben untuk 200 PV 1,99 meq/kg 0,244 abs
Hartini [74] & warna minyak sabut kelapa rpm, 60 menit
ml minyak Warna 0,96 abs
jelantah
Adsorben dari
Penggunaan adsorben 5 10 g adsorben 110 oC Penurunan PV 26,67% pada
Wannahari dan ampas tebu
untuk menurunkan PV untuk 150 ml minyak 500 rpm 10 menit, dosis adsorben 7,5
Nordin [28] (bagas) ukuran
minyak jelantah 10 60 menit g
partikel <600 m
Adsorben serabut Adsorben jerami padi 100
Penggunaan adsorben
kelapa dan jerami mesh,
Pakpahan, et al. untuk menurunkan 5 g adsorben untuk 1 atm, 80 90oC
padi ukuran Warna 3,1 merah dan 20
[75] FFA & warna minyak 100 g minyak 10-90 menit
partikel 50, 70, kuning
jelantah
100 mesh FFA 0,449% untuk 40 menit
30
Universitas Sumatera Utara
2.7 DESKRIPSI PROSES
Berdasarkan pemilihan proses pembuatan adsorben dari biji asam jawa pada
Tabel 2.9, maka ukuran biji asam jawa yang akan diproses menjadi adsorben
adalah sebesar 140 mesh. Ukuran ini diadopsi dari penelitian Enrico [17], dimana
biji asam jawa dengan ukuran 140 mesh memberikan hasil adsorpsi yang paling
baik pada penjernihan limbah cair industri tahu. Untuk memodifikasi adsorben
dipilih aktivasi kimia menggunakan asam nitrat 4 N dengan variasi dosis adsorben
: asam nitrat (b:v) sebesar 1:1, 1:2, 1:3, dan 1:4, dan dipanaskan pada suhu 80 oC
selama 2 jam. Adsorben yang telah dimodifikasi kemudian dikeringkan di dalam
oven selama 2 jam dengan variasi suhu oven sebesar 110, 120, 130, dan 140 oC.
Variabel seperti konsentrasi aktivator, suhu dan waktu pemanasan adsorben
dengan asam nitrat, serta waktu pengeringan di dalam oven diadopsi dari
penelitian Shanthi dan Mahalakshmi [22] dimana adsorben dari biji asam jawa
yang diaktivasi memberikan daya adsorpsi yang paling besar terhadap warna
malachite green dan metilen biru, dan kemudian dimodifikasi rasio dosis adsorben
: asam nitart (b:v) dan suhu pemanasan di dalam oven. Pada penelitian ini tidak
dilakukan percobaan pada adsorben yang tidak diaktivasi. Hal ini disebabkan
karena dengan aktivasi maka struktur pori adsorben lebih terbuka sehingga lebih
efektif dalam menjerap kandungan pada CPO.
Adsorben yang dihasilkan kemudian dianalisa kemampuan adsorpsinya
terhadap iodin, atau yang dinyatakan sebagai bilangan iodin. Adsorben dengan
bilangan iodin tertinggi selanjutnya akan digunakan sebagai adsorben dalam
pemurnian CPO. Standar bilangan iodin dari arang aktif adalah > 750 mg/g [18],
sedangkan standar bilangan iodin dari adsorben yang dibuat dari biomassa tanpa
proses pengarangan tidak tersedia.
Berdasarkan pemilihan proses adsorpsi kandungan asam lemak bebas dan
bilangan peroksida pada CPO pada Tabel 2.10, maka dipilih adsorpsi pada
tekanan operasi 1 atm, kecepatan pengadukan dari magnetic stirrer sebesar 1000
rpm, dan suhu reaksi yang dijaga pada rentang 100 110 oC yang diadopsi dari
penelitian Abdullah et al. [26]. Waktu operasi dilakukan pada variasi waktu 25,
35, dan 45 menit, dengan variasi dosis penambahan adsorben sebesar 0,5, 1,0, dan
1,5 % dari berat CPO yang digunakan dalam reaksi. Variasi dosis dan waktu
31
Universitas Sumatera Utara
kontak adsorben ini diadopsi dan dimodifikasi dari penelitian Morad et al. [5],
dimana variabel variabel tersebut merupakan kondisi optimum pada operasi
adsorpsi pada CPO.
Adsorben yang digunakan dalam proses adsorpsi akan dianalisa gugus
gugus fungsinya dengan menggunakan spektrofotometri FTIR. Begitu pula
dengan adsorben bekas reaksi atau spent adsorbent juga dianalisa gugus fungsinya
dengan metode spektrofotmetri FTIR. Sehingga dengan analisa tersebut dapat
dilihat gugus gugus fungsi pada adsorben sebelum dan sesudah proses adsorpsi,
untuk kemudian dikaji sebagai kemampuan adsorpsi adsorben terhadap penurunan
kadar asam lemak bebas dan bilangan peroksida pada CPO. Selain itu, dilakukan
pula uji kadar asam lemak bebas sebelum dan sesudah proses adsorpsi, serta
bilangan peroksida sebelum dan sesudah proses adsorpsi, untuk melihat sejauh
mana kemampuan adsorben dari biji asam jawa yang diaktivasi ini untuk
menurunkan kadar asam lemak bebas dan bilangan peroksida pada CPO.
32
Universitas Sumatera Utara
4. Pemanasan dalam oven pada suhu 130 oC selama 2 jam
Berikut merupakan rincian biaya pembuatan adsorben dari biji asam jawa
dengan aktivasi menggunakan asam nitrat (HNO3) dengan rasio 1 : 2 yang telah
dilakukan selama penelitian dengan basis bahan baku biji asam jawa 1 ton.
Bahan baku utama dalam pembuatan adsorben adalah biji asam jawa dan
asam nitrat (HNO3) 4 N, biji asam jawa diperoleh dari pabrik pengolahan buah
asam jawa dan sebaiknya lokasi pembuatan adsorben dari biji asam jawa berada
dekat dengan pabrik pengolahan buah asam jawa sehingga proses pengangkutan
akan lebih ekonomis. Dari 1 ton biji asam jawa yang sudah dihaluskan dengan
rasio asam nitrat 4 N (b:v) 1:2, maka asam nitrat 4 N yang dibutuhkan adalah
sebanyak 2.000 liter. Aktivator yang digunakan adalah asam nitrat industrial
grade dengan kemurnian 70%, densitas 1,413 gram/cm3, dengan konsentrasi 15,7
N, sehingga untuk asam nitrat dengan 4 N sebanyak 2000 liter, dibutuhkan asam
nitrat 70% sebanyak:
V1.N1 = V2.N2
V1 = (V2.N2)/N1
V1 = (2000 liter.4N)/15,7N
V1 = 509,55 liter
Untuk pembuatan adsorben dari biji asam jawa sebanyak 1 ton dengan
aktivator asam nitrat 4N diperlukan asam nitrat 70% sebanyak 509,55 liter yang
dilarutkan dengan aquadest hingga 2000 liter.
Biaya bahan baku dan proses pembuatan adsorben yaitu dengan biaya
proses pengumpulan biji asam jawa sebesar Rp 500.000,00/Ton, biaya aktivator
asam nitrat 4 N yang dibutuhkan sebanyak 509,55 liter yang kemudian dilarutkan
dengan aquadest hingga 2.000 liter sebesar Rp 2.422.920,00 dengan biaya lain-
lain (proses aktivasi, utilitas, analisa) Rp 500.000,00 untuk pembuatan 1 ton
adsorben. Maka adsorben dari biji asam jawa diharapkan dapat dijual dengan
harga Rp 4.000.000,00/Ton atau Rp 4.000,00/kg. Untuk proses adsorpsi CPO
dibutuhkan dosis adsorben dari biji asam jawa sebesar 1%. Sehingga untuk 1 kg
adsorben dari biji asam jawa dapat digunakan untuk proses degumming dan
bleaching CPO sebanyak 100 kg.
33
Universitas Sumatera Utara
Pada proses degumming dan bleaching CPO konvensional, degumming
agent yang digunakan adalah asam fosfat (H3PO4) 85% dengan harga pasaran Rp
10.000,00/Kg dengan dosis 0,1% dari berat CPO. Bleaching earth yang umumnya
digunakan adalah Tonsil dengan harga pasaran Rp 4.200,00/Kg, Taiko dengan
harga pasaran Rp 3.600,00/Kg, dan Bentonit dengan harga pasaran Rp
5.640,00/Kg dengan dosis 1% dari berat CPO [5].
Setelah dilihat harga dari degumming agent dan bleaching earth
konvensional dengan analisa biaya bahan baku adsorben biji asam jawa, maka
pembuatan adsorben dari biji asam jawa yang diaktivasi dengan menggunakan
asam nitrat 4 N dengan rasio 1 : 2 untuk proses degumming dan bleaching CPO
yang lebih ekonomis layak untuk dipertimbangkan.
Adapun keuntungan penggunaan adsorben dari biji asam jawa dalam proses
degumming dan bleaching CPO antara lain:
1. Mengurangi pencemaran terhadap lingkungan.
2. Proses degumming dan bleaching CPO dapat dilakukan dalam 1 tahap
pemurnian sehingga proses lebih ekonomis.
3. Dapat mencegah kerusakan minyak (meningkatnya FFA, peroksida) dan
menjaga kandungan karotenoid yang merupakan sumber nutrisi yang
penting dalam minyak.
34
Universitas Sumatera Utara