4.

12 Reaksi metil dan Alkohol primer Dengan Hidrogen HalidA : Mekanisme S N2

Tidak seperti karbokation tersier dan sekunder, metil dan karbokation primer yang memiliki energi
terlalu tinggi untuk menjadi perantara dalam reaksi kimia. Namun, metil dan alkohol primer
dikonversi, meskipun agak lambat, menjadi alkil halida jika direaksikan dengan hidrogen halida. Oleh
karena itu, mereka harus mengikuti mekanisme yang berbeda, salah satu yang menghindari
intermediet karbokation. Proses alternatif ini diuraikan dalam mekanisme 4.2 untuk reaksi 1-
Heptanol dengan hidrogen bromida.

Langkah pertama dari mekanisme baru ini persis sama dengan yang terlihat sebelumnya untuk reaksi
tert-butil alkohol dengan hidrogen klorida. pembentukan ion alkyloxonium dengan transfer proton
dari hidrogen halida untuk alkohol. Seperti contoh sebelumnya, ini adalah reaksi asam-basa Bronsted
yang cepat dan reversibel.

Perbedaan utama antara kedua mekanisme adalah langkah kedua. Langkah kedua dalam reaksi tert-
butil alkohol dengan hidrogen klorida adalah disosiasi unimolecular ion tert-butyloxonium menjadi
tert-butil kation dan air. Ion Heptyloxonium, bukannya memisahkan diri menjadi karbokation primer
yang tidak stabil, bereaksi berbeda.

Ini diserang oleh ion bromida, yang bertindak sebagai nukleofil. Kami dapat mewakili langkah 2
dengan keadaan transisinya sebagai:

Ion bromida membentuk ikatan dengan karbon primer dengan "mendorong" molekul air. Langkah ini
disebut Bimolekular karena melibatkan kedua bromida dan ion heptyloxonium. Langkah 2 lebih
lambat dibandingkan dengan transfer proton pada langkah 1, sehingga RATE-DETERMINING.
Menggunakan terminologi Ingold, kami mengklasifikasikan substitusi nukleofilik yang memiliki laju
reaksi Bimolekular dengan simbol mekanistik SN2.

Penting untuk dicatat bahwa meskipun metil dan alkohol primer bereaksi dengan hidrogen halida
dengan mekanisme yang melibatkan langkah-langkah yang lebih sedikit daripada reaksi dari alkohol
sekunder dan tersier, langkah-langkah yang lebih sedikit tidak menunjukkan tingkat reaksi yang lebih
cepat. Ingat, urutan reaktivitas alkohol dengan hidrogen halida adalah tersier> sekunder> primer.
Tingkat reaksi diatur oleh energi aktivasi langkah paling lambat, terlepas dari berapa banyak langkah
yang ada.

4.13 lebih lanjut tentang Aktivasi Energi

Pada bagian 4.7. Anda melihat bahwa reaksi dari 1-Heptanol dengan hidrogen bromida
membutuhkan suhu tinggi untuk bisa lanjut pada tingkat sintetis yang dapat diterima.

REAKSI (CHEM-OFFICE)

Hubungan kuantitatif antara energi aktivasi (eact), konstanta laju (k) dan suhu (T) dinyatakan oleh
Persamaan Arrhenius:

k = Ae-Eact/RT

di mana R adalah konstanta gas (R = 8.314 x 10-3 kJ / K.mol atau 1987 x 10-3 kcal / K.mol). T adalah
suhu dalam kelvin. Dan A adalah preexponential, atau faktor frekuensi yang berkaitan dengan
frekuensi tabrakan dan geometri. Karena suhu muncul dalam penyebut dari eksponen negatif,
konstanta k juga meningkat seiring meningkatnya suhu. Dalam hal fisik, meningkatkan suhu berarti
meningkatkan energi kinetik rata-rata reaksi suatu molekul, dengan hasil yang lebih besar dari e act.
Kita juga dapat melihat dari ungkapan ini bahwa perubahan kecil dalam e act mengakibatkan
perbedaan besar dalam laju reaksi. Semakin kecil E act semakin besar e-Eact / RT dan konstanta laju
meningkat. Bidang kinetika melibatkan studi tentang laju reaksi kimia dan faktor-faktor yang
mempengaruhi laju reaksi. Kinetika memberikan pemahaman kuantitatif dalam hubungan struktur-
reaktivitas yang kita hadapi dalam kimia organik.