4.

12 Reaksi metil dan Alkohol primer Dengan Hidrogen Halida:

Mekanisme SN2

Tidak seperti karbokation tersier dan sekunder, metil dan

karbokation primer memiliki energi terlalu tinggi untuk menjadi perantara
dalam reaksi kimia. Namun, metil dan alkohol primer dikonversi, meskipun
agak lambat, menjadi alkil halida jika direaksikan dengan hidrogen halida.
Oleh karena itu, mereka harus mengikuti mekanisme yang berbeda, salah
satu akan menghindari intermediet karbokation. Proses alternatif ini
diuraikan dalam mekanisme 4.2 untuk reaksi 1-Heptanol dengan hidrogen
bromida.
 Langkah pertama dari mekanisme baru ini persis sama dengan yang
terlihat sebelumnya untuk reaksi tert-butil alkohol dengan hidrogen klorida.
pembentukan ion alkyloxonium dengan transfer proton dari hidrogen halida
untuk alkohol. Seperti contoh sebelumnya, ini adalah reaksi asam-basa
Bronsted yang cepat dan reversibel.

Perbedaan utama antara kedua mekanisme adalah langkah kedua.

Langkah kedua dalam reaksi tert-butil alkohol dengan hidrogen klorida adalah
disosiasi unimolecular ion tert-butyloxonium menjadi tert-butil kation dan air.
Ion Heptyloxonium, bukannya memisahkan diri menjadi karbokation primer
yang tidak stabil, bereaksi berbeda.
 Mekanisme 4.2
Formasi 1-Bromoheptana dari 1-Heptanol dan Hidrogen Bromida

Langkah 1 :
Langkah 2 :

Ini diserang oleh ion bromida, yang bertindak sebagai nukleofil. Kami
dapat mewakili langkah 2 dengan keadaan transisi berikut:
 Ion bromida membentuk ikatan dengan karbon primer dengan
"mendorong" molekul air. Langkah ini disebut Bimolekular karena
melibatkan kedua bromida dan ion heptyloxonium. Langkah 2 lebih lambat
dibandingkan dengan transfer proton pada langkah 1, sehingga RATE-
DETERMINING. Menggunakan terminologi Ingold, kami mengklasifikasikan
substitusi nukleofilik yang memiliki laju reaksi Bimolekular dengan simbol
mekanistik SN2.
Penting untuk dicatat bahwa meskipun metil dan alkohol primer
bereaksi dengan hidrogen halida dengan mekanisme yang melibatkan
langkah-langkah yang lebih sedikit daripada reaksi dari alkohol sekunder dan
tersier, langkah-langkah yang lebih sedikit tidak menunjukkan tingkat reaksi
yang lebih cepat. Ingat, urutan reaktivitas alkohol dengan hidrogen halida
adalah tersier> sekunder> primer. Tingkat reaksi diatur oleh energi aktivasi
langkah paling lambat, terlepas dari berapa banyak langkah yang ada.
4.13 Lebih lanjut tentang Aktivasi Energi

Pada bagian 4.7. Anda melihat bahwa reaksi dari 1-Heptanol dengan
hidrogen bromida membutuhkan suhu tinggi untuk bisa lanjut pada tingkat
sintetis yang dapat diterima.

Hubungan kuantitatif antara energi aktivasi (eact), konstanta laju (k) dan
suhu (T) dinyatakan oleh Persamaan Arrhenius:

k = Ae-Eact/RT
 Di mana R adalah konstanta gas (R = 8,314 x 10-3 kJ / K.mol atau
1,987 x 10-3 kcal / K.mol). T adalah suhu dalam kelvin. Dan A adalah
preexponential, atau faktor frekuensi yang berkaitan dengan frekuensi
tabrakan dan geometri. Karena suhu muncul dalam penyebut dari eksponen
negatif, konstanta k juga meningkat seiring meningkatnya suhu. Dalam hal
fisik, meningkatkan suhu berarti meningkatkan energi kinetik rata-rata
reaksi suatu molekul, dengan hasil yang lebih besar dari Eact. Kita juga dapat
melihat dari ungkapan ini bahwa perubahan kecil dalam Eact mengakibatkan
perbedaan besar dalam laju reaksi. Semakin kecil Eact semakin besar e-Eact / RT
dan konstanta laju meningkat. Bidang kinetika melibatkan studi tentang laju
reaksi kimia dan faktor-faktor yang mempengaruhi laju reaksi. Kinetika
memberikan pemahaman kuantitatif dalam hubungan struktur-reaktivitas
yang kita hadapi dalam kimia organik.