14.3.4.

2 Operasi pada Spesifik Q; Autothermal Operasi

Jika memberi umpan pada tingkat yang ditentukan dan To memasuki CSTR,
nilai steady state dari suhu operasi T dan konversi frase f A (untuk A
produk) tidak diketahui secara apriori. Dalam kasus seperti ini, keseimbangan
material dan energi harus dipecahkan secara simultan untuk T dan fA. Hal ini
dapat menyebabkan beberapa keadaan stasioner untuk reaksi eksotermik,
namun tidak untuk reaksi endotermik.

Untuk reaksi eksotermik, karena keadaan stasioner yang dihasilkan dapat

berada pada fA ("quench" region yang relatif rendah) atau area fA
("sustained" yang relatif tinggi), untuk kondisi operasi yang sama, penting
untuk memilih kondisi, termasuk Q untuk menghindari daerah quench. Jenis
perilaku yang terkait adalah operasi panas bumi, di mana wilayah yang
dipertahankan tercapai tanpa masukan energi (perpindahan panas) ke sistem
(operasinya mungkin adiabatik atau mungkin ada perpindahan panas dari
sistem); reaksi autothermal secara termal mempertahankan diri (contohnya,
nyala api pembakar bunsen, setelah gas dinyalakan).

Untuk menggambarkan jenis perilaku ini, kita memilih contoh sederhana di

mana analisis grafis digunakan sebagai bantuan dalam pemahaman.

Reaksi fase cair orde pertama, produk A +, dilakukan pada CSTR 2000-L.
Umpan berisi A murni, dengan kecepatan 300 L menit- ', dengan konsentrasi
masuk 4,0 mol L-l. Data tambahan berikut tersedia:

Tentukan fA dan T pada keadaan mapan berdasarkan operasi adiabatik, jika:

(a) T, = 290 K;
(b) T, = 298 K; (c) T, = 305 K.

Kami pertama-tama mendapatkan fA secara eksplisit dalam hal T dari

keseimbangan material dan energi, dan kemudian memeriksa solusinya secara
grafis. Dari persamaan 14.3-5, keseimbangan material, dan hukum tarif yang
diberikan:
Persamaan (A) mewakili kurva sigmoid, dan persamaan (B) mewakili garis
lurus
dengan kemiringan positif untuk reaksi eksotermik (dan kemiringan negatif
untuk reaksi endotermik).
Dengan nilai numerik yang disisipkan, persamaan (A) dan (B) menjadi,
masing-masing,
Solusi persamaan (A ') dan (B') memberikan nilai state-state dari fA dan T.
Solusi untuk tiga kasus (a), (b), dan (c) ditunjukkan secara grafis pada Gambar
14.5.
Kurva berbentuk sigmoid dibangun dari (A '), dan tiga garis lurus dari (B'),
masing-masing dengan kemiringan 0,0201 K-l, untuk tiga nilai T ,. Perhatikan
bahwa untuk operasi adiabatik,
T, = 290 K. Hanya ada satu stasioner di persimpangan lurus
garis dan kurva sigmoidal:
Nilai dan sifat solusinya sensitif terhadap nilai To pada kisaran sempit. Untuk
operasi adiabatik reaktor, T, dapat disesuaikan dengan menggunakan heat ex-
changer di bagian hulu reaktor.
Baik perilaku steady-state dan transient dari sistem ini dapat diperiksa dengan
menggunakan perangkat lunak E-Z Solve. Kondisi operasi steady-state dapat
ditentukan untuk setiap T, (file ex14-8.msp)). Untuk Untuk = 298 K, di mana
beberapa keadaan mapan ada, perkiraan awal T dan fA yang berbeda
mengarah pada solusi yang berbeda, sesuai dengan kondisi keadaan mapan
yang berbeda. Perilaku transien (file ex14-8.msp) dapat digunakan untuk
memprediksi kondisi operasi steady-state yang timbul dari rangkaian kondisi
awal tertentu (f * (O), T (O)) di dalam reaktor.
Adanya kemungkinan beberapa keadaan stasioner, seperti yang diilustrasikan
pada Contoh 14-8, menimbulkan pertanyaan lebih lanjut (untuk operasi
adiabatik):
(1) Berapakah kisaran nilai-nilai untuk beberapa keadaan stasioner yang ada?
(2) Apakah semua negara bagian stabil?
(3) Manakah dari beberapa keadaan yang mungkin terjadi sebenarnya dalam
operasi steady-state?
Jawaban atas pertanyaan (1) diilustrasikan secara grafis pada Gambar 14.6
(tidak khusus untuk Contoh 14-8). Sekali lagi, kurva sigmoidal dibangun dari
neraca material, persamaan 14.3-5 (persamaan (A) pada Contoh 14-8 atau
ekuivalennya dengan undang-undang tingkat lainnya). Dua garis lurus yang
sesuai dengan suhu umpan TL dan T: dikonstruksi

dari keseimbangan energi, persamaan 14.3-10 (persamaan (B) pada Contoh

14-8) dengan kemiringan PC ~ I (-AH, & C ~~. Kedua garis ini ditarik
bersinggungan dengan kurva sigmoidal pada titik D dan E. Beberapa steady
state hanya ada untuk TL <To <T :. Untuk T, <TA, ada satu keadaan stasioner
di wilayah quench. Untuk To> Ti, ada satu keadaan stasioner di wilayah yang
berkelanjutan; inilah autothermal daerah sehubungan dengan suhu umpan, dan
T: sering disebut sebagai suhu pengapian.
Jawaban atas pertanyaan (2) yang diangkat di atas lebih mudah dilihat jika kita
menerjemahkan Gambar 14.5 ke dalam diagram suhu entalpi, dan kemudian
mempertimbangkan keadaan stasioner seperti yang dihasilkan dari
menyeimbangkan laju pembentukan entalpi melalui reaksi dengan laju
penghilangan entalpi Dengan arus (kita masih mempertimbangkan operasi
adiabatik untuk reaksi eksotermik).
laju pembentukan entalpi

dari persamaan (A) dari Contoh 14-8 untuk reaksi orde pertama.
tingkat pemindahan entalpi = H,. ,, = rizc, (T - To) (14.3-28)
Pada operasi steady state,

r ke Inggris

Kondisi mapan diwakili secara grafis oleh persimpangan ekspresi yang

diberikan oleh persamaan 14.3-27 dan -28. Hal ini diilustrasikan pada Gambar
14.7. Kurva entalpi entalpi yang diberikan oleh persamaan 14.3-27 adalah
sigmoidal, karena sesuai dengan kurva sigmoidal untuk fA pada Gambar 14.5
dikalikan dengan konstanta (-AH & F ,,. Demikian pula, persamaan 14.3-28,
untuk penghilangan entalpi, menghasilkan lurus garis yang sesuai dengan
garis (b) pada Gambar 14.5 Tiga keadaan stasioner yang mungkin ditunjukkan
oleh persimpangan di C ,, C, dan C, Kami mempertimbangkan kestabilan
masing-masing sehubungan dengan fluktuasi kecil yang tak terelakkan dalam
proses kondisi pada keadaan mapan, dimana T adalah satu contohnya. Kami
bertanya apakah fluktuasi (+ atau -) cenderung tumbuh untuk membuat
keadaan stasioner (yang diduga) tidak stabil, atau cenderung teredam untuk
memastikan stabilitas stasioner-state.Pertimbangkan titik pertama C, di T. Jika
T berfluktuasi di atas T ,, H ,,, (garis penuh
) meningkat, tapi