Kondensasi Aldol

Sejauh ini pembahasa berkisar pada penukargantian ion halida oleh

nukleofil. Suatu reagensia yang memiliki suatu atom karbon
nukleofilik dapat juga menyerang karbon yang positif parsial dari
suatu gugus karbonil.
O: :O:

Nu: + C C

Nu
 Sebuah reaksi organik antara ion enoat dengan senyawa karbonil,
membentuk -hidroksialdehida atau -hidroksiketon dan diikuti
dengan dehidrasi, menghasilkan sebuah enon terkonjugasi.
O O O R"

H B:
+
R "R R"' -H2O R R"'
H
R' R'
 Kondensasi aldol dari asetildehida terjadi menurut mekanisme tiga langkah
sebagai berikut (Hart, 2003):
1. Basa mengambil Hidrogen alfa membentuk anion enolat.
2. Anion enolat mengadisi karbon karbonilpada molekul asetildehida lain,
membentuk ikatan-ikatan karbon yang baru. Basa biasa mengkonversi
sebagian kecil senyawa karbonil menjadi aon enolat sehingga masih
banyak molekul aldehida yang berada dalam bentuk tak menganion
yang diperlukan untuk langkah ini.
3. Ion hidroksida yang terbentuk pada langkah kedua menerima proton dari
pelarut, sehingga meregenerasi ion hidroksida yang diperlukan untuk
langkah pertama.
 Bila suatu aldehida diolah dengan basa seperti NaOH dalm air, ion
enolat yang terjadi dapat bereaksi pada gugus karbonil dari molekul
aldehida ang lain.

dari satu aldehida

O OH O
OH-
2 CH3CH CH3CH CH3CH
asetaldehida 3-hidrksibutanal (50%)
(asetaldol atau aldol)
Kondensasi Claisen
Disebut juga kondensasi ester sederhana. Ester degan hidrogen alfa
dapat bereaksi kondensasi-diri untuk menghasilkan ester -keto.
O O O O

basa
RCH2C OR' + H CHCOR' RCH2C CHCOR' + R'OH

R R
suatu ester -keto

O O O
Na+ -OC2H5
2 CH3COC2H5 CH3C CH2COC2H5 + C2H5OH
etil asetat etil 3-oksobutanoat (75%)
(etil asetoasetat)
Kondensasi Claisen silang
Kondensasi Claisen silang dapat dilakukan dengan berhasil antara
keton dan ester, tanpa mempedulikan apakah ester itu mengandung
hidrogen atau tidak.

O O

(1) Na+ OCH3

COCH3 + CH3CH2CO2CH3 CCHCO2CH3 + CH3OH
(2) H+
CH3
tidak ada hidrogen- (45%)
 Dieckman (untuk cincin 5- dan 6-anggota):

O O O

H2O. H kalor
CO2C2H5 CO2H
kalor -CO2
basa
CO2C2H5

(CH2) 3 atau 4
CH2CO2C2H5 O O O

basa H2O. H kalor

CO2C2H5 CO2H
kalor -CO2