BAB I

PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Kromatografi merupakan metode analisis campuran atau

larutan senyawa kimia dengan absorpsi memilih pada zat
penyerap, zat cair dibiarkan mengalir melalui kolom zat penyerap,
misalnya kapur, alumina dan semacamnya sehingga penyusunnya
terpisah menurut bobot molekulnya, mula-mula memang fraksi-
fraksi dicirikan oleh warna-warnanya.
Dalam kromatografi cair-cair pemisahan komponen
campuran. Hasil dari distribusi zat antara dua cairan tak
bercampur. Satu Cairan diimobilisasi dalam pori-pori yang solid
dan berfungsi sebagai fase stasioner . Cairan lainnya, jenuh
dengan fase diam, digunakan sebagai fase mobile. Dengan
demikian setiap fasa dalam kromatografi cair-cair dapat dianggap
sebagai fase massal Hal ini berbeda dengan kromatografi fase
terikat dimana hanya Fase gerak adalah fase massal.
Selain itu, sistem cairan cair secara termodinamika
didefinisikan dengan sangat baik dan dengan demikian tepat
direproduksi. Hal ini berbeda dengan banyak bentuk cairan
kromatography. Namun, minat saat ini terhadap liquid-liquid
chromatograph masih kecil, terutama karena kondisi isotermal
yang tepat yang harus diperoleh kolom stabil Selain itu, gradien
pelarut kontinu tidak bisa diterapkan. Beberapa Dari
permasalahan tersebut telah diatasi baru-baru ini dengan
menerapkan kondisi isothermal hanya bagian terbatas dari
rangkaian percobaan, dimana fase diam dihasilkan secara
dinamis melalui fase gerak jenuh.
Selama dua dekade terakhir, telah ada kemajuan yang
cukup besar dalam ilmu cair-cair kromatografi (LLC) dan varian,
 kromatografi lawan arus (CCC), dengan yang terakhir dianggap
sebagai, bentuk otomatis terus menerus pemisahan cair-cair.
Teknik ini didasarkan pada kemampuan zat terlarut untuk
mendistribusikan sendiri antara dua fase yang saling bercampur:
fase cair seluler (MP) dan fase cair stasioner (SP). LLC duduk di
antarmuka tiga bidang penelitian: teknik kimia, Teknik pelarut dan
ilmu kromatografi. Dalam bab ini, kami menggunakan teknik
pelarut istilah dalam arti desain, produksi dan penggunaan pelarut
(atau sistem pelarut) untuk memberikan kontrol ditingkatkan,
kinerja, hasil dan / atau selektivitas secara fisik, kimia atau
biokimia reaksi, proses dan pemisahan . Evolusi CCC
instrumentasi, sebagian besar dilakukan oleh Ito, Telah
memungkinkan retensi fase diam lebih tinggi, yang pada gilirannya
menghasilkan resolusi yang lebih baik, pemisahan lebih cepat dan
proses yang terus menerus dengan penerapan industri
(Sutherland I. 2011).

1.2 Rumusan masalah

a. Pengertian LLC
b. Metode yang digunakan LLC
1.3 Tujuan
Mengetahui pemisahan senyawa ionik seperti garam logam
transisi, arena, alkena, alkana, bio-minyak dan gula.
 BAB II
TEORI UMUM
2.1 LLC
kromatografi partisi cair-cair, seperti di jelaskan di sini, adalah
metode pemisahan yang tidak memerlukan sorben. Akibatnya, manfaat
dari sejumlah keunggulan dibandingkan kromatografi cair. Ada total
pemulihan sampel diperkenalkan dan tidak ada adsorpsi ireversibel pada
matriks padat, tailing diminimalkan, atau denaturasi adalah sampel
minimal dan konsumsi pelarut rendah . Campuran dipisahkan dapat
bervariasi dari miligram untuk gram jumlah dan ekstrak mentah tidak
menimbulkan prob-LEMS. Akibatnya, isolasi alam prod-ucts adalah
sebuah aplikasi yang jelas dari kromatografi partisi cair-cair. Peningkatan
meningkatnya penggunaan teknik ini adalah karena pengenalan selama
15 tahun terakhir dari serangkaian benar-benar baru dari instrumen
mampu melakukan pemisahan. Sebagian besar sebagai hasil dari karya
Mandava dan Ito [l].
Sejak tahun 1970, Beberapa varian dari CCC telah dikembangkan.
Ini termasuk kinerja tinggi], Kecepatan tinggi, kromatografi berlawanan
(HSCCC), dan kromatografi partisi sentrifugal (BPK). Di antara berbagai
jenis sistem CCC centrifuge dikembangkan,Ito J-jenis centrifuge. Telah
memperoleh posisi penting karena kesesuaian untuk skala-up. Dalam J-
jenis centrifuge, kumparan yang terhubung ke sasis dengan cara non-
rotating fl ying lead. Hal ini dicapai melalui gerakan planet dari pipa
melingkar. Hasilnya adalah bahwa kepala dan ekor koneksi dari ying fl
mengarah fl ex, tetapi tidak menunjukkan setiap rotasi secara
keseluruhan. Dalam teknik terkait BPK, serangkaian ruang terkait diputar
sekitar sumbu suntype, dan fluida yang dipompa melalui sistem ruang
(Wood PL. 2010)
2.2 Cairan Ionik di Chromatography
Beberapa masalah konvensional yang dihadapi dengan teknik
kromatografi khusus, seperti CCC dan BPK, berasal sebagai akibat
dari himpunan terbatas pelarut yang dapat dimanfaatkan sebagai
fase mobile. Perkembangan terakhir di bidang cairan ionik
menawarkan kesempatan untuk mampu memperluas jangkauan
pelarut yang tersedia dan memberikan kemampuan untuk menyetel
sifat pelarut. Pada bagian ini, kita mempertimbangkan fi spesifik
Cally implikasi yang timbul ketika aplikasi cairan ion kromatografi
diperhitungkan (Brown L. 2017).
2.3 Pengantar Cairan Ionik
Cairan ionik awalnya didefinisikan sebagai garam yang cair
pada atau di bawah 100 C, Seluruhnya terdiri dari ion-ion. Baru-baru
ini, lebih sederhana dan lebih mendasar definisi yang digunakan, ''
cairan ionik adalah cairan yang mengandung hanya ion, yang
berasal dari padat yang mencair sebelum suhu dekomposisi ''. Hal ini
menghilangkan arti pengenaan resmi dari titik leleh pada definisi
(Angell CA. 2010).
 Cairan ionik memiliki sifat yang unik yang dapat membantu
mengatasi beberapa masalah yang terkait dengan penggunaan
pelarut organik konvensional. Sebagai contoh, banyak cairan ionik
tidak memiliki tekanan uap diukur pada suhu kamar dan tekanan,
Sehingga fl ammability non mereka. Selain itu, mereka biasanya
termal dan kimia yang stabil, yang dapat membuat mereka inheren
aman dan ramah lingkungan. Dengan hanya memvariasikan anion
dan kation kombinasi, mungkin cairan ionik sederhana, campuran
biner dan campuran terner dapat diproduksi. Cairan ionik dapat
pelarut yang sangat baik, yang mampu melarutkan banyak bahan
anorganik, organik, biokimia dan petrokimia, kadang-kadang dengan
kapasitas yang sangat tinggi, sehingga membuka rute baru yang
potensial untuk pemisahan dan pemurnian senyawa tersebut, yang
sulit untuk memisahkan dengan metodologi klasik (Freemantle M.
2010).
Sifat-sifat cairan ionik dapat disesuaikan dengan pilihan anion
dan kation yang sesuai, yang memungkinkan mereka untuk
dioptimalkan untuk aplikasi yang spesifik. Misalnya, cairan ionik
dapat dihubungi dengan fase bercampur kedua, yang bisa menjadi
pelarut molekul, atau larutan garam encer, atau bahkan kedua ionik
cair. Hal ini menimbulkan sejumlah besar potensi sistem pelarut
biphasic yang dapat dioptimalkan untuk pemisahan diberikan,
menghasilkan berbagai rasio distribusi zat terlarut; yang terakhir
pada gilirannya dapat meningkatkan kinerja pemisahan. Kita
istilahkan di sini penggunaan ion sistem pelarut berbasis cairan, dan
penggunaannya dalam CCC, sebagai ion kromatografi cair-cair
(ILLC) (Wasserscheid P. 2008 & Earle MJ. 2013).
2.4 Penggunaan Cairan Ionik di Chromatography
Penggunaan cairan ionik dalam kromatografi telah berkembang
terus sejak tahun 1999, dengan total 2647 publikasi pada akhir 2016,
berdasarkan Web pencarian Ilmu 'cairan ionik' istilah '' dan ''
kromatografi ''. Cairan ionik telah ditemukan untuk memberikan jalan
baru penyelidikan dalam ilmu kromatografi (Web of ScienceTM Core
Collection. 2017).
Pada tahun 1999, Anderson dan rekan kerja melaporkan
penggunaan pertama cairan ion di GC, memanfaatkan tekanan uap
diabaikan mereka pada tekanan ambient. Para penulis ini digunakan
[C 4 mim] [PF 6] atau [C 4 mim] Cl sebagai fase stasioner dilapisi
pada permukaan kapiler leburan silika. Desain ini memungkinkan
pemisahan berbagai molekul organik (alkana, kloroalkana, alkohol,
amina, aromatik dan asam karboksilat) sesuai dengan polaritas dan
proton-donor atau -acceptor mereka karakteristik
(Armstrong DW. 1999).
Pada tahun 2002, penggunaan pertama cairan ion di
elektroforesis kapiler dilaporkan untuk memisahkan Sildena fi l dan
metabolitnya UK-103.320. Pada tahun yang sama, menggunakan
instrumen BPK disk yang ditumpuk, sejumlah garam (disebut pemilih
sebagai kiral, tapi bisa juga digambarkan sebagai cairan ion kirai)
yang digunakan untuk pemisahan enansiomer dari N- diganti asam
amino. Lebih informasi umum tentang pemisahan kiral menggunakan
CCC, termasuk yang melibatkan pemilih kiral ionik, telah ditinjau oleh
Ito et al. Sangat menarik untuk dicatat bahwa banyak dari pemisahan
kiral menggunakan CCC dilakukan pada senyawa model, yang
biasanya turunan Dinitrobenzyl rasemat asam amino. Sangat sedikit
penelitian ada pada pemisahan kiral rasemat lainnya menggunakan
ionik sistem pelarut cair (Wang SS. 2016).
Di bidang kromatografi cair, penentuan kation cairan ionik
dengan fase terbalik HPLC. Dilaporkan pada tahun 2003, dan
penggunaan pertama cairan ion sebagai aditif ke fase gerak di HPLC
dilaporkan pada tahun 2004. Penggunaan cairan ionik sebagai fasa
diam di LLC atau CCC dirinci oleh Berthodet al. Yang mengukur
partisi dari 38 senyawa aromatik dalam sistem pelarut cair ionik
biphasic: [C 4 mim] [PF 6] / air. Para penulis ini menemukan bahwa ''
viskositas RTILs murni [suhu kamar cairan ionik] terlalu tinggi untuk
penggunaan langsung sebagai fase cair dalam kromatografi
berlawanan (CCC) ''. Ukuran kemajuan dalam penggunaan cairan
ion dalam kromatografi adalah bahwa, misalnya, Supelco sekarang
menjual berbagai macam kolom GC kapiler yang mempekerjakan
cairan ionik sebagai fase diam (Sigma-Aldrich. 2018).
 BAB III
METODE KERJA
3.1 Alat dan bahan
3.1.1 Alat
 Gelas ukur
 Pipet
 Sentrivugal
 Tabung reaksi
 Tabung reaksi
 Kolom
3.1.2 Bahan
 Simplisia akar dan batang tanaman Sekunyit
 Etanol
3.2 Cara Kerja
3.2.1 Pemisahan sakarida
Pemisahan gula sederhana telah dipelajari oleh berbagai
teknik kromatografi, Tetapi ini tidak banyak digunakan pada
skala industri. Namun ada banyak metodologi HPLC yang
dapat digunakan untuk pemisahan glukosa dan fruktosa dari
sukrosa dan sakarida lainnya pada skala analitis, Dengan bias
deteksi indeks Atau UV-Vis deteksi. pemisahan HPLC
preparatif gula juga mungkin, Seperti dengan penggunaan PL-
HiPlex Ca 300 9 25 mm preparatif HPLC kolom dengan air
sebagai eluen, tapi ini menderita masalah ukuran sampel yang
kecil (injeksi Volume 30 l l). pemisahan gula menggunakan
CCC telah dicapai dengan menggunakan sistem pelarut
biphasic berair, seperti garam air / sistem etanol, atau etannitril
/ berair. 1,0 M natrium klorida (5: 4) sistem, Tetapi sistem hanya
diuji pada ukuran sampel 2-mg.
3.2.2 Aromatik / Alkane Talak
Ekstraksi aromatik dari minyak bumi dimodelkan dengan
menggunakan tiruan yang terdiri dari larutan kumena
(isopropylbenzene; 4 mol%) dalam heksana. Sebuah sistem
twophase diproduksi terdiri dari [C 10 mim] [OTF], dicampur
dengan heksana, dengan fase cair ionik digunakan sebagai
fase diam dan heksana yang digunakan sebagai fase gerak.
Coil 4 itu diisi dengan fase diam, diikuti oleh fase gerak
(heksana) pada 2 cm 3 min 1, dengan kumparan berputar pada
865 rpm, menghasilkan retensi fase stasioner dari 95%. analit
dipompa ke koil, dan aliquot (5 cm 3) dikumpulkan di kolektor
fraksi. Analisis fl ine oleh 1 H NMR spektroskopi dari
konsentrasi kumena di fraksi dikumpulkan.
2.2.3 Pemisahan Vetiver Oil
minyak akar wangi diekstrak dari akar Akar Wangi oleh
distilasi uap, dengan produksi di seluruh dunia sekitar dua ratus
lima puluh ton per tahun. Minyak ini banyak digunakan dalam
industri parfum dan terdiri dari lebih dari tiga ratus senyawa.
Konstituen yang menarik bagi industri wewangian termasuk
alkena polisiklik (seperti Sebuah- cadinene dan b- vetivenene,
dan alkohol polisiklik, seperti khusimol. Meskipun pemisahan ke
dalam setiap komponen individu tidak praktis, atau bahkan
diinginkan, pemisahan kasar ke dalam kelas twomain dari 15
seskuiterpen karbon dapat dicapai dengan menggunakan
hanya satu run dari ILLC.
 BAB IV
HASIL DAN PEMBAHASAN
4.1 Hasil dan Pembahasan
4.1. Pemisahan sakarida

Gambar Variasi persentase retensi fase diam sehubungan

dengan tingkat fl ow untuk [C 4 mim] Cl / (K 2 [ HPO 4] -H 2
HAI; 3,0 M; 1: 1) sistem pelarut dua-fasa pada 30 C ( garis
biru), 40 C ( garis merah) dan 45 C ( garis hijau), pada coil 2
(lihat Tabel 3 untuk rincian) Top Curr Chem.

Penggunaan sistem pelarut biphasic air berdasarkan

cairan ionik klorida telah diuji di CCC oleh Berthod. Di sini,
adalah mungkin untuk menggunakan [C 4 mim] Cl / berair K 2 [
HPO 4] sistem pelarut biphasic di hidrostatik berkinerja tinggi
kromatografi partisi sentrifugal (HPCPC) dan instrumen HPCCC
hidrodinamik. Namun, dengan J-jenis centrifuge dengan volume
53 cm3 yang berisi 26-m Te fl on kumparan dengan ID dari 1,6
mm, yang beroperasi pada 500 atau 900 rpm, nilai-nilai retensi
fase diam hanya rendah diperoleh. Ini yang biasanya 20%, dan,
dalam beberapa kasus, 0% pada tingkat alir rendah. Sistem
biphasic yang sama digunakan dalam mesin IL-Prep (di 865
 rpm dan 30, 40 dan 45 C) memberikan nilai retensi fase yang
sangat diterima sekitar 85% dengan 2 cm 3 min 1 flow tingkat.
Hal ini diduga disebabkan oleh penggunaan lebih lama (36 m)
dan bore yang lebih luas (ID 2.1 mm) koil dari yang dijelaskan
oleh Berthod (Ruiz dkk.2006).
4.2 Aromatik / Alkane Talak
Gambar Pemisahan glukosa ( merah) dan fruktosa ( biru) (
fraksi 7-12) dari sukrosa (fraksi 13-20) oleh ILLC menggunakan
[C 4 mim] Cl / (K 2 [ HPO 4] -H 2 HAI; 3,0 M; 1: 1 v / v) sistem
pelarut dua-fasa pada 45 C, pada kumparan 2. Persentase
normalisasi rotasi optik = 100 9 diukur optik rotasi / spesifik
rotasi fi c untuk setiap gula 9 faktor normalisasi.

Seperti dapat dilihat, aromatik benar-benar ditangkap oleh

fase ionik stasioner, hingga cairan ionik di kumparan menjadi
jenuh, dan terobosan dari kumena terjadi pada 110 cm 3.
Stasioner fase yang mengandung kumena kemudian back- fl
ushed dari kumparan dengan fase diam segar, menghasilkan
transfer kumena dari heksana ke fase ionik. kumena itu
 kemudian pulih dengan distilasi dari cairan ionik,
mempengaruhi pemisahan kumena dari heksana. Proses ini
memiliki potensi untuk menjadi otomatis menggunakan simulasi
bergerak tidur (SMB) teknologi dan menyediakan sarana untuk
pemisahan lengkap aromatik dari alkane (Deckert. 1994 &
Rodrigues. 2010).
4.3 Pemisahan Vetiver Oil
Gambar Variasi% retensi fase diam sehubungan dengan
tingkat rotasi kumparan dan tingkat alir untuk heksana (fase
gerak) / [C 12 mim]

Pemisahan ini dilakukan dengan menggunakan sistem

pelarut berdasarkan [C 12 mim] [NTF 2] / heksana. Cairan ionik
tidak larut dalam fase heksana (kurang dari 0,1 mol% dan tidak
bisa dideteksi oleh 1 H NMR spektroskopi), namun heksana
larut dalam [C 12 mim] [NTF 2] fase (56 mol%, atau 21% vol
atau 13% berat, sebagaimana ditentukan oleh 1 H NMR
spektroskopi). Kurva retensi fase stasioner [C 12 mim] [NTF 2] /
heksana sistem pelarut, Dengan menggunakan fase cair ionik
sebagai fase diam dan heksana sebagai fase gerak
(menggunakan modus operasi DPS (Ito Y. 1986).
 BAB V
PENUTUP
5.1 Kesimpulan
Penggunaan cairan ionik di ILLC awalnya dianggap terlalu sulit
untuk digunakan dalam peralatan CCC konvensional. Dengan desain
difokuskan peralatan dengan AECS-QuikPrep Ltd, masalah ini
sekarang telah diselesaikan. Saat ini ada sangat sedikit preseden
literatur untuk penggunaan cairan ion di CCC atau LLC, dan begitu
banyak teknologi ini telah dikembangkan dari prinsip pertama. Hal ini
diperlukan perancangan cairan ion dan sistem pelarut yang
memberikan rasio distribusi diterima untuk zat terlarut yang
dipisahkan. Pengujian sistem pelarut baru telah dilakukan dalam
instrumen ILLC dirancang khusus yang dapat menangani viskositas
lebih tinggi sistem pelarut dibandingkan biasanya ditemukan di CCC
dan LLC. Meskipun demikian, ILLC telah terbukti menjadi teknologi
yang sangat serbaguna yang memungkinkan beragam pemisahan,
termasuk pemisahan langsung dari kedua sistem organik dan
anorganik. Instrumentasi untuk pemisahan ILLC berkaitan erat
dengan HPCCC peralatan / HSCCC konvensional, tetapi
menggunakan gulungan yang terbuat dari stainless steel (bukan
PTFE), dan kemacetan di jalur alir pelarut telah dihapus.
Cairan ionik dapat dirancang sesuai pemisahan tertentu
dengan memodifikasi struktur mereka dan karena itu sifat mereka.
Faktor-faktor seperti viskositas, densitas, perbedaan densitas,
tegangan antar muka dan kelarutan relatif zat terlarut semua bisa
disesuaikan. Dengan demikian, teknik ini memungkinkan pemisahan
hampir semua campuran larut, disediakan sistem pelarut dua fase
yang sesuai dapat dirancang atau ditemukan. Salah satu cara
mengenai ILLC adalah sebagai metode menggunakan '' desainer
pelarut untuk desainer pemisahan ''. Sementara masih dalam masa
pertumbuhan, penelitian ILLC harus memiliki signi fi dampak tidak
bisa mengomentari pemisahan yang saat ini terlalu sulit atau terlalu
mahal untuk tampil di skala. Senyawa dianggap terlalu larut atau
terlalu bercampur dengan sistem pelarut biphasic terdiri dari pelarut
molekul sekarang dapat dipisahkan dengan ILLC. Salah satu
contohnya adalah pemisahan lentinan, Di mana skala pemisahan
didorong oleh faktor 100, dari puluhan miligram dengan skala gram,
pada aparat ukuran yang sama, dengan penggantian air / PEG
sistem biphasic pelarut dengan cairan / fosfat berair sistem pelarut
ionik . Dengan instrumen kapasitas ILLC lebih besar dan melalui
penggunaan instrumen desain BPK, pemisahan skala yang lebih
besar dapat dicapai. Di meja, Fleksibilitas dan keuntungan relatif dari
ILLC (dibandingkan dengan HPCCC konvensional, HPLC dan GC)
metodologi yang ditampilkan, dan jelas bahwa ILLC menawarkan ts
utama manfaat (Earle MJ.2013 & Ito Y. 1996).
 DAFTAR PUSTAKA
Sutherland I, Ignatova S, Hewitson P, Janaway L, Wood P, Edwards N,
Harris G, Guzlek H, Keay D, Freebairn K, Johns D, Douillet N,
Thickitt C, Vilminot E, Mathews B (2011) J Chromatogr A
1218:6114–6121. doi:10.1016/j.chroma.2011.01.016

Wood PL (2010) J Chromatogr A 1217:1283–1292.

doi:10.1016/j.chroma.2009.12.038

Brown L, Earle MJ, Gı ˆlea MA, Plechkova NV, Seddon KR (2017) Aust J
Chem 70:923–932.doi:10.1071/CH17004

Angell CA (2010) In: Gaune-Escard M, Seddon KR (eds) Molten Salts and

Ionic Liquids: Never the Twain? Wiley, Hoboken, pp 1–24

Freemantle M (2010) An introduction to ionic liquids. Royal Society of

Chemistry, Cambridge

Wasserscheid P, Welton T (eds) (2008) In ionic liquids in synthesis, 2 nd

edn. Wiley, Weinheim

Earle MJ, Gilea MA (2013) Lentinan extraction process from mushrooms

using ionic liquid. World patent WO2013140185A1

Web of ScienceTM Core Collection (2017) Clarivate Analytics, Manchester

Armstrong DW, He L, Liu YS (1999) Anal Chem 71:3873–3876

Wang SS, Han C, Wang SS, Bai LJ, Li SS, Luo JG, Kong LY (2016) J
Chromatography A1471:155–163.
doi:10.1016/j.chroma.2016.10.036

Sigma-Aldrich Co. LLC. Supelco Ionic Liquid GC column literature and

applications. http://www.sigmaaldrich.com/analytical-
chromatography/gaschromatography/columns/ionic-liquid-
literature.html. Accessed 7 JAN 2018.

Ruiz-Angel MJ, Pino V, Carda-Broch S, Berthod A (2007) J Chromatogr A

1151:65–73. doi:10.1016/j.chroma.2006.11.072
Deckert P, Arlt W (1994) Chem Ing Tec 66:1334–1340.
doi:10.1002/cite.330661004

Rodrigues RCR, Silva RJS, Mota JPB (2010) J Chromatogr A 1217:3382–

3391. doi:10.1016/j.chroma.2010.03.009

Ito Y (1986) CRC Crit Rev Anal Chem 17:65–143.

doi:10.1080/10408348608542792

Earle MJ, Gilea MA (2013) Lentinan extraction process from mushrooms

using ionic liquid. World patent WO2013140185A1

Ito Y (1996) In: Ito Y, Conway WD (eds) kecepatan tinggi kromatografi

lawan. Wiley, New York, pp 3-44
 MAKALAH FITOKIMIA
LLC (Liquid Liquid Chromatography)

Disusun Oleh :
MUHAMMAD ANDRE YUKO ARDI
17.01.466
TRANSFER D

PROGRAM STRATA SATU FARMASI

SEKOLAH TINGGI ILMU FARMASI
MAKASSAR
2017