KUC:

Modified Raoult’s Law

 Review
• What is bubble point?
• What is dew point?
• We have previously go through the 2
simplest models for solving VLE
problems
– Raoult’s Law
– Henry’s Law
 VLE

Modified
Raoult’s Law Henry’s Law K-Values
Raoult’s Law
 Modified Raoult’s Law
Telah diketahui asumsi-asumsi dalam Hk. Raoult:
1). V phase is an ideal gas
2). L phase is an ideal solution (kurang realistik)
Bila asumsi 2) dr Hk. Raoult di atas diabaikan
dan digantikan dengan suatu koefisien yang
menyatakan deviasi dari keadaan ideal fase cair,
maka Hk. Raoult menjadi:
yi P  xi i Pi sat
i  1,2,..., N 
 =adalah koefisien aktivitas (activity coefficient)
Koeffisien aktivitas adalah fungsi komposisi fase cair (x)
dan T.
Untuk sistem 2 komponen: ln   Ax
i
2
i' A=f(T)
 y x
Karena &

i i 1 i i 1
maka

P   xi i Pi sat
For bubble point
i

1 For dew point

P
yi
i  i Pi sat
EXAMPLE 10.3: For the system methanol(1)/methyl
acetate(2), the following equations provide a
reasonable correlation for the activity coefficients:
Where
ln  1  Ax 2
2 ln  2  Ax 2
1 A=2.771-0.00523 T.
Antoine equation:
P   xi i Pi sat
3643 .31
ln P sat
( kPa)  16.59158 
T Kelvin  33.424
i 1

1 2665 .54
P ln P2sat kPa  14.25326 
y
i
i  i Pi sat
T Kelvin  53.424
Find:
a) P and y1, for x1=0.25 and T=318.15K (kasus BULB P)
b) P and x1, for y1=0.60 and T=318.15K (kasus DEW P)
c) T and y1, for x1=0.85 and P=101.33kPa (kasus BULB T)
d) T and x1, for y1=0.40 and P=101.33kPa (kasus DEW T) PR
a) P and y1 ? for x1=0.25 and T=318.15K
P   xi i Pi sat
This is a BUBL P calculation. i

For T=318.15K, the Antoine equations yield:

P 1
sat
 44.51kPa P 2
sat
 65.64kPa
Activity coefficients are calculated from the given
equations;
Where
ln  1  Ax2 ln  2  Ax1 A=2.771-0.00523 T.
2 2

2
2  
 1  exp( Ax )  exp 1.107 0.75  1.864
2

2  exp( Ax )  exp1.107 0.25   1.072

2 2
1
P   i
xi  i Pi sat

P  (0.25)(1.864)(44.51)  (0.75)(1.072)(65.64)
P  73.50kPa

x P sat
y1  1 1 1
 0.282
P

y2  1  y1  0.718
Atau:
x P sat
y2  2 2 2
 0.718
P
ALGORITMA PERHITUNGAN BUBL P
BUBL P CALCULATION

Find Pi sat

Find  i

Find P from equation 10.6

P  x1 1P1sat  x2 2 P2sat

Find yi from equation 10.5

yi  xi i Pi sat P
b) P and x1 ?, for y1=0. 60 and T=318.15K
This is a DEW P calculation. 1
P
 i i i
y
i
 P sat

Utk T=318.15K, nilai Psat dari pers Antoine dan A

tidak berubah. Tetapi nilai koef aktivitas tidak
dapat diketahui karena nilai xi (komposisi
cairan) tidak diketahui

ln  1  Ax 2
2 ln  2  Ax
2
1
Mk perhit. DEW P dpt dilakukan dgn iterasi sbb:
1) mula2 asumsikan 1=2=1.0 (Ideal solution)
2) Hitung DEW P: P
1
 i i i
y
i
 P sat

3) Hitung x1=y1P/1P1sat dan x2=1-x1

4) menggunakan x1 & x2 ini, hitung 1 dan 2
5) kembali ke step 2 gunakan nilai 1 dan 2 ini
untuk hitung DEW P, ulangi terus menerus
sampai nilai 1 dan 2 tidak lg berubah
(konvergen) ln  1  Ax2
2

Hasil iterasi: P = 62.89 kPa x1 = 0.8169

1 = 1.0378 2 = 2.0935

catt: iterasi ini dapat diimplementasikan dalam excel/kalkulator

menggunakan algoritma subtitusi berurut (ingat
kuliah metode numeris). Dapat pula trial dgn solver
ALGORITMA HITUNG DEW P
DEW P CALCULATION

Find Pi sat

Find  1 &  2 . Initial guess is=1

Find P using equation 10.7

1
P
y1  1 P1  y2  2 P2sat
sat

Find xi using equation 10.5

xi  yi P  i Pi sat

Evaluate from the given

equation

Converge?
NO

YES

It is the P dew.
Find liquid phase mole fraction
y1 P
x1  & x2  1  x1
 1 P1sat
c). T and yi?, for x1=0.85 and P=101.33kPa
(BUBL T calculation)
P   xi i Pi sat
i

Analisa: yg belum diketahui  dan Pi-sat

Rumus-rumus:
3643 .31
ln P1 ( kPa)  16.59158 
sat

T Kelvin  33.424
2665 .54
ln P2 kPa  14.25326 
sat

T Kelvin  53.424

ln  1  Ax 2
2 ln  2  Ax 2
1

A=2.771-0.00523 T.
Solusi trial T. Coba rancang solver nya!
d) T and xi? (TUGAS DI RUMAH)
for y1=0.40 and P=101.33kPa
(DEW T calculation!) 1
P
 i i i
y
i
 P sat

COBA RANCANG DENGAN SOLVER!

RUMUS-RUMUS:
3643 .31
ln P sat
( kPa)  16.59158 
T Kelvin  33.424
1

2665 .54
ln P2sat kPa  14.25326 
T Kelvin  53.424

ln  1  Ax ln  2  Ax
2
2
2
1
A=2.771-0.00523 T.

Coba: trial T dan X simultan

PR1: For the system methanol(1)/methyl
acetate(2), the following equations provide a
reasonable correlation for the activity coefficients:
Where
ln  1  Ax 2
ln  2  Ax 2
2 1 A=2.771-0.00523 T
Antoine equation: ln P sat (kPa)  16.59158  3643 .31
T Kelvin  33.424
1

2665 .54
ln P2sat kPa  14.25326 
T Kelvin  53.424
Find: a). P and yi, for x1=0.6 and T=330K (BULB P)
b). P and xi, for y1=0.3 and T=330K (DEW P)
c). T and yi, for x1=0.4 and P=90kPa (BUBLB T)
d). T and xi, for y1=0.40 and P=90kPa (DEW T)
Rumus-rumus:

BULB P   xi i Pi sat

DEW P 
1

P/T: i P/T:
 i
yi  i Pi sat
 PR2
Data-fata untuk sistem ethyl ethanoate (1) dan n-
heptane (2) pada 70 C adalah sbb:

Tentukan DEW P pada 70 C dan y1=0.05

menggunakan iterasi berurut dan solver