Translate Kelompok 4

BAB 2.
KONSEP TERMODINAMIKA
Bab 2
Konsep Termodinamika dan Proses
©2008 dari Harvey Gould dan Jan Tobochnik
16 Juli 2008
Kami memperkenalkan konsep suhu, energi, pekerjaan, pemanasan, entropi,
mesin, dan hokum termodinamika dan konsep makroskopis yang terkait.
2.1 Pengantar
Dalam bab ini kita akan membahas cara berpikir tentang sistem makroskopik dan
mengenalkan dasar konsep termodinamika. Karena cara berpikir ini sangat
berbeda dari cara kami memikirkan sistem mikroskopis, sebagian besar siswa
termodinamika pada awalnya menemukan hal itu sangat sulit untuk menerapkan
prinsip-prinsip abstrak termodinamika pada masalah konkret. Namun, studi
tentang termodinamika memiliki banyak penghargaan seperti yang diapresiasi
oleh Einstein:
Sebuah teori yang lebih mengesankan semakin besar kesederhanaan
bangunannya, semakin banyak Hal-hal lain yang berkaitan dengannya, dan
semakin memperluas wilayah penerapannya. Oleh karena itu kesan
mendalam bahwa termodinamika klasik dibuat untuk saya. Itu satu-satunya
Teori fisik konten universal yang saya yakin tidak akan pernah terguling,
dalam kerangka penerapan konsep dasarnya.1
Inti dari termodinamika dapat diringkas oleh dua undang-undang: (1) Energi
dilestarikan dan (2) entropi meningkat. Pernyataan undang-undang ini secara
tipikal sederhana. Apa itu energi? Anda mungkin terbiasa dengan konsep energi
dari kursus lain, tapi bisakah Anda mendefinisikannya? Konsep abstrak seperti
energi dan entropi tidak mudah didefinisikan atau dipahami. Namun, seperti Anda
menerapkan konsep-konsep ini dalam berbagai konteks, Anda akan secara
bertahap mengenalnya2
1
Sebuah catatan Eibstein, Autobiografi, Open Court Publishing Company (1991)
2
Sifat termodinamika yang tersusun dengan baik, Hukum pertama dan kedua, oleh Michael
Flanders and Donald Swann,
<www.nyanko.pwp.blueyonder.co.uk/fas/anotherhat_first.html>.
BAB 2. KONSEP TERMODINAMIKA
lingkungan
sistem
batas
Gambar 2.1: Skema sistem termodinamika.

Karena termodinamika menggambarkan sifat makroskopik sistem
makroskopik tanpa mengajukan banding atas argumen berdasarkan sifat
konstituen mikroskopik mereka, konsep energidan entropi dalam konteks ini
sangat abstrak. Jadi mengapa repot-repot mengenalkan termodinamika sebagai a
tunduk pada haknya sendiri, kapan kita bisa lebih mudah mengenalkan energi dan
entropi dari mikroskopik pertimbangan? Selain tantangan intelektual, alasan
penting adalah cara berfikir diperlukan oleh termodinamika dapat diterapkan
dalam konteks lain dimana sifat mikroskopis sistemnya kurang dipahami atau
sangat kompleks. Namun, tidak perlu lupa pertimbangan umum yang telah kita
bahas di Bab 1. Dan anda juga dianjurkan untuk membaca Ke depan, terutama di
bab 4 di mana sifat entropi diperkenalkan dari prinsip-prinsip pertama.
2.2 Sistem
Langkah pertama dalam menerapkan termodinamika adalah memilih bagian yang
sesuai dari alam semesta bunga. Bagian alam semesta ini disebut sistem. Dalam
konteks ini istilah sistemnya sederhana apapun yang ingin kita pertimbangkan
Sistem ini didefinisikan oleh permukaan tertutup yang disebut batas (lihat Gambar
2.1). Batasnya mungkin nyata atau imajiner dan mungkin atau mungkin tidak
diperbaiki atau ukuran. Sistem mungkin sama jelasnya dengan blok baja, air
dalam wadah, atau gas dalam a balon. Atau sistem mungkin didefinisikan oleh
batas terbatas imajiner dalam cairan yang mengalir.
Sisa alam semesta disebut sekitarnya, namun dalam prakteknya biasanya
kita mengambil lingkungan menjadi bagian alam semesta yang menyebabkan
perubahan sistem yang diminati. Untuk Misalnya, jika sebuah es batu diletakkan
di segelas air, kita mungkin akan menjadikan es sebagai sistem dan air menjadi
sekitarnya. Dalam contoh ini kita biasanya akan mengabaikan interaksi dari es
batu dengan udara di ruangan dan interaksi kaca dengan meja di mana gelas sudah
diset Namun, jika ukuran es batu dan jumlah air hampir sama, kita perlu
mempertimbangkan es batu dan air untuk menjadi sistem dan udara di ruangan itu
jadilah lingkungannya. Pilihannya tergantung pada pertanyaan yang diminati.

Lingkungan tidak perlu mengelilingi system
2.3 Kesetimbangan termodinamika
Sistem makroskopik sering menunjukkan beberapa kenangan akan sejarah terkini
mereka. Secangkir teh yang diaduk terus berputar. Tapi jika kita menunggu
sebentar, kita tidak akan lagi mengamati adanya gerakan skala besar. Secangkir
kopi panas mendingin dan mengambil suhu lingkungannya terlepas dari awalnya
suhu. Keadaan akhir sistem semacam itu disebut keadaan ekuilibrium, yang
ditandai dengan kemerdekaan waktu mereka, kemerdekaan sejarah, dan
kesederhanaan relatif.
Kemandirian waktu berarti bahwa sifat makroskopis terukur (seperti
tempera-tekanan, dan densitas) sistem ekuilibrium tidak berubah seiring waktu
kecuali sangat kecil Fluktuasi yang bisa kita amati hanya dalam kondisi khusus.
Sebaliknya, nonequilibrium menyatakan berubah seiring waktu Skala waktu untuk
perubahan mungkin detik atau tahun, dan tidak dapat ditentukan dari argumen
termodinamika saja. Kita bisa mengatakan dengan pasti bahwa sistem tidak
berada dalam ekuilibrium jika Sifat berubah seiring waktu, tapi waktu merdeka
selama waktu pengamatan kita tidak cukup untuk menentukan apakah sistem
berada dalam ekuilibrium. Mungkin saja kita tidak melihat sistemnya cukup
lama.3
Seperti dalam Bab 1, keadaan makro sistemik mengacu pada sifat
curahnya seperti suhunya dan tekanan. Hanya jumlah yang relatif sedikit yang
diperlukan untuk menentukan keadaan makro suatu sistem di keseimbangan.
Misalnya, jika Anda menjatuhkan sebuah es batu ke dalam cangkir kopi, suhu
selanjutnya akan bervariasi di dalam kopi sampai kopi mencapai ekuilibrium.
Sebelum ekuilibrium, kita harus menentukan suhu di dalam kopi. Begitu
ekuilibrium tercapai, maka suhu akan seragam sepanjang dan hanya satu nomor
yang diperlukan untuk menentukan suhu.
Kemandirian sejarah menyiratkan bahwa sebuah sistem dapat mencapai
keadaan ekuivalen final yang sama dengan makro4 melalui sejumlah cara yang
mungkin. Akhirnya makrostat telah kehilangan semua memori tentang bagaimana
keadaannya diproduksi. Misalnya, jika kita memasukkan beberapa cangkir coffee
di ruangan yang sama, mereka semua akan mencapai suhu akhir yang sama,
terlepas dari suhu awal mereka yang sebenarnya atau berapa banyak susu
menambahkan. Namun, ada banyak contoh dimana sejarah sistem itu penting.
3
Kaca spin adalah salah satu contoh sistem yang bisa memakan wakt berhari-hari ata bahkan lebih
pada setiap ekuilibrium. Model teoritis dari kaca spin adalah model Ising dengan konstanta
pertukaran J = ±1 secara acak. Lihatlah untuk contoh, <en. wikipedia.org/wiki/Spin_glass>.
4
Karena termodinamika hanya berurusan dengan macrostates (dan bukan microstates), kita akan
sering menggankan istilah makro
Untuk misalnya, logam yang didinginkan dengan cepat mungkin mengandung

cacat yang bergantung pada sejarah terperinci bagaimana caranya logam
didinginkan. Sistem seperti itu tidak dalam ekuilibrium.
Sulit untuk mengetahui secara pasti apakah sistem berada dalam
ekuilibrium karena waktu yang dibutuhkan sistem untuk mencapai ekuilibrium
mungkin sangat panjang dan ukuran kita mungkin tidak menunjukkan apakah sifat
makroskopik sistem berubah. Dalam prakteknya, kriteria ekuilibrium melingkar.
Secara operasional, sistem berada dalam ekuilibrium jika propertinya dapat secara
konsisten digambarkan oleh undang-undang termodinamika
Sifat melingkar termodinamika pada dasarnya tidak berbeda jauh dengan
bidang lainnya fisika. Misalnya, hukum pelestarian energi tidak pernah bisa
dibantah, karena kita selalu bisa membentuk bentuk energi baru untuk
mewujudkannya. Jika kita menemukan bahwa kita terus-menerus membuat bentuk
energi baru untuk setiap sistem baru yang kita temukan, maka kita akan
membuang hokum konservasi energi tidak berguna. Sebagai contoh, jika kita
mengamati neutron saat istirahat membusuk menjadi elektron dan proton
(peluruhan beta) dan mengukur energi dan momentumnya produk peluruhan,
kami akan menemukan pelanggaran nyata konservasi energi di sebagian besar
peluruhan. Secara historis, Pauli tidak menolak pelestarian energi, namun
menyarankan agar yang ketiga partikel (neutrino) juga dipancarkan. Saran Pauli
dibuat pada tahun 1930, tapi neutrino (anti) tidak terdeteksi sampai tahun 1956.
Dalam contoh ini, keyakinan kuat kita akan konservasi energi menyebabkan
prediksi dan penemuan baru.
Hal yang sama berlaku untuk termodinamika. Kami menemukan bahwa
jika kita menggunakan hukum termodinamika untuk sistem yang secara
eksperimental tampak dalam ekuilibrium, maka semuanya berjalan baik. Dalam
beberapa sistem seperti kacamata yang kita duga tidak dalam ekuilibrium termal,
kita harus sangat berhati-hati menafsirkan pengukuran kami sesuai dengan hukum
termodinamika.
2.4 Suhu
Konsep suhu memainkan peran sentral dalam termodinamika dan berhubungan
dengan fisiolog-Sensasi ical panas dan dingin. Karena sensasi seperti itu adalah
ukuran suhu yang tidak dapat diandalkan, kita akan mengembangkan konsep suhu
dengan mempertimbangkan apa yang terjadi ketika dua tubuh berada ditempatkan
dalam kontak termal. Sifat yang paling penting dari suhu adalah
kecenderungannya menjadi sama Misalnya, jika kita memasukkan panas dan
tubuh dingin ke kontak termal, suhunya tubuh yang panas menurun dan suhu
tubuh dingin meningkat sampai kedua tubuh berada pada suhu yang sama dan
kedua badan berada dalam ekuilibrium termal.
Soal 2.1. Sensasi fisiologis suhu

a) Misalkan Anda ditutup matanya dan letakkan satu tangan di atas panci air
hangat dan tangan lainnya masuk segelas air dingin Kemudian tangan Anda
ditempatkan di panci air lain pada suhu kamar. Suhu apa yang masing-masing
akan kita saksikan?
b) Apa saja contoh lain dari subjektivitas persepsi suhu kita?
Untuk menentukan suhu lebih cermat, perhatikan dua sistem yang

dipisahkan oleh dinding isolasi5. Dinding dikatakan isolasi jika variabel
termodinamika satu sistem dapat diubah tanpa memengaruhi variabel
termodinamika dari sistem yang lain. Misalnya, jika kita tempatkan satu sistem di
bawah nyala, suhu, tekanan, dan volume sistem lainnya tetap tidak berubah. Jika
dinding antara kedua sistem sedang melakukan, maka sistem lainnya akan
menjadi salah. Dinding isolasi dan konduksi adalah idealisasi. Pendekatan yang
bagus untuk yang pertama adalah dinding botol termos; lembaran tembaga tipis
merupakan pendekatan yang bagus untuk yang terakhir.
Pertimbangkan dua sistem yang dikelilingi oleh dinding isolasi, kecuali
dinding konduktor yang umum. Sebagai contoh, anggaplah bahwa satu sistem
adalah secangkir coff ee dalam tabung vakum dan sistem lainnya merkuri atau
alkohol terlampir dalam tabung gelas. (Tabung kaca ada dalam kontak termal
dengan co ff ee.) Kita tahu bahwa tinggi kolom merkuri akan mencapai nilai
waktu-independen, dan karenanya coff ee dan merkuri berada dalam ekuilibrium.
Selanjutnya anggaplah kita mencelupkan termometer merkuri ke dalam secangkir
teh di tempat vakum lain. Jika tinggi kolom merkuri sama dengan itu adalah
ketika dimasukkan ke dalam coff ee, kita mengatakan bahwa co ff ee dan teh pada
suhu yang sama. Ini kesimpulan dapat digeneralisasikan sebagai
Jika dua benda berada dalam ekuilibrium termal dengan badan ketiga,
mereka berada dalam termal equi-librium satu sama lain (hukum zeroth
termodinamika).
Kesimpulan ini kadang disebut hukum zeroth termodinamika. Hukum zerot
menyiratkan adanya beberapa sifat sistem universal dalam kesetimbangan termal
dan memungkinkan kita untuk memperoleh suhu suatu sistem tanpa perbandingan
langsung dengan beberapa standar. Perhatikan kesimpulan ini bukan kebutuhan
logis, tapi fakta empiris. Jika orang A adalah teman B dan B adalah teman C,
tidak mengikuti bahwa A adalah teman C.
Soal 2.2. Jelaskan beberapa pengukuran lain yang juga memenuhi hukum yang
mirip dengan hukum zeroth.
5
Isolasi dinding terkadang disebut dengan dindin adiabatik
Setiap tubuh yang sifat makroskopisnya berubah dengan cara yang

didefinisikan dengan baik dapat digunakan mengukur suhu Termometer adalah
sistem dengan beberapa sifat makroskopis yang nyaman perubahan dengan suhu
dengan cara yang diketahui. Contoh sifat makroskopik yang mudah digunakan
termasuk panjang batang besi, dan besarnya hambatan listrik emas. Dalam semua
kasus ini kita hanya perlu mengukur hanya satu kuantitas saja untuk menunjukkan
suhu.
Soal 2.3. Mengapa perangkat termometer relatif kecil dibandingkan dengan sistem
bunga?
Untuk menggunakan termometer yang berbeda, kita perlu membuatnya
konsisten satu sama lain. Untuk melakukannya, kami memilih termometer standar
yang bekerja pada berbagai suhu dan suhu referensi yang sesuai dengan proses
fisik yang selalu terjadi pada saat suhu sama. Termometer gas yang dikenal
didasarkan pada fakta bahwa suhu T encer gas sebanding dengan tekanan P pada
volume konstan. Skala suhu yang didasarkan pada termometer gas disebut suhu
gas ideal. Unit suhu disebut kelvin (K). Kita membutuhkan dua titik untuk
mendefinisikan fungsi linier. Kami menulis
T (P) = aP + b, (2.1)
dimana a dan b adalah konstanta. Kita bisa memilih besarnya satuan suhu dalam
apapun cara mudah Skala suhu gas memiliki nol alami - suhu di mana tekanan gas
ideal lenyap - dan karenanya kita ambil b = 0. Titik kedua sudah terbentuk dengan
titik tiga air, suhu dan tekanan unik di mana es, air, dan uap air hidup
berdampingan Suhu titik tiga didefinisikan persis 273,16 K. Oleh karena itu, suhu
termometer gas volume tetap diberikan oleh
𝑃
T = 273.16 (skala suhu gas yang ideal) (2.2)
𝑃𝑡𝑝
dimana P adalah tekanan termometer gas ideal, dan Ptp adalah tekanan pada titik
tiga. Persamaan (2.2) berlaku untuk jumlah materi yang ditentukan dalam batas P
→ 0. Dari (2.2) kita melihat bahwa Kelvin didefinisikan sebagai fraksi 1 / 273.16
dari suhu titik tiga air.
Perhatikan bahwa skala suhu gas didasarkan pada percobaan, dan tidak ada
alasan apriori untuk lebih suka skala ini ke yang lain. Namun, kita akan tunjukkan
di Bagian 2.16 bahwa suhu gas ideal didefinisikan oleh (2.2) konsisten dengan
skala suhu termodinamika. Perhatikan juga bahwa kita punya mendefinisikan
suhu dalam hal kuantitas yang mudah diukur.
triple point 273.16K Definition
Steam point 373.12K Ekperiment
Ice point 273.15K Ekperiment
Tabel 2.1: Titik-titik tetap dari skala suhu gas ideal.
Pada tekanan rendah semua termometer gas membaca suhu yang sama
terlepas dari gas itu digunakan. Relasi (2.2) hanya berlaku jika gas tersebut secara
perlahan mencairkan interaksi antara keduanya molekul bisa diabaikan. Helium
adalah gas yang paling berguna karena mengandung zat cair pada suhu lebih
rendah dari gas lainnya.
Alasan historis untuk pilihan 273,16 K untuk triple point air adalah yang
diberikannya keakuratan pengukuran terbaik kemudian tersedia, 100 K untuk
perbedaan antara titik es (suhu pembekuan pada tekanan standar6) dan titik uap
(suhu mendidih pada tekanan standar air). Namun, pengukuran yang lebih akurat
sekarang memberikan perbedaan 99,97 K (lihat Tabel 2.1).
Akan lebih mudah untuk menentukan skala Celsius:
Tcelius = T - 273.15, (2.3)
dimana T adalah suhu gas ideal. Perhatikan bahwa Celcius dan suhu gas ideal
berbeda hanya dengan pergeseran nol. Dengan konvensi, tanda derajat disertakan
dengan huruf C untuk Celcius suhu (◦C), namun tidak ada tanda derajat yang
digunakan dengan K untuk kelvin.
Soal 2.4. Sisik suhu
a) Skala Fahrenheit didefinisikan sedemikian rupa sehingga titik es berada di
32◦F dan titik uapnya adalah 212◦F. eweh mng Turunkan hubungan antara
skala suhu Fahrenheit dan Celsius.
b) Berapakah suhu tubuh (98.6◦F) pada skala Celsius dan Kelvin?
c) Seorang ahli meteorologi di Kanada melaporkan suhu 30 ° C. Bagaimana
perbandingan suhu ini? sampai 70◦F?
d) Skala suhu celcius didefinisikan sebagai
100
Tcentigrade = (T - Tice) (2.4)
𝑇𝑠𝑡𝑒𝑎𝑚−𝑇𝑖𝑐𝑒
dimana Tice dan Tsteam adalah titik es dan titik uap air (lihat Tabel 2.1). Dengan
definisi, ada 100 unit celcius antara titik es dan uap. Bagaimana unit celcius
didefinisikan dalam (2.4) dibandingkan dengan satuan kelvin atau Celcius?
Soal 2.5. Berapakah rentang suhu yang Anda kenal dari hari keseharian Anda
pengalaman dan dari studi sebelumnya?
6
Standar tekanan atmosfir adalah tekanan atmosfir bumi dalam kondisi normal di atas permukaan
lat dan didefinisikan sebagai 1.013 × 105 N/m2. Satuan SI Tekanan ini adalah N/m2, unit ini
diberikan nama pascal (Pa). Perhatikan bahwa satuan SI tidak di kapitalisasi
2.5 Persamaan Bagian Tekanan

Seperti telah kita bahas, makrostat ekuilibrium dari sistem termodinamika jauh
lebih sederhana untuk menggambarkan daripada keadaan nonequilibrium.
Misalnya, tekanan P dari fluida sederhana (gas atau cairan) yang terdiri dari satu
spesies secara unik ditentukan oleh kerapatan (angka) ρ = N / V, dan suhu T, di
mana N adalah jumlah partikel dan V adalah volume sistem. Itu adalah, jumlah P,
T, dan ρ tidak independen, namun dihubungkan oleh hubungan umum bentuk
P = f (T, ρ). (2.5)
Relasi ini disebut persamaan tekanan negara. Masing-masing dari ketiga jumlah
ini dapat dianggap sebagai fungsi dari dua lainnya, dan sistem makro dari sistem
ditentukan oleh dua dari tiga. Perhatikan bahwa secara implisit kita berasumsi
bahwa sifat termodinamika fluida adalah terlepas dari bentuknya.
Secara umum, persamaan tekanan negara sangat rumit dan harus
ditentukan juga secara empiris atau dari simulasi atau dari perhitungan teoritis
perkiraan (penerapan mekanika statistik). Salah satu dari sedikit pengecualian
adalah gas ideal untuk persamaan Negara sangat sederhana Seperti dibahas di
Bagian 1.10, gas ideal mewakili idealisasi matematika di mana energi potensial
interaksi antara molekul sangat kecil dibandingkan dengan energi kinetik dan
sistemnya bisa diperlakukan klasik. Untuk gas ideal, kita harus mengisi suhu
hubungan empiris P α 1 / V, atau
P V = konstan. (suhu tetap) (2.6)
Hubungan (2.6) kadang-kadang disebut hukum Boyle dan diterbitkan oleh Robert
Boyle pada tahun 16607. Perhatikan bahwa relasi (2.6) bukanlah hukum fisika,
melainkan sebuah hubungan empiris. Persamaan seperti (2.6), yang
menghubungkan keadaan sistem yang berbeda pada suhu yang sama, disebut
isoterm.
Kami juga memiliki hubungan empiris
V α T. (tekanan tetap) (2.7)
Beberapa buku teks mengacu pada (2.7) sebagai hukum Charles, tapi harus
disebut hukum Gay-Lussac.
Kita dapat mengekspresikan hubungan empiris (2.6) dan (2.7) sebagai P α
T / V. Selain itu, jika kita tahan T dan V konstan dan mengenalkan lebih banyak
gas ke dalam sistem, kami menemukan bahwa tekanan meningkat sebanding
dengan jumlah gas. Jika N adalah jumlah molekul gas, kita bisa menulis
P V = N kT, (persamaan tekanan gas ideal negara) (2.8)
7
Kamu dapat mempelajari tentang kimia modern pada <en.wikipedia.org/wiki/Robert_Boyle>.
dimana konstanta proporsionalitas k pada (2.8) ditemukan secara eksperimen

memiliki nilai yang sama semua gas dalam batas P → 0. Nilai k adalah
k = 1,38 × 10-23 J / K, (Konstanta Boltzmann) (2.9)
dan disebut konstanta Boltzmann. Persamaan negara (2.8) akan diturunkan dengan
menggunakan statistic mekanik di Bagian 4.5.
Karena jumlah partikel dalam gas khas sangat besar, terkadang sangat
mudah ukur jumlah ini relatif terhadap jumlah partikel dalam satu (gram) mol
gas.8 Sebuah mol zat apapun terdiri dari nomor Avogadro NA = 6.022 × 1023 dari
zat tersebut. Jika ada ν tahi lalat, maka N = νNA, dan persamaan gas ideal
keadaan dapat ditulis sebagai
P V = νNAkT = νRT (2.10)
dimana
R = NAk = 8,314 J / K mol (2.11)
adalah konstanta gas.
Gas riil tidak memenuhi persamaan gas ideal negara kecuali dalam batas
kepadatan rendah. Untuk Sekarang kita akan puas dengan mempertimbangkan
persamaan fenomenologis sederhana tentang keadaan yang nyata gas dengan
interaksi antarpartikel yang serupa dengan potensi Lennard-Jones (lihat Gambar
1.1). Itu persamaan tekanan fenomenologis9 yang paling sederhana dari keadaan
yang menggambarkan perilaku gas nyata di kepadatan sedang adalah karena van
der Waals dan memiliki bentuk
𝑁2
(𝑃 + 𝑉2 a) (𝑉 + Nb) = 𝑁𝑘𝑇 (persamaan van der Waals negara) (2.12)
dimana a dan b adalah konstanta empiris karakteristik gas tertentu. Parameter b

masuk ke dalam hitunglah ukuran molekul yang minim dengan mengurangi
volume efektif yang ada pada yang diberikan molekul. Parameter a dikaitkan
dengan interaksi menarik antara molekul. Kami akan menurunkan perkiraan
persamaan negara ini di Bagian 8.2.
2.6 Beberapa Proses Termodinamika

Perubahan dari satu ekuilibrium makro sistem dari sistem ke sistem lainnya
disebut termodinamika proses. Termodinamika tidak menentukan berapa lama
waktu proses seperti itu akan terjadi, dan makrostat akhir tidak tergantung pada
8
Mol diartikan sebagai kuantitas materi yang berisi banyak objek (misalnya, atom atau molekul),
sebagai jumlah atom yang persis 12 g dari 1 2C
9
Fenomenologis adalah kata yang akan kita sering gunakan. Ini berarti gambaran fenomenologis
tidak berasal dari sebuah pertinbangan
jumlah waktu yang dibutuhkan untuk mencapai keadaan ekuilibrium akhir ini.
Untuk menggambarkan suatu proses dalam hal variabel termodinamika, sistem
harus dalam keseimbangan termodinamika. Namun, agar prosesnya terjadi, sistem
tidak bisa persis di termodinamika ekuilibrium karena setidaknya satu variabel
termodinamika berubah. Jika perubahan itu berhasil lambat, prosesnya quasistatik,
dan sistemnya bisa dianggap suksesi ekuilibrium negara bagian. Proses quasistatik
adalah konsep ideal. Meski tidak ada proses fisik yang quasistatic, kita bisa
membayangkan proses nyata yang mendekati batas proses quasistatic. Kami akan
mempertimbangkannya proses termodinamika dimana sistem diambil dari awal
sampai akhir makrostat oleh suksesi terus menerus dari keadaan ekuilibrium
menengah. Nama termodinamika adalah keliru karena termodinamika hanya
memperlakukan keadaan ekuilibrium dan bukan dinamika.
Beberapa proses termodinamika hanya bisa berjalan dalam satu arah dan
yang lainnya juga bisa masuk arah. Misalnya, telur orak tidak bisa diubah menjadi
sel telur utuh. Proses yang bisa Pergilah hanya dalam satu arah disebut ireversibel.
Sebuah proses bisa dibalik jika memungkinkan untuk mengembalikannya sistem
dan sekitarnya ke kondisi semula. (Lingkungan sekitarnya meliputi badan apapun
adalah akibat dari perubahan itu.) Artinya, jika perubahan tersebut dapat
dipulihkan, status quo dapat dipulihkan dimana mana.
Proses seperti mengaduk krim dalam cangkir coff ee atau melewati arus
listrik melalui Resistor tidak dapat dipulihkan karena begitu prosesnya selesai,
tidak ada cara untuk membalik prosesnya. Tapi anggaplah kita membuat
perubahan batasan friksi kecil dan sangat lamban seperti kenaikan dalam volume,
yang kemudian kita balikkan. Karena tidak ada "gesekan", kita tidak melakukan
pekerjaan bersih dalam hal ini proses. Pada akhir proses, kendala dan energi
sistem kembali ke system nilai asli dan makro sistem tidak berubah. Dalam hal ini
kita dapat mengatakan bahwa ini prosesnya bisa dibalik. Tidak ada proses nyata
yang benar-benar dapat dipulihkan karena akan memerlukan waktu yang tidak
terbatas terjadi. Pertanyaan yang relevan adalah apakah proses mendekati
reversibilitas.
Pertimbangkan sebuah gas dalam wadah tertutup dan terisolasi yang
terbagi menjadi dua ruangan oleh sebuah im-partisi permeabel Gas awalnya
dikonversikan ke satu ruangan dan kemudian dibiarkan berkembang bebas ke
ruang kedua untuk mengisi seluruh wadah. Apa sifat dari proses ini? Saya tentu
tidak quasistatic. Tapi kita bisa membayangkan proses ini dilakukan secara
quasistatis. Kita bisa membagi ruang kedua menjadi banyak ruang kecil yang
dipisahkan oleh partisi dan tusukan setiap partisi pada gilirannya, memungkinkan
gas yang diperluas masuk ke dalam ekuilibrium. Jadi di batas Jumlah partisi yang
tidak terbatas, proses semacam itu akan bersifat quasistatik. Namun proses ini
tidak menjadi reversibel, karena gas tidak akan pernah kembali ke volume semula.
Soal 2.6. Apakah proses berikut reversibel atau ireversibel?

(a) Udara dipompa ke ban.
(b) kebocoran udara dari ban.
(c) Pemutusan sebuah kendaraan berhenti.
2.7 Kerja
Selama proses lingkungan bisa melakukan kerja pada sistem yang diminati atau
sistem yang bisa dilakukan bekerja di sekitarnya. Kami sekarang mendapatkan
ekspresi untuk kerja mekanis yang dilakukan pada sebuah system dalam proses
quasistatic Untuk kesederhanaan, kita asumsikan sistem menjadi fluida. Karena
fluida itu Dalam ekuilibrium, kita dapat mengkarakterisasi dengan tekanan yang
seragam. Untuk kesederhanaan, kita asumsikan itu cairan itu terkandung di dalam
silinder daerah penampang melintang A yang dilengkapi dengan piston bergerak
(lihat Gambar 2.2). Piston tidak memungkinkan gas atau cairan untuk melepaskan
diri. Kita bisa menambahkan bobot ke piston menyebabkannya memampatkan
fluida. Karena tekanan didefinisikan sebagai gaya per satuan luas, maka besarnya
gaya yang diberikan oleh fluida pada piston diberikan oleh P A, yang juga
merupakan gaya diberikan oleh piston pada fluida. Jika piston digantikan secara
quasistatis dengan jumlah dx, maka pekerjaan yang dilakukan pada fluida oleh
piston diberikan oleh10
dW = - (P A) dx = -P (Adx) = -P dV. (2.14)
F=PA
-X
Gambar 2.2: Contoh pekerjaan yang dilakukan pada cairan yang tertutup dalam
silinder yang dilekatkan dengan piston saat yang terakhir memindahkan jarak Δx.
Tanda negatif masuk (2.14) hadir karena jika volume cairan berkurang, pekerjaan
selesai oleh piston adalah positif.
10
Persamaan (2.14) dapat dituliskan menjadi :
𝑑𝑊 𝑑𝑉
= −𝑃
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Jika kamu ingin menghindari penggunaan diferensial (lihat persamaan(2.26.1)
Jika volume cairan berubah secara quasistatis dari volume awal V1 sampai
volume akhir V2, sistemnya tetap sangat hampir dalam ekuilibrium, dan
karenanya tekanannya pada tahap apapun adalah sebuah fungsi dari volume dan
suhu. Oleh karena itu, total pekerjaan diberikan oleh integral
V2
W 12    P (T ,V )dV (proses quasistatik) (2.15)
V1
Perhatikan bahwa pekerjaan yang dilakukan pada fluida adalah positif jika V2
<V1 dan negatif jika V2> V1.
Untuk kasus gas ideal yang ideal, pekerjaan dilakukan pada gas yang
dikompresi secara konstan suhu (proses isotermal) diberikan oleh
V2 dV
W 12  NkT 
V1 V
(2.16)
V2
 NkT ln (gas ideal pada suhu konstan) (2.17)
V1
Kami telah mencatat bahwa tekanan P harus seragam di seluruh cairan.
Tapi kompresi tidak dapat terjadi jika gradien tekanan tidak ada. Untuk
memindahkan piston dari posisi ekuilibriumnya, kita harus menambahkan
(keluarkan) berat dari itu. Kemudian untuk sesaat, berat total pada piston akan
menjadi lebih besar (kurang) dari pada P A. Perbedaan ini diperlukan jika piston
bergerak turun dan melakukan bekerja pada gas Jika gerakan ini lamban lambat,
tekanannya hanya sedikit sedikit darinya nilai ekuilibrium Apa artinya "suffi
ciently slow"? Untuk menjawab pertanyaan ini, kita harus pergi di luar penalaran
makroskopis termodinamika dan mempertimbangkan molekul yang terbentuk
cairan itu Jika piston dipindahkan ke jarak Δx, maka kepadatan molekul di dekat
piston menjadi lebih besar dari sebagian besar fluida. Akibatnya, ada gerakan
bersih dari molekul jauh dari piston sampai kerapatan kembali menjadi seragam.
Waktu τ untuk cairan untuk kembali ke ekuilibrium diberikan oleh τ ≈ Δx / vs, di
mana vs adalah kecepatan rata-rata molekul (lihat Bagian 6.4). Sebagai
perbandingan, waktu karakteristik τp untuk prosesnya adalah τp ≈ Δx / vp, dimana
Gambar 2.3: Sebuah balok diatas bidang miring tanpa gesekan. Gambar diambil
dari Loverude dkk.
vp adalah kecepatan piston. Jika prosesnya menjadi quasistatik, maka memerlukan

τ << τp atau vp >> vs. Artinya, kecepatan piston harus jauh lebih kecil daripada
kecepatan rata-rata molekul, suatu kondisi yang mudah untuk memuaskan dalam
percobaan.
Soal 2.7. Usaha
Untuk menyegarkan pemahaman Anda tentang usaha dalam konteks mekanika,
lihatlah Gambar 2.3 dan jelaskan apakah jumlah berikut ini positif, negatif, atau
nol:
a) Usaha yang dilakukan pada balok oleh tangan.
b) Usahayang dilakukan pada balok oleh bumi.
c) Usaha yang dilakukan pada tangan oleh blok (jika tidak ada usaha semacam
itu, nyatakan secara eksplisit).
Usaha tergantung pada lintasan. Solusi dari contoh berikut menggambarkan

bahwa usaha yang dilakukan pada sebuah sistem tidak hanya tergantung pada
keadaan awal dan akhir, tapi juga pada keadaan tengah, yaitu lintasan.
Contoh 2.1. Proses siklik
Gambar 2.4 menunjukkan lintasan siklik ABCDA dalam diagram PV gas ideal.
Berapa usaha yang dilakukan gas selama proses siklik ini? (lihat gambar sebelum
kamu mencoba menjawab pertanyaan)
Solusi: selama pemuaian isobaric A-> B, usaha pada gas adalah
𝑊𝐴𝐵 = −𝑃2 (𝑉2 − 𝑉1 ) (2.18)
Tidak ada usaha dari B->C dan dari D->A. Usaha yang dilakukan gas dari C->D
adalah
𝑊𝐶𝐷 = −𝑃1 (𝑉1 − 𝑉2 ) (2.19)
Total usaha yang dilakukan gas adalah
𝑊𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑊𝐶𝐷 + 𝑊𝐶𝐷 = −𝑃1 (𝑉1 − 𝑉2 ) − 𝑃1 (𝑉1 − 𝑉2 ) (2.20a)
= −(𝑃2 − 𝑃1 ) (𝑉2 − 𝑉1 ) < 0 (2.20b)
Hasilnya adalah bahwa kerja bersih yang dilakukan pada gas adalah negatif dari
area yang diliputi oleh jalur.Jika proses siklik dilakukan dalam urutan terbalik,
kerja bersih yang dilakukan pada gas adalah positif.
Karena sistem dikembalikan ke tekanan dan volume aslinya, mengapa
jumlah total usaha yang dilakukan tidak nol? Apakah usaha yang akan dilakukan
jika gas diambil dari V2 ke V1 sepanjang lintasan diagonal yang menghubungkan
C dan A?
Gambar 2.4 : Sebuahproses siklus pendek. Berapakah usaha yang telah dilakukan
gas?
2.8 Hukum Pertama Termodinamika
Jika kita memikirkan sistem makroskopik yang terdiri dari banyak partikel
yang berinteraksi, kita tahu bahwa itu memiliki energi total yang terdefinisi
dengan baik yang memenuhi prinsip konservasi. Pembenaran sederhana dari
keberadaan fungsi energi termodinamika sangat berbeda dengan perkembangan
sejarah karena termodinamika dikembangkan sebelum teori atom diterima dengan
baik. Secara historis, keberadaan konservasi prinsip energi makroskopis
ditunjukkan oleh pengamatan makroskopis murni seperti yang diuraikan di bawah
ini.11
Pertimbangkan sebuah sistem yang tertutup oleh dinding isolasi. Sistem
seperti itu dinamakan termal terisolasi. Sebuah Proses adiabatik adalah proses
dimana sistem makro berubah hanya karena usaha yang dilakukan pada sistem.
Kita tahu dari bukti empiris yang luar biasa bahwa jumlah usaha yang dibutuhkan
untuk mengubah keadaan makro dari sistem yang terisolasi secara termal hanya
bergantung pada keadaan awal dan akhir dan bukan pada keadaan tengah yang
dilewati system. Kebebasan dari lintasan di bawah kondisi ini menyiratkan bahwa
kita dapat menentukan fungsi E yang digunakan untuk mengubah keadaan makro
1 ke keadaan makro 2, usaha yang dilakukan pada system yang suhunya terosilasi
sama dengan peruban 𝐸 :
𝑊 = 𝐸2 − 𝐸1 ) = ∆𝐸 (proses adiabatic) (2.21)
11
Percobaan ini dilakukan oleh Joseph Black (1728-1799), Benjamin Thompson (Count Rumford)
(1753-1814),Robert Mayer (1814-1878), dan James Joule (1818-1889). Mayer dan Joule sekarang
diakui sebagai penemu hukum pertama termodinamika, namun Mayer menerima sedikit
pengakuan akan karyanya.
Nilai E disebut energi dalam sistem12. Energi idalam (2.21) adalah diukur
dengan memperhatikan pusat massa. 13Energi E adalah contoh dari suatu fungsi
keadaan, Artinya, ini menandai keadaan sistem makroskopik dan tidak bergantung
pada lintasa.
Soal 2.8. Apa perbedaan antara energi total dan energi dalam?
Jika kita memilih keadaan makro sederhana yang mudah dijadikan nol
energi, maka E memiliki keunikan nilai untuk setiap keadaan makro dari sistem
karena W tidak bergantung pada lintasan untuk proses adiabatic. (Ingat bahwa
pada umumnya W bergantung pada lintasanya.)
Jika kita mengurangi kondisi yang berubah menjadi adiabatik dan
memungkinkan sistem berinteraksi dengan sekitarnya, kita akan menemukan
secara umum bahwa ΔE ≠ W. (Perbedaan antara ΔE dan W adalah nol untuk
proses adiabatik.) Kita tahu bahwa kita dapat meningkatkan energi suatu sistem
dengan melakukan usaha atau dengan memanaskannya sebagai konsekuensi
perbedaan suhu antara sistem dan sekitarnya. Secara umum, perubahan energy
dalam dari sistem tertutup (jumlah partikel tetap) dirumuskan dengan
ΔE = W + Q (hukum pertama termodinamika) (2.22)
Nilai Q adalah perubahan energi sistem karena pemanasan (Q> 0) atau
pendinginan (Q <0) dan W adalah usaha yang dilakukan pada sistem. Persamaan
(2.22) mengungkapkan hukum konservasi energy dan dikenal sebagai hukum
termodinamika pertama. Persamaan ini setara dengan menyebutkan bahwa disana
ada dua cara makroskopis untuk mengubah energy dalam suatu sistem: melakukan
usaha dan pemanasan.
Salah satu konsekuensi hukum pertama termodinamika adalah bahwa ΔE
tidak bergantung pada lintasan, meskipun jumlah usaha W bergantung pada
lintasan. Dan karena W bergantung pada lintasan dan ΔE tidak, jumlah pemanasan
juga tergantung pada lintasan. Dari satu sudut pandang, Hukum pertama
termodinamika mengungkapkan apa yang nampak jelas bagi kita saat ini, yaitu
konservasi energi. Namun, dari sudut pandang lain, hukum pertama menyiratkan
bahwa walaupun usaha yang dilakukan dan jumlah pemanasan bergantung pada
jalan, jumlah total tidak tergantung pada lintasan.
12
Notasi umum lainnya untuk energi internal adalah U.
13
Secara mikroskopis, energi internal dari suatu sistem partikel sama dengan jumlah energi kinetik
dalam referensi bingkai dimana pusat kecepatan massa nol dan energi potensial yang timbul dari
interaksi thhe pertikel.
Soal 2.9. Sebuah pompa silinder berisi satu mol gas. Piston sangat pas sehingga
tidak ada udara lolos dan gesekan antara piston dan dinding silinder diabaikan.
Pompa bersifat termal
terisolasi dari sekitarnya. Piston dengan cepat ditekan ke dalam. Apa yang akan
terjadi pada suhu gas? Jelaskan alasan Anda.
Sejauh ini kita telah mempertimbangkan dua kelas jumlah termodinamika.
Satu kelas terdiri dari keadaan fungsi karena mereka memiliki nilai spesifik untuk
setiap keadaan makroskopis sistem. Sebuah contoh Fungsi adalah energy dalam E.
Seperti yang telah kita diskusikan, ada jumlah lain, dari usaha dan transfer energi
karena pemanasan, itu tidak bergantung pada keadaan makro sistem. Jumlah
terakhir ini bergantung pada proses termodinamika dimana sistem berubah dari
satu keadaan ke keadaan lain.
Energi sebuah sistem adalah suatu fungsi keadaan. Definisi matematis dari
suatu fungsi keadaan adalah sebagai berikut Misalkan f (x) adalah fungsi keadaan
yang bergantung pada parameter x. Jika x adalah perubahan dari dari x1 ke x2,
maka perubahan f adalah
𝑥
∆𝑓 = ∫𝑥12 𝑑𝑓 = 𝑓(𝑥2 ) − 𝑓(𝑥1 ) (2.23)
Artinya, perubahan f hanya bergantung pada titik akhir x1 dan x2. Kita
mengatakan bahwa df adalah diferensial eksak. Fungsi keadaan merupakan
persamaan diferensial eksak. Contoh dari persamaan diferensial tidak eksak
diberikan dalam Bagian 2.26.1.
Awalnya, banyak ilmuwan berpikir bahwa ada cairan yang disebut kalor di
semua zat yang bisa mengalir dari satu zat ke zat lainnya. Gagasan ini
ditinggalkan bertahun-tahun yang lalu, namun tetap saja digunakan dalam bahasa
sehari-hari Dengan demikian, orang berbicara tentang menambahkan kalor ke
sistem. Kita akan menghindari penggunaan ini dan bila mungkin kita akan
menghindari penggunaan kata "panas". Sebagai gantinya, kita akan lihat sebuah
proses sebagai pemanasan atau pendinginan jika mengubah energi internal suatu
sistem tanpa mengubah parameter luar apapun seperti tekanan luar. Pemanasan
terjadi kapanpun ketika dua padatan berbeda suhu dibawa mengalami kontak
termal. Dalam bahasa sehari-hari kita akan mengatakan bahwa panas mengalir
dari panas ke badan yang dingin. Namun, kami lebih suka mengatakan bahwa
energi ditransfer dari yang panas ke tubuh yang lebih dingin Tidak perlu meminta
kata benda "panas," dan itu menyesatkan untuk mengatakan itu panas "mengalir"
dari satu tubuh ke tubuh lainnya.
Untuk memahami lebih baik bahwa tidak ada jumlah panas dalam tubuh,
pertimbangkan analogi sederhana berikut ini yang diadaptasi dari Callen.14
14
Lihat halaman 20
Seorang petani memiliki kolam, yang di suplai ole suatu sungai dikeringkan oleh
yang lain. Kolam juga menerima air dari curah hujan dan kehilangan air karena
penguapan. Kolam adalah sistem yang diminati, air di dalamnya dianalogikan
sebagai energi dalam, proses pengalihan air oleh sungai dianalogikan sebagai
usaha yang dilakukan, proses penambahan air akibat hujan dianalogikan sebagai
pemanasan, dan proses penguapan dianalogikan sebagai proses pendinginan. Satu-
satunya Kuantitas terpenting adalah air, sama halnya dengan energi pada kasus
terma. Pemeriksaan perubahan jumlah air di kolam tidak bisa memberi tahu kita
bagaimana air sampai disana. Dengan kata lain hujan dan penguapan hanya
mengacu pada metode transfer air, Sama seperti istilah pemanasan dan
pendinginan hanya mengacu pada metode transfer energi.
Contoh lain adalah yang dilakukan Bohren dan Albrecht.15Ambil wadah
plastik kecil dan tambahkan air secukupnya sampai suhunya mudah diukur.
Biarkan air dan botol menjadi seimbang dengan lingkungannya. Ukur suhu air,
tutup botol, dan kocok botolnya sampai Anda terlalu lelah untuk melanjutkan
lebih jauh. Kemudian kocok Botol dan ukur suhu airnya lagi. Jika ada "banyak
getaran terjadi," Anda akan menemukan bahwa suhu telah meningkat sedikit
Dalam contoh ini, suhu air meningkat tanpa pemanasan. Kita melakukan
usaha pada air, yang mengakibatkan peningkatan energi dalam sebagaimana
terwujud oleh kenaikan suhu. Kenaikan suhu yang sama bisa didapat dengan
membawa air dan mengalami kontak dengan tubuh yang memiliki suhu lebih
tinggi. Tapi tidak mungkin untuk menentukannya dengan membuat pengukuran
di atas air apakah gemetar atau pemanasan bertanggung jawab untuk
mengambilnya sistem dari awal ke keadaan akhir. (Untuk membungkam
seseorang yang keberatan bahwa Anda memanaskannya air dengan "panas tubuh,"
bungkus botol dengan bahan isolasi.)
Soal 2.10. Bagaimana bisa pemilik kolam membedakan antara berbagai jenis air
Transfer dengan asumsi pemiliknya memiliki aliran, terpal, dan tiang vertikal?
Soal 2.11. Konversi pernyataan berikut ke bahasa yang digunakan oleh fisikawan,
"Saya kedinginan, tolong nyalakan panasnya.
Sebelum kesetaraan kalor dan transfer energi stabil, perubahan energi oleh
kalor diukur dalam kalori. Satu kalori adalah jumlah energi yang dibutuhkan
untuk menaikkan suhu satu gram air dari 14,5 ◦C sampai 15.5 ◦C. Kita sekarang
tahu bahwa satu kalori itu setara dengan 4.186 J, tapi penggunaan kalori untuk
transfer energi dengan pemanasan dan joule untuk usaha masih berlanjut Hanya
untuk menimbulkan kebingungan, kalori yang kita gunakan untuk
menggambarkan kandungan energy makanan sebenarnya adalah kilokalori.
15
Lihat halaman 25
2.9 Persamaan Energi dalam keadaan

Dalam (2.8) kita memberikan persamaan tekanan keadaan untuk gas ideal.
Sekarang kita tahu bahwa energi dalam adalah suatu fungsi keadaan, kita perlu
tahu bagaimana E bergantung pada dua dari tiga variabel, T, ρ, dan N (untuk
fluida sederhana). Bentuk persamaan energi keadaan untuk gas ideal harus juga
ditentukan secara empiris atau memalui perhitungan dari prinsip pertama dengan
menggunakan mekanika statistik (lihat Bagian 4.5). Dari pertimbangan ini,
persamaan energi untuk gas monatomik dirumuskan dengna
3
𝐸 = 2 𝑁𝑘𝑇 (persamaan energy gas ideal) (2.24)
Perhatikan bahwa energi gas ideal tidak bergantung pada densitasnya (untuk
sejumlah partikel).
Perkiraan persamaan termal keadaan gas nyata yang sesuai dengan
persamaan tekanan negara (2.12) diberikan oleh
3 𝑁
𝐸 = 2 𝑁𝑘𝑇 − 𝑁 𝑉 𝑎 (persamaan energi van der Waals negara) (2.25)
Perhatikan bahwa energi bergantung pada densitas jika interaksi antara partikel.
Contoh 2.2. usaha yang dilakukan pada gas ideal pada suhu konstan. Apa
perubahannya energi16gas tersebut?
Solusi. Karena energy pada gas ideal hanya bergantung pada suhu (lihat (2.24)),
disana Tidak ada perubahan energi dalam untuk proses isotermal. Oleh karena
itu, ΔE = 0 = Q + W, dan
𝑉
𝑄 = −𝑊 = 𝑁𝑘𝑇 𝑙𝑛 𝑉2 . (proses isotermal untuk gas ideal) (2.26)
1
Kita melihat bahwa jika usaha yang dilakukan pada gas (V2 <V1), maka gas
tersebut harus memberi energi ke sekitarnya sehingga suhunya tidak berubah.
Variabel ekstensif dan intensif. Variabel termodinamika yang telah kita
kenalkan begitu Jauh bisa dibagi menjadi dua kelas. Kuantitas seperti densitas ρ,
tekanan P, dan suhu T adalah variabel intensif dan tidak bergantung pada ukuran
sistem. Kuantitas seperti volume V dan energi dalam E adalah variabel yang luas
dan proporsional jumlah partikel dalam sistem (pada densitas tetap). Seperti yang
akan kita lihat di Bagian 2.10, seringkali nyaman untuk mengkonversi jumlah
yang luas ke kuantitas intensif yang sesuai dengan menentukan rasio dua jumlah
yang luas. Misalnya, energi per partikel dan energi per unit Massa adalah jumlah
yang intensif.
16
Kita sebenarnya mengartikan energy dalam, tapi maknanya harus jelas dari konteksnya
2.10 Kapasitas Kalor dan Entalpi

Kita tahu bahwa suhu sistem makroskopis biasanya meningkat saat kita
mentransfer energy melalui pemanasan.17 Besarnya kenaikan suhu tergantung
pada sifat dari tubuh dan berapa banyak yang ada. Jumlah transfer energi akibat
pemanasan yang dibutuhkan menghasilkan kenaikan suhu unit pada zat tertentu
yang disebut kapasitas kalor. Disini lagi kita melihat penggunaan kuno kata
"kalor." Tapi karena istilah "kapasitas kalor" itu biasa kita terpaksa
menggunakannya. Jika tubuh mengalami kenaikan suhu dari T1 ke T2 disertai
dengan transfer energi Q, maka kapasitas panas rata-rata dirumuskan oleh
perbandingan
𝑄
kapasitas panas rata-rata = (2.27)
𝑇2 −𝑇1
Nilai kapasitas kalor bergantung pada batasan apa yang dikenakan. Kami
mengenalkan kapasitas kalor pada volume konstan dengan hubungan
𝜕𝐸
𝐶𝑉 = (𝜕𝑇 ) (2.28)
𝑉
Perhatikan jika volume V tetap konstan, maka perubahan energi sistem hanya
diakibatkan energi ditransfer oleh pemanasan. Kami telah mengadopsi notasi
umum termodinamika Melampirkan derivatif parsial dalam tanda kurung dan
menggunakan subskrip untuk menunjukkan variabel-variabel yang ada diadakan
konstan Dalam konteks ini, jelas bahwa diferensiasi pada (2,28) adalah pada
volume konstan, dan kita akan menulis CV = ∂E / ∂T jika tidak ada ambiguitas.18
(Lihat Bagian 2.26.1 untuk diskusi tentang matematika termodinamika.)
Persamaan (2,28) dan (2,24) dapat digunakan untuk memperoleh
kapasitaskalor pada volume konstan pada gas ideal monatomic:
3
𝐶𝑉 = 𝑁𝑘 (gas ideal monoatomic) (2.29)
2
Perhatikan bahwa kapasitas kalor pada gas ideal dengan volume konstan tidak
tergantung pada suhu.
Kapasitas kalor adalah kuantitas yang luas, dan lebih mudah untuk
mengenalkan kalor spesifik yang hanya bergantung pada sifat material, bukan
pada jumlah materialnya. IKonversi ke jumlah yang intensif dapat dicapai dengan
membagi kapasitas kalor dengan jumlah material yang dinyatakan dalam jumlah
mol, massa, atau jumlah partikel. Kata akan menggunakan huruf kecil c untuk
kalor jenis; perbedaan antara berbagai jenis pemanasan tertentu akan jelas dari
konteks dan unit c.
17
Apa itu contoh umum?
18
Meskipun jumlah partikel juga tetap konstan, kita akan menghilangkan subskrip N di (2.28) dan
di lainnya
Entalpi Kombinasi variabel termodinamika 𝐸 + 𝑃 𝑉 cukup sering terjadi

mendapatkan namanya sendiri Entalpi H didefinisikan sebagai
𝐻 = 𝐸 + 𝑃 𝑉. (entalpi) (2.30)
Kita dapat menggunakan (2,30) untuk menemukan ungkapan sederhana untuk 𝐶𝑃 ,
kapasitas kalor pada tekanan konstan. Dari (2,14) dan (2,22), kita memiliki 𝑑𝐸 =
𝑑𝑄 − 𝑃 𝑑𝑉 atau 𝑑𝑄 = 𝑑𝐸 + 𝑃 𝑑𝑉 (pada tekanan konstan). Dari identitas,
𝑑 (𝑃 𝑉) = 𝑃 𝑑𝑉 + 𝑉 𝑑𝑃, kita dapat menulis 𝑑𝑄 = 𝑑𝐸 + 𝑑 (𝑃 𝑉) − 𝑉 𝑑𝑃.
Pada tekanan 𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛 𝑑𝑄 = 𝑑𝐸 + 𝑑 (𝑃 𝑉) = 𝑑 (𝐸 + 𝑃 𝑉) = 𝑑𝐻. Oleh
karena itu, kita dapat menentukan kapasitas kalor pada konstanta tekanan sebagai
𝜕𝐻
𝐶𝑃 = (2.31)
𝜕𝑇
Dimana kita telah menekan mencatat bahwa tekanan 𝑃 dipertahankan

konstan selama diferensiasi. Kita akan belajar bahwa entalpi adalah fungsi
keadaan lain yang sering membuat analisis sistem menjadi lebih sederhana. Pada
titik ini, kita hanya bisa melihat bahwa 𝐶𝑃 dapat dinyatakan lebih sederhana dalam
hal entalpi.
Kita dapat menemukan 𝐶𝑃 untuk gas ideal dengan menuliskan 𝐻 = 𝐸 +
𝑃𝑉 = 3⁄2 𝑁𝐾𝑇 + 𝑁𝑘𝑇 dan menggunakan hubungan (2.31) untuk menemukan
bahwa 𝐶𝑃 = 5⁄2 𝑁𝑘. Perhatikan juga bahwa kita menggunakan dua persamaan
keadaan untuk gas ideal, (2.8) dan (2.24), untuk mendapatkan 𝐶𝑃 , dan kita tidak
harus membuat pengukuran atau perhitungan independen.
Mengapa 𝐶𝑃 lebih besar dari 𝐶𝑉 ? Kecuali jika kita mencegahnya
melakukannya, sistem biasanya akan luas seiring dengan meningkatnya suhu.
Sistem ini harus bekerja pada lingkungannya saat ia meluas. Oleh karena itu,
ketika sistem dipanaskan pada tekanan konstan, dibutuhkan energi untuk
meningkatkan suhu sistem dan melakukan usaha pada lingkungan. Sebaliknya,
jika volumenya tetap konstan, tidak ada usaha yang dilakukan di lingkungan dan
pemanasan hanya memasok energi yang dibutuhkan untuk menaikkan suhu
sistem. Pada Bab 7 kita akan menurunkan hubungan umum 𝐶𝑃 > 𝐶𝑉 untuk sistem
termodinamika manapun.
Soal 2.12. Kapasitas Kalor
a) Berikan beberapa contoh bahan yang memiliki kapasitas kalor relatif kecil
dan relatif besar.
b) Mengapa kita harus membedakan antara kapasitas kalor pada volume
konstan dan pada tekanan konstan?
Contoh 2.3. Pemanas air menampung 150 kg air. Berapa banyak energi yang
dibutuhkan untuk menaikkansuhu air dari 18 ° C sampai 50 ° C?
Solusi. Kalor jenis air adalah c = 4184 J / kg K. (Perbedaan antara kalor jenis air
pada volume dan tekanan konstan dapat diabaikan pada suhu kamar.) Energi yang
dibutuhkan untuk menaikkan suhu sebesar 32℃ adalah
𝑄 = 𝑚𝑐 (𝑇2 − 𝑇1) = 150 𝑘𝑔 × (4184 𝐽 /𝑘𝑔 𝐾) × (50℃ − 18℃) = 2 × 10 7 J (2.32)
Kami berasumsi bahwa kalor jenis adalah konstan pada kisaran suhu ini.
Perhatikan bahwa karena kelvin sama besarnya dengan derajat Celsius, itu
sering terjadi lebih nyaman untuk mengekspresikan suhu di derajat Celsius.
Contoh 2.4. Batu bata kaca 1,5 kg dipanaskan sampai 180 °C dan kemudian
dimasukkan ke dalam bak mandi air dingin yang berisi 10 kg air dengan suhu 20
°C. Asumsikan bahwa tidak ada air yang mendidih dan bahwa tidak ada proses
pemanasan dari lingkungan. Berapa suhu air dan gelasnya? Kalor jenis dari kaca
mendekati 750 𝐽 / 𝑘𝑔 𝐾.
Solusi. Konservasi energi menyiratkan bahwa
𝐸𝑔𝑙𝑎𝑠𝑠 + 𝐸𝑤𝑎𝑡𝑒𝑟 = 0 (2.33𝑎)
atau
𝑚𝑔𝑙𝑎𝑠𝑠 𝑐𝑔𝑙𝑎𝑠𝑠 (𝑇 − 𝑇𝑔𝑙𝑎𝑠𝑠 ) + 𝑚𝑤𝑎𝑡𝑒𝑟 𝑐𝑤𝑎𝑡𝑒𝑟 (𝑇 − 𝑇𝑤𝑎𝑡𝑒𝑟 ) = 0 (2.33𝑏)
Suhu setimbang T untuk keduanya bernilai sama. Kita dapat memecahkan T dan
mendapatkan
𝑚𝑔𝑙𝑎𝑠𝑠 𝑐𝑔𝑙𝑎𝑠𝑠 𝑇𝑔𝑙𝑎𝑠𝑠 + 𝑚𝑤𝑎𝑡𝑒𝑟 𝑐𝑤𝑎𝑡𝑒𝑟 𝑇𝑤𝑎𝑡𝑒𝑟
𝑇 = (2.34𝑎)
𝑚𝑔𝑙𝑎𝑠𝑠 𝑐𝑔𝑙𝑎𝑠𝑠 + 𝑚𝑤𝑎𝑡𝑒𝑟 𝑐𝑤𝑎𝑡𝑒𝑟
𝐽
(1,5 𝑘𝑔)(750 𝐽 𝐾)(180 ° 𝐶)+ (10 𝑘𝑔)(4184
𝐾)(20 ° 𝐶)
𝑘𝑔 𝑘𝑔
= 𝐽 𝐽 (2.34b)
(1,5 𝑘𝑔)(750 𝐾)+ (10 𝑘𝑔)(4184 𝐾)
𝑘𝑔 𝑘𝑔
= 24, 2℃ (2.34c)
Contoh 2.5. Suhu dari dua mol gas helium meningkat dari 10 °C sampai 30 °C
pada volume konstan. Berapa banyak energi yang dibutuhkan untuk mencapai
perubahan suhu ini?
Solusi. Karena jumlah gas He diberikan dalam mol, kita perlu mengetahui kalor
3𝑅
jenis terlebih dahulu.. Dari (2.29) dan (2.11), kita memiliki 𝑐𝑣 = = 1,5 ×
2
8,314 = 12,5 𝐽 / 𝑚𝑜𝑙 𝐾. Karena 𝑐𝑣 konstan (perkiraan yang sangat baik), kita
mempunyai persamaan
𝐽
∆𝐸 = 𝑄 = ∫ 𝐶𝑉 𝑑𝑇 = 𝑣𝑐𝑣 ∫ 𝑑𝑇 = 2 𝑚𝑜𝑙 × 1,25 × 20 𝐾 = 500 𝐽 (2.35)
𝑚𝑜𝑙 𝐾
Contoh 2.6. Pada suhu yang sangat rendah, kapasitas kalor dari padatan isolasi
sebanding dengan T3. Jika kita mengambil C = AT3 untuk padatan tertentu,
berapakah energi yang dibutuhkan untuk menaikkan suhu dari T1 ke T2?
Perbedaan antara CV dan CP dapat diabaikan pada suhu rendah. (Di Bagian 6.11,
kita akan menggunakan teori Debye untuk mengekspresikan konstanta A dalam

hal kecepatan suara dan parameter lainnya dan pada kisaran suhu untuk T3 adalah
perkiraan yang logis.)
Solusi. Karena C bergantung pada suhu, kita akan mengungkapkan energi yang
ditambahkan sebagai satu kesatuan:
𝑇
𝑄 = ∫𝑇 2 𝐶(𝑇)𝑑𝑇 (2.36)
1
Dalam kasus ini kita memperoleh

𝑇 𝐴
𝑄 = 𝐴 ∫𝑇 2 𝑇 3 𝑑𝑇 = (𝑇24 − 𝑇14 ) (2.37)
1 4
Hubungan umum antara 𝐶𝑃 dan 𝐶𝑉 . Hukum pertama dapat digunakan untuk

menemukan hubunganumum (2.41) antara 𝐶𝑃 dan 𝐶𝑉 . Derivasi melibatkan
langsung, tapi manipulasi membosankan dari therderivatif moditatif. Kami
memberikannya di sini untuk memberikan preview sifat umum termodinamika
argumen.
Dari (2.30) dan (2.31), didapat
𝜕𝐻 𝜕𝐸 𝜕𝑉
𝐶𝑝 = ( 𝜕𝑇 ) = (𝜕𝑇 ) + (𝜕𝑇 ) (2.38)
𝑃 𝑃 𝑃
jika kita mempertimbangkan E menjadi fungsi dari T dan V, kita dapat

menuliskan
𝜕𝐸 𝜕𝐸
𝑑𝐸 = (𝜕𝑇 ) 𝑑𝑇 + (𝜕𝑉) 𝑑𝑉 (2.39)
𝑉 𝑇
Kita membagi kedua sisi (2.39) dengan ∆T, mengambil limit ∆T -> 0 pada P
konstanta, dan dapatkan
𝜕𝐸 𝜕𝐸 𝜕𝑉
(𝜕𝑇 ) = 𝐶𝑉 + (𝜕𝑉) (𝜕𝑇 ) (2.40)
𝑃 𝑇 𝑃
𝜕𝐸
Jika kita mengeliminasi (𝜕𝑇 ) pada (2.38) menggunakan (2.40) maka didapatkan
𝑃
hasil
𝜕𝐸 𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝐶𝑝 = 𝐶𝑉 + (𝜕𝑉) (𝜕𝑇 ) + 𝑃 (𝜕𝑇 ) (hasil umum) (2.41)
𝑇 𝑃 𝑃
Persamaan (2.41) adalah hubungan umum yang bergantung hanya pada hukum
pertama. Hubungan umum yang lebih bermanfaat antara 𝐶𝑝 𝑑𝑎𝑛 𝐶𝑉 yang
bergantung pada hukum kedua termodinamika akan diturunkan pada Bagian
2.24.2.
𝜕𝐸 𝜕𝑉
Untuk kasus khusus pada gas idel, 𝜕𝑉 = 0 dan 𝜕𝑇 = 𝑁𝑘/𝑃, oleh karena itu
𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑁𝑘 (gas ideal) (2.42)

Soal 2.13. Pada Contoh 2.1 kita ditunjukkan bahwa usaha total dilakukan pada
gas dalam proses siklik ditunjukkan pada Gambar 2.4 adalah tidak nol.
Asumsikan bahwa gas ideal dengan partikel N dan hitung transfer energi dengan
pemanasan di setiap proses. Kemudian jelaskan mengapa usaha total yang
dilakukan pada gas negatif dan menunjukkan bahwa total perubahan energi dalam
adalah nol.
2.11 Proses Adiabatik

Sejauh ini kita telah mempertimbangkan proses pada suhu konstan, volume
konstan, dan tekanan konstan.19 kita juga mempertimbangkan proses adiabatik
yang terjadi bila sistem tidak menukar energi dengan lingkungannya karena
perbedaan suhu di sekitarnya. Perhatikan bahwa proses adiabatik tidak perlu
isotermal. Misalnya, reaksi kimia yang terjadi di dalam wadah yang terisolasi
dengan baik tidak bersifat isotermal.
Soal 2.14. Berikan contoh proses isotermal yang tidak adiabatik.
Kita sekarang menunjukkan bahwa tekanan dari perubahan gas ideal lebih cepat
memberikan perubahan volume tertentu dalam proses adiabatik quasistatik
daripada yang dilakukan dalam proses isotermal. Untuk proses adiabatik hukum
pertama direduksi menjadi
𝑑𝐸 = 𝑑𝑊 (proses adiabatic) (2.43)
𝜕𝐸
Untuk gas ideal kita memiliki 𝜕𝑉 = 0 , kemudian (2.39) direduksi menjadi
𝑑𝐸 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 = −𝑃𝑑𝑉 (hanya gas ideal) (2.44)

Disini kita menggunakan (2.43). cara termudah untuk memproses adalah dengan
mengeliminasi P pada persamaan (2.44) menggunakan hukum gas ideal 𝑃𝑉 =
𝑁𝑘𝑇 :
𝑑𝑉
𝐶𝑉 𝑑𝑇 = −𝑁𝑘𝑇 (2.45)
𝑉
Selanjutnya, kita eliminasi 𝑁𝑘 pada (2.45) dalam persamaan 𝐶𝑃 - 𝐶𝑉 dan

dinyatakan (2.45) sebagai
𝐶𝑉 𝑑𝑇 1 𝑑𝑇 𝑑𝑉
= 𝛾−1 =− (2.46)
𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 𝑇 𝑇 𝑉
Symbol 𝛾 adalah rasio dari kapasitas kalor:
𝐶
𝛾 = 𝐶𝑃 (2.47)
𝑉
Untuk gas ideal 𝐶𝑝 𝑑𝑎𝑛 𝐶𝑉 dan 𝛾 tidak bergantung pada suhu, dan kita dapat
mengintegrasikan (2.46) menjadi
19
Proses ini disebut isothermal, isikhorik, dan isobaric, berturut-turut.
𝑇𝑉 𝛾−1 = 𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛 (proses adiabatic quasistatik) (2.48)

Untuk gas ideal monoatomic, kita mempunyai persamaan dari (2.29) dan (2.42)
bahwa 𝐶𝑉 = 3𝑁𝑘/2 dan 𝐶𝑃 = 5𝑁𝑘/2, sehingga
𝛾 = 5/3 (gas ideal monoatomic) (2.49)
Soal 2.15. Menggunakan persamaan (2.48) dan persamaan keadaan tekanan gas
ideal pada (2.8) untuk memperlihatkan bahwa proses adiabatic quasistatik P dan V
memiliki hubungan sebagai
𝑃𝑉 𝛾 = 𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛 (2.50)
Dan dapat ditunjukan bahwa T dan P memiliki hubungan sebagai
𝑇𝑃(𝛾−1)/𝛾 = 𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛 (2.51)
Hubungan (2,48) - (2,51) berlaku untuk proses adiabatik quasistatik dari
gas ideal; hubungan (2.50) adalah hubungan termudah untuk diturunkan.20
Karena > 1, relasi (2.50) menyiratkan bahwa untuk diberikan perubahan volume,
tekanan berubah lebih untuk proses adiabatik daripada yang dilakukannya untuk
perbandingan yang sebanding proses isotermal dimana PV = konstan. Kita bisa
mengerti alasan mengapa hal ini terjadi berikut Untuk kompresi isotermal tekanan
meningkat dan energi internal ideal gas tidak berubah Untuk kompresi adiabatik
energi meningkat karena kita telah melakukannya bekerja pada gas dan tidak ada
energi yang bisa dipindahkan ke sekitarnya. Kenaikan energy menyebabkan suhu
meningkat. Oleh karena itu dalam kompresi adiabatik, baik penurunan volume
dan kenaikan suhu menyebabkan tekanan meningkat lebih cepat.
Pada Gambar 2.5 kita menunjukkan diagram P-V untuk proses isotermal
dan adiabatik. Itu Kurva adiabatik memiliki kemiringan yang curam daripada
kurva isotermal pada titik manapun. Dari (2,50) kita lihat bahwa kemiringan kurva
adiabatik untuk gas ideal adalah
𝜕𝑃 𝑃
(𝜕𝑉) = −𝛾 𝑉 (2.52)
𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑐
Berbeda dengan kemiringan kurva isotermal untuk gas ideal:

𝜕𝑃 𝑃
(𝜕𝑉) = − 𝑉 (2.53)
𝑇
20
Derivasi yang lebih mudah disarankan pada Soal 2.21.
Gambar 2.5: Diagram P-V untuk proses adiabatik dan isotermal. Kedua proses
dimulai dengan suhu awal yang sama, namun proses adiabatik memiliki
kemiringan yang curam dan berakhir pada tingkat suhu yang lebih tinggi.
Bagaimana hubungan gas ideal PV  = konstan dan PV = NkT keduanya adalah

benar? Jawabannya adalah bahwa PV = konstan hanya untuk proses isotermal.
Proses gas ideal quasistatic tidak bisa terjadi baik adiabatik maupun isotermal.
Selama proses adiabatik, suhu dari gas ideal harus mengalami perubahan.
Soal 2.16. Meskipun kita bekerja pada gas ideal saat kita memampatkannya secara
isotermal, mengapa energi gas tidak meningkat?
Contoh 2.7 Ekspansi adiabatik dan isotermal

Dua sistem identik masing-masing mengandung = 0.06 mol gas ideal pada T =
300K dan P = 2.0 105 Pa. Tekanan di kedua sistem berkurang diakibatkan oleh
dua faktor yang memungkinkan sistem berekspansi, satu secara adiabatik dan
satu secara isothermal. Berapakah suhu dan volume terakhir masing-masing
5
sistem? Asumsikan bahwa  
3
Solusi. Volume awal V1 diberikan oleh:
vRT1 0.060mole  8.3J / ( Kmole)  300 K
V1    7.5 104 m3 (2.54)
P1 2.0 10 Pa
5
Untuk sistem isotermal, PV tetap konstan, sehingga volume berkurang

dua kali lipat dari tekanan dengan faktor dua dan karenanya V2 = 1.5  103 m3
.Karena prosesnya adalah isotermal, maka
suhu tetap di 300 K.
Untuk pemampatan adiabatic kita memiliki

 PV
V2  1 1
, (2.55)
P2
Atau
1/ 
 P 
V2   1  V1  23/5  7.5  104 m3  1.14  103 m3 (2.56)
 P2 
Dalam hal ini kita melihat bahwa untuk perubahan tekanan tertentu, perubahan
volume untuk proses adiabatiklebih besar. Kami membiarkan sebagai latihan
untuk menunjukkan bahwa T2 = 250 K.
Soal 2.17. Udara pada awalnya berada pada 20 C dimampatkan oleh faktor/unsur
dari 15.
(a) Berapakah suhu akhir dengan asumsi kompresinya(yang dimampatkan) dan
  1.4 , nilai dari  untuk udara pada rentang suhu yang relevan? Dengan
faktor apa tekanan meningkat?
(b)Berapakah tekanan akhir dengan asumsi kompresinya isotermal?
(c) Dalam hal apakah tekanan berubah?
Berapa usaha yang dilakukan dalam proses adiabatik quasistatik?
Karena Q  0, E  W . Untuk keadaan gas ideal, E  Cv T untuk proses apapun
Oleh karena itu untuk proses adiabatik quasistatik
W  Cv (T2  T1 ). (proses adiabatik quasistatik untuk gas ideal) (2.57)
Kami menyerahkannya pada Soal 2.18 untuk menunjukkan bahwa (2.57) dapat
dinyatakan dalam bentuk tekanan dan volume sebagai
PV  PV
W 2 2 1 1 (2.58)
 1
Soal 2.18. Cara lain untuk menurunkan (2.58), usaha/pekerjaan yang dilakukan
dalam proses adiabatik kuasi statis, adalah dengan menggunakan relasi (2.50).
Lakukan langkah-langkahnya.
Contoh 2.8. Kompresi dalam mesin Diesel terjadi cukup cepat sehingga sangat
sedikit pemanasan lingkungan terjadi dan dengan demikian prosesnya bisa
dianggap adiabatik. Jika suhu 500 ° C diperlukan untuk pengapian, berapakah
rasio kompresinya? Asumsikan bahwa udara dapat diperlakukan sebagai gas ideal
dengan   1.4, 21 dan suhunya adalah 20 C sebelum kompresi.
Solusi. Persamaan (2.48) memberikan hubungan antara T dan V untuk proses

adiabatik kuastatis. Kita menuliskan T1 dan V1 dan T2 dan V2 untuk suhu dan
volume pada awal dan akhir pada gerak piston. Kemudian (2,50) menjadi
 1
TV
1 1  T2V2 1 (2.59)
21
Rasio λ sama dengan 5/3. hanya, untuk partikel gas tanpa luas, kita akan belajar pada bagian 6.3.
bagaimana untuk mencari λ untuk molekul dengan rotasi dan kontribusi getaran pada energi.
Dengan demikian rasio kompresi V1 = V2 adalah

1/(  1)
V1  T2 
1/0.4
 773K 
     11 (2.60)
V2  T1   293K 
Ini hanya merupakan perkiraan untuk mengasumsikan bahwa kompresi adalah
kuasi statis.
2.12 Hukum Kedua Termodinamika

Hasil dari hukum kesatu termodinamika dapat dirangkum dengan pernyataan:
(a) energi dilestarikan/dijaga dalam proses termal dan (b) pemanasan adalah suatu
bentuk transfer energi. Kami juga mencatat bahwa energi internal suatu sistem
dapat diidentifikasikan dengan jumlah energi potensial dan kinetik partikel (dalam
kerangka acuan dimana pusat kecepatan massa adalah nol.)
Seperti yang telah dibahas di Bab 1, ada banyak proses yang tidak terjadi
di alam, namun kemunculannya akan sesuai dengan hukum pertama. Misalnya,
hukum pertama tidak melarang energi dipindahkan secara spontan dari tubuh
dingin ke tubuh yang panas, namun belum pernah diamati. Ada sifat lain dari
sistem yang harus diperhitungkan, dan properti ini disebut entropi22.
Entropi adalah contoh lain dari fungsi keadaan. Salah satu pencapaian
yang luar biasa pada abad kesembilan belas adalah alasan bahwa fungsi keadaan
seperti itu harus ada tanpa ada gagasan bagaimana mengukur nilainya secara
langsung. Pada Bab 4 kita akan belajar tentang hubungan antara entropi dan
jumlah keadaan mikroskopis yang mungkin terjadi, namun untuk saat ini kita akan
mengikuti logika yang tidak bergantung pada pengetahuan tentang perilaku
mikroskopis.
Hal ini tidak biasa untuk menggunakan pemanas sebagai alat untuk
melakukan pekerjaan. Misalnya, pembangkit listrik membakar minyak atau batu
bara untuk mengubah air menjadi uap yang pada gilirannya mengubah turbin di
medan magnet yang menciptakan listrik sehingga bisa melakukan pekerjaan yang
berguna di rumah Anda. Bisakah kita benar-benar mengubah semua energi yang
diciptakan oleh reaksi kimia menjadi pekerjaan? Atau lebih mudah lagi kita
mendinginkan sistem dan menggunakan semua energi yang hilang oleh sistem
untuk melakukan pekerjaan? Pengalaman sehari-hari kita mengatakan bahwa kita
tidak bisa.
Mungkin saja, kita bisa memberi kekuatan sebuah kapal untuk
menyeberangi Atlantik dengan mendinginkan laut dan memindahkannya
22
Variabel dari termodinamika ini dinamakan oleh Rudolf Clausius pada tahun 1850 yang
membentuk kata entropi (dari kata Yunani untuk transformasi) agar serupa dengan istilah energi
energi dari laut untuk menggerakkan baling-baling. Kita tidak membutuhkan

bahan bakar dan perjalanan pun akan lebih murah. Atau alih-alih memanaskan
cairan dengan melakukan pekerjaan listrik pada resistor, kita bisa
mempertimbangkan sebuah proses di mana sebuah resistor mendinginkan cairan
dan menghasilkan energi listrik pada terminalnya. Fakta bahwa proses-proses ini
tidak terjadi dirangkum dalam salah satu pernyataan hukum kedua
termodinamika:
Tidak mungkin membangun mesin yang beroperasi dalam satu
siklus, tidak akan menghasilkan efek lainnya selain ekstraksi
panas dari reservoir dan hasil jumlah usaha yang setara23.
Hukum kedua menyiratkan bahwa mesin yang bergerak terus menerus jenis kedua
tidak ada. sebuah mesin akan mengubah panas menjadi pekerjaan/usaha
sepenuhnya (lihat Gambar 2.6).
Bagaimana dengan ekspansi isotermal gas ideal? Apakah proses ini
melanggar hukum kedua? Saat gas mengembang, ia bekerja pada piston yang
menyebabkan gas kehilangan energi. Karena prosesnya isotermal, gas harus
menyerap energi sehingga energi internalnya tetap konstan. (Energi internal gas
ideal hanya bergantung pada suhu.) Kita memiliki
E  Q  W  0 (2.61)
Energi yang diserap

Q oleh atmosfir
Kotak ajaib
Cahaya
Gambar 2.6: Mesin mengubah energi yang ditransfer dengan pemanasan ke dalam
kerja/usaha dengan efisiensi 100% melanggar pernyataan Kelvin tentang hukum
kedua termodinamika.
23
Pernyataan aslinya oleh Kelvin adalah “tidak mungkin menggunakan agen tak bernyawa untuk
menunjukan efek mekanik dari bagian materi apapun dengan mendinginkannya dibawah suhu
yang paling dingin dari benda-benda. Plank menuliskan “tidak mungkin membuat mesin yang
bekerja dengan siklus yang lengkap, tidak akan mungkin menimbulkan efek selain peningkatan
berat dan pendinginan reservoar panas. Lihat Zemansky dan Dittman, hal. 147
Kita melihat bahwa W = -Q, yaitu usaha yang dilakukan pada gas adalah -W dan
usahayang dilakukan oleh gas adalah Q. Kami menyimpulkan bahwa kita telah
benar-benar mengubah energi yang diserap ke dalam bentuk usaha. Namun,
konversi ini tidak melanggar pernyataan Kelvin-Planck karena keadaan makro gas
akhir berbeda daripada pada awalnya, yaitu, ekspansi isotermal gas ideal bukanlah
proses siklik. Kita tidak bisa menggunakan gas untuk membuat mesin.
Pernyataan lain dari hukum kedua berdasarkan pengamatan empiris
bahwa energi tidak secara spontan beralih dari benda yang lebih dingin ke tubuh
yang lebih panas dapat dinyatakan sebagai
Tidak ada proses yang memungkinkan hasil satu-satunya
adalah mendinginkan tubuh yang lebih dingin dan
memanaskan tubuh yang lebih panas (pernyataan Clausius)
Pernyataan Kelvin dan Clausius tentang hukum kedua terlihat berbeda, namun
setiap pernyataan menyiratkan yang lain sehingga konsekuensinya identik.
Versi yang lebih abstrak dari hukum kedua yang tidak didasarkan
langsung pada pengamatan eksperimental, namun yang lebih mudah dalam
banyak konteks, dapat dinyatakan sebagai
Ada fungsi penambahan keadaan yang dikenal sebagai entropi
S yang tidak pernah bisa penurunan sistem yang terisolasi.
Karena entropi tidak dapat menurun dalam sistem yang terisolasi, kita
menyimpulkan bahwa entropi adalah maksimum untuk sistem terisolasi dalam
ekuilibrium24. Istilah penambahan berarti bahwa jika entropi dua sistem adalah SA
dan SB, masing-masing, entropi total dari sistem gabungan adalah Stotal  S A  SB .
Berikut ini kami mengadopsi versi hukum kedua dan menunjukkan bahwa Kelvin
dan Pernyataan Clausius mengikutinya.
Pernyataan hukum kedua dalam hal entropi hanya berlaku untuk sistem
terisolasi (sebuah sistem yang dilapisi oleh dinding isolasi, kaku dan tidak
semestinya). Sistem yang biasa diminati bisa bertukar energi dengan lingkungan
sekitarnya. Dalam banyak kasus, lingkungan bisa diidealkan sebagai tubuh besar
yang tidak berinteraksi dengan alam semesta lainnya.
Misalnya, kita bisa mengambil lingkungan secangkir air panas agar
menjadi suasananya/sistemnya dalam ruangan. Dalam hal ini kita bisa
memperlakukan sistem komposit, sistem plus sekitarnya, seperti yang terisolasi.
Untuk sistem komposit, kami memiliki persamaan untuk proses apapun
24
Prinsip maksimum dan minimum ada dimana-mana dalam fisika. Leonhard Euler menulis
bahwa “Tidak ada apapun yang terjadi dialam semesta dimana beberapa hubungan maksimum dan
minimum tidak muncul
S komposit  0 (2.62)
dimana S komposit adalah entropi dari sistem tambahan sekitarnya.

Jika perubahan itu reversibel, kita tidak bisa memiliki S komposit  0 , karena jika
kita membalikkan perubahan yang akan kita dapatkan adalah S komposit  0 sebuah
pelanggaran terhadap pernyataan Clausius. Makanya, satu-satunya kemungkinan
adalah bahwa
S komposit  0 (Proses reversibel) (2.63)
Untuk menghindari kebingungan, kita akan menggunakan istilah reversibel agar
setara dengan proses entropi konstan. Kondisi untuk proses yang reversibel hanya
membutuhkan entropi total sistem tertutup yang konstan; entropi bagian-
bagiannya dapat meningkat atau menurun.
2.13 Suhu Termodinamika

Pernyataan Clausius dan Kelvin tentang hukum kedua muncul dari
pentingnya mesin pemanas untuk pengembangan termodinamika. Tujuan
termodinamika yang tampaknya berbeda adalah untuk menentukan kondisi
ekuilibrium/keseimbangan. Kedua tujuan ini dihubungkan oleh fakta bahwa setiap
kali ada perbedaan suhu, pekerjaan/usaha dapat diekstraksi.
Berikut ini, kita menurunkan sifat suhu termodinamika dari hukum
kedua. Pada Bagian 2.16 kita akan menunjukkan bahwa suhu ini sama dengan
suhu skala gas ideal.
Pertimbangkan sebuah sistem komposit terisolasi yang dipartisi menjadi
dua subsistem A dan B oleh dinding yang terisolasi, tetap dan tidak kedap. Untuk
sistem komposit yang kita miliki
E  EA  EB  konstan, (2.64)
V  VA  VB  konstan dan N  N A  N B  konstan. Karena entropi itu bahan
tambahan, kita bisa menulis entropi total
S ( EA ,VA , N A , EB ,VB , N B )  S A ( EA ,VA , N A )  S B ( EA ,VA , N A ) (2.65)
Sebagian besar bagian energi EA dan EB antara subsistem A dan B tidak sesuai
dengan kesetimbangan termal.
Agar kesetimbangan termal terbentuk, kita ganti dinding insisi yang
tetap dan tidak kedap oleh dinding konduktor tetap dan kedap air sehingga kedua
subsistem tersebut berada dalam kontak termal dan transfer energi dengan
pemanasan atau pendinginan dapat terjadi. Kita mengatakan bahwa kita telah
menghapus batasan internal.
Menurut pernyataan kami tentang hukum kedua, nilai – nilai EA dan EB akan
sedemikian rupa sehingga entropi sistem menjadi maksimal. Untuk mengetahui
nilai EA yang memaksimalkan S seperti yang diberikan oleh (2,65), kita hitung
 S   S 
dS   A  dE A   B  dEB (2.66)
 E A VA , N A  EB VB , N B
Karena total energi sistem dilestarikan, kita memiliki dEB  dEA , dan karenanya
 S   S  
dS   A   B   dE A (2.67)
 EA VA , N A  EB VB , NB 
Kondisi ekuilibrium adalah dS = 0 untuk nilai yang berubah-ubah dari dEA , dan
karenanya
 S A   S 
   B  (2.68)
 E A V A .N A
 EB VB . N B
Karena suhu kedua sistem sama dalam ekuilibrium termal, kita simpulkan bahwa
S
turunannya harus dikaitkan dengan suhu. Kita akan menemukan bahwa lebih
E
mudah untuk menentukan suhu termodinamika T sebagai
1  S 
  (definisi termodinamika suhu) (2.69)
T  E V , N
yang menyiratkan bahwa kondisi kesetimbangan termal adalah
1 1
 (2.70)
TA TB
Tentu kita bisa menulis ulang (2.70) sebagai TA = TB.
Kami telah menemukan bahwa jika dua sistem dipisahkan oleh dinding konduksi,
energi akan dipindahkan sampai masing-masing sistem mencapai suhu yang sama.
Kita sekarang mengira bahwa kedua subsistem pada awalnya dipisahkan oleh
dinding isolasi dan bahwa suhu dari dua sub sistem hampir sama dengan TA >
TB. Jika pembatas ini dihapus, kita tahu bahwa energi akan dipindahkan melintasi
dinding konduksi dan entropi sistem komposit akan meningkat. Dari (2.67) kita
bisa menulis perubahan entropi sebagai
1 1
S     EA  0 (2.71)
 A
T TB 
dimana TA dan TB adalah nilai awal dari suhu. Kondisi TA> TB, mensyaratkan
bahwa EA  0 agar S  0 di (2.71) untuk diyakinkan. Makanya, kita
simpulkan bahwa definisinya (2,69) dari suhu termodinamika menyiratkan bahwa
energi ditransfer dari sistem dengan nilai T yang lebih tinggi ke sistem dengan
nilai T. yang lebih rendah. Kita dapat mengekspresikan (2.71) sebagai: Tidak ada
proses dimana tubuh dingin menjadi dingin sementara Tubuh yang lebih panas
menjadi lebih panas dan kendala pada tubuh dan keadaan sekitarnya tidak
berubah. Kami mengakui pernyataan ini sebagai pernyataan Clausius tentang
hukum kedua.
Definisi (2.69) dari T tidak khusus, dan kita bisa mengganti 1 = T dengan
fungsi suhu lainnya seperti 1 / T 2 atau 1/ T . Namun, kita akan menemukan di
Bagian 2.16 bahwa definisi (2.69) menyiratkan bahwa suhu termodinamika
identik dengan suhu skala gas ideal.
Perhatikan bahwa suhu terbalik dapat diartikan sebagai respon entropi
terhadap perubahan energi sistem. Pada Bagian 2.17, kita akan menurunkan
kondisi keseimbangan mekanis, dan pada Bagian 4.5 kita akan menurunkan
kondisi ekuilibrium kimia. Kedua kondisi ini melengkapi kondisi ekuilibrium
termal. Ketiga kondisi tersebut harus dipenuhi agar kesetimbangan termodinamika
ditetapkan/tetap.
2.14 Hukum Kedua dan Mesin Pemanas

Tubuh yang bisa mengubah suhu tubuh lain tanpa mengubah suhu
tubuhnya sendiri dan tanpa melakukan pekerjaan dikenal sebagai heat bath.
Istilahnya kuno, tapi kita akan mengadopsinya karena penggunaannya yang
umum25. Heath bath bisa berupa sumber panas atau heat sink (logam dengan
design khusus yang terbuat dari alumuniun atau tembagayang berfungsi untuk
memperluas transfer panas dari sebuah prosesor). Contoh sumber panas dan heat
sink tergantung situasinya adalah lautan dan atmosfer bumi. Jika kita ingin
mengukur konduktivitas listrik dari sebuah blok tembaga kecil pada suhu tertentu,
kita dapat menempatkannya ke dalam tubuh besar air yang berada pada suhu yang
diinginkan. Suhu tembaga akan menjadi sama dengan suhu badan air yang besar,
yang suhunya tidak terpengaruh oleh tembaga.diinginkan. Suhu tembaga akan
menjadi sama dengan suhu badan air yang besar, yang suhunya tidak terpengaruh
oleh tembaga.
Untuk pemanasan murni atau pendinginan kenaikan entropi diberikan oleh
 S 
dS    dE (2.72)
 E V , N
Dalam kasus ini dE = dQ karena tidak ada pekerjaan yang dilakukan. Jika kita
mengekspresikan derivatif parsial dalam (2.72) dalam hal T, kita dapat menulis
ulang (2.72) sebagai
25
Istilah Thermal Bath juga kadang-kadang digunakan
Q
dS  (Panas Murni) (2.73)
T
Kami menekankan bahwa relasi (2.73) hanya berlaku untuk perubahan kuasi
statis. Perhatikan bahwa (2.73) menyiratkan bahwa entropi tidak berubah dalam
proses adiabatik kuasi statik.
Kami sekarang menggunakan (2,73) untuk membahas masalah yang
mendorong pengembangan termodinamika {efisiensi mesin panas. Kita tahu
bahwa sebuah mesin mengubah energi dari sumber panas untuk bekerja dan
kembali ke keadaan awalnya. Menurut (2,73), transfer energi dari sumber panas
menurunkan entropi sumber. Jika energi yang ditransfer digunakan untuk
melakukan pekerjaan, pekerjaan/usaha yang dilakukan harus dilakukan pada
beberapa sistem lainnya. Karena proses melakukan pekerjaan mungkin bersifat
kuasistatik (misalnya mengompresi gas), pekerjaan tidak perlu melibatkan
perubahan entropi. Tapi kalau semua energi yang ditransfer diubah menjadi
pekerjaan, total entropi akan menurun, dan kita akan melanggar pernyataan
entropi dari hukum kedua. Oleh karena itu, kami sampai pada kesimpulan yang
dirangkum dalam pernyataan Kelvin tentang hukum kedua: tidak ada proses yang
memungkinkan hasil tunggalnya adalah konversi energi menjadi pekerjaan/usaha.
Mesin yang paling sederhana bekerja bersamaan dengan sumber panas
pada suhu T tinggi dan heatsink pada suhu T rendah. Dalam sebuah siklus, sumber
panas mengalihkan energi ke mesin, dan mesin bekerja dengan W dan
mentransfer energi Qrendah ke heat sink (lihat Gambar 2.7). Pada akhir satu siklus,
energi dan entropi mesin tidak berubah karena mereka kembali ke nilai aslinya.
Mesin jenis ini dikenal sebagai mesin Carnot.
Qtinggi  W  Qrendah
Dengan konservasi energi, kita memiliki atau
W  Qtinggi  Qrendah
dimana pada konteks ini Qtinggi dan Qrendah adalah kuantitas
positif. Dari hukum kedua kita memiliki
Q tinggi Qrendah
Stotal  Stinggi  Srendah    0 (2.74)
Ttinggi Trendah
Kita menulis (2.74) sebagai
Qrendah Trendah
 (2.75)
Qtinggi Ttinggi
Sumber Panas
Ttinggi
Qtinggi
Mesin
Qrendah
Heat sink
Trendah
Gambar 2.7: diagram bagan transfer energi untuk mesin panas ideal. Dengan
konvensi, jumlah Qtinggi, Qrendah, dan W dianggap positif.
Efisiensi termal mesin didefinisikan sebagai
𝑎𝑝𝑎 𝑦𝑎𝑛𝑔 𝑘𝑎𝑚𝑢 𝑑𝑎𝑝𝑎𝑡𝑘𝑎𝑛
 𝑎𝑝𝑎 𝑦𝑎𝑛𝑔 𝑘𝑎𝑚𝑢 𝑙𝑎𝑘𝑢𝑘𝑎𝑛
(2.76)
W Qtinggi  Qrendah Q
   1  rendah (2.77)
Qtinggi Qtinggi Qtinggi
Dari (2.77) kita melihat bahwa mesin paling efisien bila rasio Qrendah/QHigh sekecil
mungkin. Persamaan (2,75) menunjukkan bahwa Q rendah/ Qtinggi adalah minimum
saat siklus reversibel sehingga
Stotal  0 (2.78)
dan
Qrendah Trendah
 (2.79)
Qtinggi Ttinggi
Untuk kondisi ini kita temukan bahwa efisiensi termal maksimal adalah
Trendah
  1 (Efisiensi termal maksimal) (2.80)
Ttinggi
Perhatikan bahwa suhu di (2.80) adalah suhu termodinamika. Hasilnya
(2,80) menggambarkan kekuatan termodinamika yang luar biasa. Kami telah
menyimpulkan bahwa semua mesin reversibel yang beroperasi antara sumber
panas dan heat sink dengan pasangan suhu yang sama memiliki efisiensi yang
sama dan tidak ada mesin ireversibel yang bekerja di antara pasangan suhu yang
sama dapat memiliki efisiensi yang lebih besar. Pernyataan ini dikenal sebagai
prinsip Carnot.
Berdasarkan prinsip umum, kami telah mampu menentukan efisiensi
mesin reversibel tanpa mengetahui apapun tentang rincian mesin.
Mesin sebenarnya tidak pernah mencapai efisiensi termodinamika
maksimum karena adanya gesekan mekanis dan karena prosesnya tidak dapat
menjadi quasistatic. Untuk alasan ini, mesin sebenarnya jarang mencapai lebih
dari 30-40% efisiensi termodinamika maksimum. Namun demikian, prinsip dasar
termodinamika merupakan faktor penting dalam desain mereka.
Contoh 2.9. Sebuah mesin Carnot
Sebuah mesin Carnot mengeluarkan 240 J dari sumber panas dan menolak 100 J
ke heat sink pada suhu 15C dalam satu siklus. Berapa banyak pekerjaan yang
dilakukan mesin dalam satu siklus? Apa effciensinya? Berapakah suhu sumber
panasnya? Larutan. Dari hukum pertama yang kita miliki.
W  240J 100J  140J
Efesienesi diberikan oleh
W 140
   0.583, 58.3% (2.81)
Qtinggi 240
Kita bisa menggunakan hasil ini  dan hubungan umum (2,80) untuk
memecahkan T tinggi:
Trendah 288K
Ttinggi    691K
1   1  0.583
Perhatikan bahwa untuk menghitung efisiensi, kita harus menggunakan suhu
termodinamika.
Contoh 2.10. Siklus mesin hipotetis diilustrasikan pada Gambar 2.8. memberikan
P1  1106 Pa, P2  2 106 Pa,V1  5 103 m3 ,V2  25 103 m3 .Jika energi yang
diserap dengan memanaskan mesin adalah 5  104 J , berapakah efisiensi
mesinnya?
Solusi. Pekerjaan yang dilakukan oleh mesin sama dengan area yang dilingkupi:
1
W ( P2  P1 )(V2  V1 ) (2.82)
2
Pastikan bahwa W  1104 J . Efisiensi diberikan oleh
W 1104
   0.20 (2.83)
Qterserap 5 104
Efisiensi maksimum mesin panas tergantung pada suhu T tinggi dan Trendah
dengan cara yang sederhana dan tidak pada rincian siklus atau zat kerja. Siklus
Carnot adalah urutan tertentu dari proses ideal dari gas ideal yang menghasilkan
efisiensi termodinamika maksimum yang diberikan pada (2,80). Empat langkah
siklus Carnot (dua adiabatik dan dua langkah isotermal) diilustrasikan pada
Gambar 2.9. Keadaan awal adalah pada titik A. Gas bersentuhan dengan
pemandian panas pada suhu paha sehingga suhu gas juga adalah paha. Piston
adalah didorong sejauh mungkin sehingga volumenya berkurang. Akibat suhu
yang relatif tinggi dan volume kecil, tekanan gasnya tinggi.
Gambar 2.8 Siklus mesin hipotetis yang dipertimbangkan pada Contoh 2.10.
1. A→B, ekspansi isotermal. Gas mengembang saat kontak dengan sumber

panas. Selama ekspansi, gas bertekanan tinggi mendorong piston dan piston
mengubah putaran. Langkah ini merupakan tenaga mesin dan mesinnya
bekerja. Untuk menjaga gas pada suhu yang sama, mesin harus menyerap
energi dengan dipanaskan oleh sumber panas.
Kita bisa memampatkan gas secara isotermal dan mengembalikan gas ke
keadaan awalnya. Meskipun langkah ini akan menyelesaikan siklus, jumlah
pekerjaan yang sama persis diperlukan untuk mendorong piston kembali ke
posisi asalnya dan karenanya tidak ada pekerjaan bersih yang akan
dilakukan. Untuk membuat siklus ini bermanfaat, kita harus memilih siklus
agar tidak semua hasil kerja keras hilang dalam mengembalikan gas ke
tekanan awal, suhu, dan volume. Idenya adalah untuk mengurangi tekanan
gas sehingga selama tahap kompresi kurang kerja harus dilakukan. Salah
satu cara untuk mengurangi tekanan adalah menurunkan suhu gas dengan
melakukan ekspansi adiabatik.
2. B→C, kspansi adiabatik. Kami melepas kontak panas gas dengan bak mandi
air panas dan membiarkan volume terus meningkat sehingga gas
mengembang secara adiabatik. Baik tekanan dan suhu gas menurun.
Langkah dari B-C masih merupakan kekuatan stroke, tapi sekarang kita
menguangkan energi yang tersimpan di gas, karena tidak bisa lagi

mengambil energi dari sumber panas.
3. C→D, kompresi isotermal. Kita sekarang mulai mengembalikan gas ke
kondisi awalnya. Pada C, gas ditempatkan dalam kontak dengan heat sink
pada suhu Trendah, untuk memastikan tekanan tetap rendah. Kami sekarang
mengerjakan gas dengan menekan piston dan menekan gas. Karena gas
dikompres, suhu gas cenderung naik, namun kontak termal dengan bak
mandi dingin memastikan bahwa suhu tetap pada suhu yang sama dengan
Trendah. Energi ekstra dibuang ke heat sink.
4. D→A, kompresi adiabatik. Pada D volume hampir seperti semula, tapi
Gambar 2.9: Empat langkah siklus Carnot
suhu pada gas terlalu rendah. Sebelum piston kembali pada posisi semula.
Kita akan menghapusnya pada kontak tersebut dengan heat sink dan kerja
kompresi adiabatic adalah untuk menaikan suhu pada gas 𝑇ℎ𝑖𝑔ℎ
Ada empat langkah pada siklus yang lengkap dan mesin ideal telah siap
untuk dilewati siklus yang lain. Perhatikan bahwa jumlah pekerjaan telah selesai,
karena banyak pekerjaan yang dilakukan oleh gas selama kekuatanya stroke dari
pada yang dilakukan pada gas kompres. Alasanya adalah bahwa pekerjaan yang
dilakukan selama langkah-langkah kompresi bertentangan dengan tekanan yang
lebih rendah. Hasilnya, kita mendapatkan ektrak karyakan yang berguna. Tetpi
sebagian energi dari gas terbuang ke dalam heat sink sementara gas telah menjadi
kompresor. Sehingga, nilai yang harus kita bayar untuk melakukan pekerjaan
dengan memilikigas yang dipanaskan oleh sumber panas adalah membuang
beberapa energy ke heat sink.
Contoh 2.11. Siklus Carnot pada gas ideal
Menentukan perubahan dalam dalam berbagai kuantitas termodinamika selama
setiap langkah siklus carnot dan menunjukan bahwa efesiensi pada siklus carnot
yang bekerja pada subtansi gas ideal yang diberikan oleh 𝜂 = 1 − 𝑇ℎ𝑖𝑔ℎ /𝑇𝑙𝑜𝑤 .
Solusi. Kami akan menggunakan diagram PV untuk mesin yang ditunjukan pada
gambar 29. Selama ekspansi isothermal dari A ke B, energi 𝑄ℎ𝑖𝑔ℎ yang terserap
oleh gas yang dipanaskan pada suhu 𝑇ℎ𝑖𝑔ℎ . Gas yang meluas menunjukan jumlah
kerja yang positif terhadap lingkungannya. Karena E  0 untuk gas ideal
sepanjang isotherm,
𝑉
𝑄ℎ𝑖𝑔ℎ = −𝑊𝐴→𝐵 = 𝑁𝑘𝑇ℎ𝑖𝑔ℎ ln 𝑉𝐵 , (2.84)
𝐴
Dimana 𝑊𝐴𝐵 bersifat negative yang dilakukan pada gas.

Selama ekspansi adiabatik dari 𝐵 → 𝐶, 𝑄𝐵→𝐶 = 0 dan 𝑊𝐵→𝐶 = 𝐶𝑉 (𝑇𝐶 −𝑇𝐵 ).
Sama, 𝑊𝐶→𝐷 = 𝑁𝑘𝑇𝑙𝑜𝑤 ln 𝑉𝐷 /𝑉𝐶 , dan
𝑉 𝑉
𝑄𝑙𝑜𝑤 = −𝑁𝑘𝑇𝑙𝑜𝑤 ln 𝑉 𝐶 = 𝑁𝑘𝑇𝑙𝑜𝑤 ln 𝑉 𝐶 . (2.85)
𝐷 𝐷
(Dengan perjanjian 𝑄ℎ𝑖𝑔ℎ dan 𝑄𝑙𝑜𝑤 keduanya bernilai positif). Akhirnya, selama
kompresi adiabatik dari 𝐷 → 𝐴, 𝑄𝐷→𝐴 = 0 dan 𝑊𝐷→𝐴 = 𝐶𝑉 (𝑇𝐷 − 𝑇𝐴 ). Kita juga
mendapatkan 𝑊𝑛𝑒𝑡 = 𝑄ℎ𝑖𝑔ℎ − 𝑄𝑙𝑜𝑤 .
Karena produk ini 𝑇𝑉 𝛾−1 adalah konstan dari proses adiabatic quastitatik, kita
memiliki
𝛾−1 𝛾−1
𝑇ℎ𝑖𝑔ℎ 𝑉𝐵 = 𝑇𝑙𝑜𝑤 𝑉𝐶 (2.86a)
𝛾−1 𝛾−1
𝑇𝑙𝑜𝑤 𝑉𝐷 = 𝑇ℎ𝑖𝑔ℎ 𝑉𝐴 (2.86b)
Yang berarti
𝑉𝐵 𝑉
= 𝑉𝐶 (2.87)
𝑉𝐴 𝐷
Selanjutnya
𝑉
𝑊𝑛𝑒𝑡 = 𝑄ℎ𝑖𝑔ℎ − 𝑄𝑙𝑜𝑤 = 𝑁𝑘(𝑇ℎ𝑖𝑔ℎ − 𝑇𝑙𝑜𝑤 ) ln 𝑉 𝐶 . (2.88)
𝐷
Efisiensinya oleh
𝑊 (𝑇ℎ𝑖𝑔ℎ −𝑇𝑙𝑜𝑤 ) 𝑇
𝜂 = 𝑄 𝑛𝑒𝑡 = = 1 − 𝑇 𝑙𝑜𝑤 , (2.89)
ℎ𝑖𝑔ℎ 𝑇ℎ𝑖𝑔ℎ ℎ𝑖𝑔ℎ
Seperti yang dikemukaan sebelumnya secara umum.
2.15 Perubahan Entropi

Setelah yang kami sebutkan, Dorongan untuk mengembangkan termodinamika
adalah revolusi industri dan efisiensi mesin. Namun, penalaran serupa bisa
diterapkan pada system makroskopik lainnya untuk menghitung perubahan
entropi.
Contoh 2.12. Perubahan entropi yang solid
Sebuah ketetapan yang konstan dengan kapasitas C diambil dari suhu awal 𝑇1 ke
suhu akhir 𝑇2 . Apa perubahan entropinya? (Abaikan bagian kecil dalam kapasitas
pemanas yang konstan volume dan tekanan yang konstan).
Solusinya. Kita asumsikan bahwa suhu padatan meningkat dengan meletakan
padatan kontak dengan suksesi bak pemandian panas pada suhu yang dipisahkan
oleh jumlah kecil T . Kemudian perubahan entropi menghasilkan
𝑇 𝑑𝑄 𝑇 𝑑𝑇
𝑆2 − 𝑆1 = ∫𝑇 2 = ∫𝑇 2 𝐶(𝑇) . (2.90)
1 𝑇 1 𝑇
Karena kapasitas pemanas C adalah konstan , kita dapatkan
𝑇 𝑑𝑇 𝑇
∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = 𝐶 ∫𝑇 2 = 𝐶 ln 𝑇2 . (2.91)
1 𝑇 1
Perhatikan itu jika 𝑇2 > 𝑇1maka entropi meningkat

Bagaimana kita dapat menentukan ketetapan entropi? Kita tahu bagaimana
untuk mengukur energi tetapi kita tidak mempunyai alat untuk pengukuran
entropi. Sebagai gantinya kita dapat menentukan entropi secara tidak langsung
jika volumenya konstan, kita dapat menentukan ketergantungan suhu pada entropi
dengan melakukan banyak pengukuran yang berurutan dari kapasitas pemanas dan
melakukan pengintegralan di 2.90. Perhatikan itu, jika penentuan itu memberikan
satu perbedaan entropi. Kita akan berdiskusi bagaimana untuk menentukan nilai
yang tetap dari bagian entropi di 2.20
Perubahan entropi pada kontak termal. Sebuah ketetapan kapasitas pemanas 𝐶𝐴
pada suhu 𝑇𝐴 adalah kontak dengan padatan lain demgam kapasitas pemanas 𝐶𝐵
pada penurunan suhu 𝑇𝐵 . Berapakah perubahan entropi pada system setelah kedua
benda tersebut mencapai ekuilibrium termal? Asumkikanbahwa kapasitas panas
tidak tergantung pada suhudan kedua ketetapan yang di isolasi pada daerah
sekitarnya. Dari contoh 2.4 kita tahu bahwa hasil ekkuilibrium menghasilkan
𝐶𝐴 𝑇𝐴 +𝐶𝐵 𝑇𝐵
𝑇= . (2.92)
𝐶𝐴 +𝐶𝐵
Walaupun proses ireversibel, kita dapat menghitung perubahan entropi dengan

mempertimbangkan berbagai proses yang dibutuhkan tubuh dari suatu suhu ke
suhu yang lainnya. Sebagai contoh kita dapat membayangkan bahwa tubuh
dibawa dari suhu awalnya 𝑇𝐵 pada suhu T dengan langkah infinitesimal yangb
berturut-turut dengan menempatkan kontak yang berturut-turut dengan
infinitesimal pada suhu yang sangat tinggi. Pada setiap kontak tubuh yang
sewaktu-waktu mendekati ekuilibrium dan memiliki suhu yang terdefinisi dengan
baik. Untuk alasan ini, kita dapat mengunakan hasil (2.91) yang menghasilkan
𝑇
∆𝑆𝐴 = 𝐶𝐴 ln 𝑇 . Dengan perubahan total entropi pada system menghasilkan
𝐴
𝑇 𝑇
∆𝑆 = ∆𝑆𝐴 + ∆𝑆𝐵 = 𝐶𝐴 ln 𝑇 + 𝐶𝐵 ln 𝑇 , (2.93)
𝐴 𝐵
Dimana T dihasilkan oleh (2.92) mengganti bilangan asli untuk 𝑇𝐴 , 𝑇𝐵 , 𝐶𝐴 , dan 𝐶𝐵

dan yakinkan dirimu bahwa S  0 . Apakah itu tanda dari S tergantung pada
cuaca 𝑇𝐴 > 𝑇𝐵 atau 𝑇𝐴 < 𝑇𝐵
Contoh 2.13. Perubahan entropi pada kontak air dengan heat bath
Satu kilogram dari 0  C dibawa kedalam kontak dengan pemandian panas pada
50  C . Apakah perubahan dari entropi air pemandian dan system gabungan yang
terdiri dari air dan bak mandi?
Solusinya, dengan perubahan entropi air menghasilkan
𝑇 273+50
∆𝑆𝐻2 𝑂 = 𝐶 ln 𝑇2 = 4184 ln = 703.67 J/K , (2.94)
1 273+0
Mengapa faktor 273 masuk di (2.94)? Dengan jumlah energi transfer air dari
heat bath adalah
𝑄 = 𝐶 (𝑇2 − 𝑇1 ) = 4184 × 50 = 209,200 J. (2.95)
Perubahan entropi bak mandi adalah
𝑄 209200
∆𝑆𝐵 = − 𝑇 = − = −647.68 J/K. (2.96)
2 323
Sehingga perubahan total entropi adalah
∆𝑆 = ∆𝑆𝐻2 𝑂 + ∆𝑆𝐵 = 703.67 − 647.68 = 56 J/K. (2.97)
Soal 2.19. Kontak air dengan dua bak mandi
Suhu dari satu kilogram air dari 0  C meningkat jadi 50  C dengan terlebih dahulu
membawanya kedalam kontak heat bath dari 25  C dan dari heat bath pada 50  C .
Apa perubahan dari suhu system entropi? Bagaimana perubahan entropi
dibandingkan dengan perubahan yang dikemukakan pada contoh 2.13?
Contoh 2.14 Sifat lebih pada bak mandi panas
Heat bat adalah sistem suhu yang sangat besar tetapi tidak berubah ketika energy
ditambahkan atau dikurangi itu. Sebagai contoh perhatikan 2 sistem dengan
kapasitas volume konstan 𝐶𝐴 dan 𝐶𝐵 yang awalnya berbeda suhu 𝑇𝐴 dan 𝑇𝐵 . Apa
yang terjadi ketika dua system ditempatkan dalam kontak termal (dan isisolasi
dari daerah sekitarnya)? Volume dari dua sistemtelah diperbaiki dan kapasitas
panas tidak bergantung pada suhu.
Dari (2.92) oleh hasil suhu T ditentukan
𝐶𝐴 𝑇𝐴 + 𝐶𝐵 𝑇𝐵 = (𝐶𝐴 + 𝐶𝐵 )𝑇, (2.98)
Jadi
𝐶𝐴 𝐶𝐵
𝑇=𝐶 𝑇𝐴 + 𝐶 𝑇𝐵 . (2.99)
𝐴 +𝐶𝐵 𝐴 +𝐶𝐵
Total perubahan entropi pada energy menghasilkan

𝑇 𝑇
∆𝑆 = ∆𝑆𝐴 + ∆𝑆𝐵 = 𝐶𝐴 ln 𝑇 + 𝐶𝐵 ln 𝑇 . (2.100)
𝐴 𝐵
Kita menetapkan rasionya

𝐶
𝜆 = 𝐶𝐴 , (2.101)
𝐵
Ketetapan S dalam istilah  dan kemudian sitem B pada heat bath. Kita
mengambil batas limit   0 da ditulis
𝐶𝐴 1
𝑇=𝐶 𝑇 + (1+𝐶 𝑇𝐵 . (2.102a)
𝐵 (1+𝐶𝐴 /𝐶𝐵 ) 𝐴 𝐴 /𝐶𝐵 )
1
= 1+𝜆 (𝜆𝑇𝐴 + 𝑇𝐵 ). (2.102b)
Karenanya, pada limit   0 (tak terbatas) kita lihat dari (2.102b) bahwa 𝑇 = 𝑇𝐵 .
Kemudian kita menghitung perubahan limit entropi dari ketidak terbatasan
heat bath. Awalnya istilah (2.100) diberikan
𝑇 𝑇
∆𝑆𝐴 = 𝐶𝐴 ln 𝑇 → 𝐶𝐴 ln 𝑇𝐵 . (2.103)
𝐴 𝐴
Untuk mengevaluasi istilah kedua dari (2.100) kita tulis
𝑇 1 𝑇 𝑇
= 1+𝜆 (1 + 𝜆 𝑇𝐴 ) ≈ (1 − 𝜆) (1 + 𝜆 𝑇𝐴 ) (2.104a)
𝑇𝐵 𝐵 𝐵
𝑇
= 1 + 𝜆 (𝑇𝐴 − 1), (2.104b)
𝐵
Dimana kita bisa menggunakan perkiraan ini 1  x 1  1  x . Kita mendapatkan

𝑇 1 𝑇 𝑇
∆𝑆𝐵 = 𝐶𝐵 ln 𝑇 → 𝐶𝐴 𝜆 ln [1 + 𝜆 (𝑇𝐴 − 1)] → 𝐶𝐴 (𝑇𝐴 − 1). (2.105)
𝐵 𝐵 𝐵
Pada masalah 2.57 kamu akan melihat atau menanyakan S di (2.106) selalu
tinggi dari pada nol untuk 𝑇𝐴 ≠ 𝑇𝐵 .
Contoh 2.15. Lelehan dari es
Sebuah pemutus yang berisi campuran 0,1kg es dan air. Misalkan kita
menempatkan pemutus api di atas nyala api yang rendah dan melelh 0,02kg dari
es. Apakah perubahan entropi dari es dan air yang dicampurkan? (dibutuhkan
334kJ untuk melelehkan es)
Solusi. Jika kita menambahkan suhu energy untuk melelehkan es dengan
T  273,15K pada atmosperik tekanan, efeknya untuk melelehkan es dari pada
untuk meningkatkan suhunya
Dengan menambahkan energy untuk campuran es dan air umumnya
prosesnya tidak reversibel, tetapi kita menemukan perubahan entropi dengan
mengingat diantara proses reversibel awal dan akhir keadaan. Kita melelehkan
0,02kg dari es dalam proses reversibel dengan memasak
0,02kg  334kJ / kg  6680 J dari heat bath pada 273,15 K , asumsikan bahwa es
dan air pada campuran dalam ekuilibrium dengan heat bath. (Kita asumsikan
campuran secara implisit dan eat bath bentuk isolasi system komposit. Karenanya,
entropi meningkat dan menghasilkan S  6680 / 273.15  24.46J / K .
Perubahan entropi pada ekspansi bebas. Pertimbangan gas ideal pada partikel N
ditutup, wadah terisolaso terbagi menjadi dua ruangan oleh partisi yang tidak
semestinya (lihat gambar 2.10). gas mulanya terus-menerus pada suatu volume
ruangan pada suhu T . Gas kemudian diijinakan untuk memperluas kebebasan
menjadin vacuum untuk memenuhi seluruh volume wadah 𝑉𝐵 . Apa perubahan
entropi pada proses ini?
Karena ekspansi didalam vacuum tidak bekerja oleh gas. Ekspansi juga
adalah adiabatic karena wadah termal terisolasi. Karenanya, tidak ada perubahan
pada unterial.
Partisi
Gambar 2.10: Ekspansi bebas dari gas ideal yang terisolasi. Bagian kedua ruang
hampa dan total volume kedua ruang itu adalah VB.
energi gas Bisa dikatakan S  Q / T  0 karena Q  0 Namun kesimpulan ini
akan salah relasinya dS  dQ / T hanya berlaku untuk proses quasistatic.
Ekspanisi dari V A untuk VB adalah proses ireversibel Kiri ke dirinya
sendiri, sistem tidak akan kembali secara spontan ke keadaan semula dengan
semua partikel di wadah kiri. Menghitung Perubahan entropi, kita mungkin
mempertimbangkan proses quasistatic yang membawa sistem ini sama hal state
Karena gas ideal, energi internal hanya bergantung pada suhu, dan maka suhu gas
ideal tidak berubah. Jadi kita akan menghitung energi yang ditambahkan selama
Proses isotermal untuk mengambil gas dari volume V A untuk VB
VA
Q  NkT In (2.107)
VB
dimana kita telah mengetahui (2.26). Oleh karena itu, dari (2.90), perubahan
entropi diberikan oleh
Q V
S   Nk In A (2.108)
T VB
perhatikan VB > V A dan perubahan entropi positif seperti yang diingikan.
Sebagai alternatif, kita dapat membantah bahwa pekerjaan yang
dibutuhkan untuk mengembalikan gas ke keadaan makro aslinya diberikan oleh
VA
W    PdV NkT (2.109)

VB
Dimana kita telah menggunakan fakta bahwa prosesnya adalah isotermal. Oleh
karena itu, dalam kasus ini W  T S , dan peningkatan entropi alam semesta
membutuhkan kerja pada gas untuk mengembalikannya ke keadaan aslinya.
Pembahasan tentang perluasan bebas gas ideal menggambarkan dua aspek
yang awalnya membingungkan termodinamika Seperti disebutkan, nama
termodinamika adalah keliru karena termodinamika-nama hanya memperlakukan
negara-negara ekuilibrium dan bukan dinamika. Meski demikian, termodinamika
membahas proses yang harus terjadi selama beberapa interval waktu. Yang juga
membingungkan adalah bisa kita pertimbangkan proses yang sebenarnya tidak
terjadi. Dalam hal ini tidak ada energi dengan pemanasan yang dipindahkan ke
gas dan prosesnya adiabatik. Nilai Q yang dihitung pada (2.107) adalah energi
yang ditransfer dalam proses isotermal. Tidak ada energi yang ditransfer dengan
pemanasan dalam proses adiabatik, namun Perubahan entropi adalah sama. Untuk
alasan ini kami menghitung perubahan entropi seolah isothermal proses telah
terjadi.
Proses adiabatik quasistatik. Kita telah membahas proses adiabatik quasistatik
memiliki properti khusus yang entropi tidak berubah, tapi kami ulangi pernyataan
ini di sini tekankan pentingnya. Karena prosesnya adiabatik, Q = 0, dan karena
prosesnya quasistatic S  Q / T  0 , dan tidak ada perubahan entropi.
Kerja maksimal .Bila dua benda ditempatkan dalam kontak termal, tidak ada
pekerjaan yang dilakukan, yaitu, W = 0 dan E  QA  QB  0 Apa yang bisa kita
lakukan untuk mengekstrak kerja maksimal dari keduanya tubuh Dari diskusi kita
tentang mesin panas, kita tahu bahwa kita tidak boleh menempatkannya dalam
thermal kontak. Sebagai gantinya kita menjalankan mesin Carnot (reversibel) di
antara kedua jenazah tersebut. Namun, tidak seperti waduk yang dipertimbangkan
dalam mesin Carnot, kapasitas panas kedua badan tersebut nite, dan maka suhu
setiap tubuh berubah seiring energi yang ditransfer dari satu tubuh ke tubuh
lainnya.
Untuk mengekstrak kerja maksimal, kita asumsikan bahwa prosesnya bisa
berbalik arah, dan kita memiliki
S  S A  SB  0 (2.110)
mengikuti menggunakan (2.90) bahwa

T T
C A In  CB In  0 (2.111)
TA TB
jika kita memecahkan (2.111) untuk T, kita akan melakukannya

T  TACA /(CA CB )TB CB /(CA CB ) (2.112)
Kita melihat bahwa suhu nal untuk proses reversibel adalah rata-rata geometris TA
dan TB tertimbang oleh kapasitas panas masing-masing.
Soal 2.20.
(a) Misalkan TA = 256K dan TB = 144 K. Berapakah nilai relatif suhu nal di
(2,92) dan (2,112) dengan asumsi bahwa kapasitas panas kedua benda itu
sama?
(b) Tunjukkan bahwa pekerjaan yang dilakukan oleh mesin panas dalam kasus
reversibel diberikan oleh
W  E  CA (T  TA )  CB (T  TB ) (2.113)
Apakah semua bentuk energi setara? Jika Anda menggunakan energi, Anda
akan memilihnya disampaikan sebagai kompresi gas pada suhu kamar atau
sebagai batu bata panas di 400 K? Jawabannya Mungkin tergantung pada apa
yang ingin Anda lakukan dengan energi. Jika Anda ingin mengangkat satu blok
es, yang terbaik Pilihannya adalah mengambil energi di gas terkompresi. Jika
ingin tetap hangat, di 400K Benda itu bisa diterima.
Jika Anda tidak yakin apa yang ingin Anda lakukan dengan energi, jelas
dari hukum kedua Termodinamika bahwa kita harus mengambil bentuk energi
yang bisa paling langsung dikonversi ke dalam pekerjaan, karena tidak ada
batasan penggunaan energi yang tersimpan untuk pemanasan. Apa yang sedang
terjadi? kualitas energi, yang kita ambil untuk menjadi ukuran kemampuannya
untuk melakukan berbagai tugas. Kita dapat dengan mudah mengubah energi dari
yang lebih tinggi ke kualitas yang lebih rendah, namun hukum kedua
termodinamika mencegah kita untuk pergi ke arah yang berlawanan dengan
efisiensi 100%.
Kami menemukan dalam diskusi kami tentang perluasan gas adiabatik
bebas yang entropi meningkat.Karena sistem telah kehilangan kemampuan untuk
melakukan pekerjaan, dapat dikatakan bahwa telah terjadi kehilangan kualitas
energi. Misalkan kita membiarkan gas mengalami ekspansi isotermal quasistatik
dan bukan ekspansi bebas adiabatik. Kemudian pekerjaan yang dilakukan oleh gas
pasti (lihat (2.26)):
V
W  NkT In A (2.114)
VB
Setelah ekspansi bebas adiabatik, gas tidak bisa lagi melakukan pekerjaan ini,
meski energinya tidak berubah Jika kita bandingkan (2.114) dengan (2.108), kita
melihat bahwa energi yang menjadi tidak tersedia untuk melakukan pekerjaan
dalam ekspansi bebas adiabatik adalah
Eunavailable  T S . (2.115)
Persamaan (2.115) menunjukkan bahwa entropi adalah ukuran kualitas energi.
Mengingat dua system Dengan energi yang sama, yang satu dengan entropi yang
lebih rendah memiliki kualitas energi yang lebih tinggi. Peningkatan Dalam
entropi menyiratkan bahwa beberapa energi telah menjadi tidak tersedia untuk
melakukan pekerjaan.
2.16 Kesetaraan Skala Gas Termodinamika dan Ideal Suhu

Sejauh ini kita telah mengasumsikan bahwa suhu skala gas ideal yang kita
perkenalkan di Bagian 2.4 adalah sama dengan suhu termodinamika yang
ditentukan oleh (2,69). Kami sekarang menunjukkan bahwa keduanya Suhu
proporsional dan bisa dibuat sama jika kita memilih satuan S dengan tepat.
Skala suhu gas ideal, yang kita nyatakan sebagai di bagian ini untuk
membedakannya dari
  PV / Nk (2.116)
Itu adalah  sebanding dengan tekanan gas pada kerapatan rendah xed dan sama
dengan 273.16 K di titik tiga air. Fakta bahwa   P adalah masalah nisi. Penting
lainnya Properti gas ideal adalah energi internal hanya bergantung pada  dan
tidak tergantung pada volume.
Salah satu cara untuk menunjukkan bahwa T sebanding  adalah
mempertimbangkan siklus Carnot (lihat Gambar 2.9) dengan gas ideal sebagai
bahan kerja. Pada setiap tahap siklus yang kita miliki
d dE  dW dE  PdV
 
   (2.117)
Atau
d dW dV
  Nk
  V (2.118)
Istilah pertama di sisi kanan (2.118) hanya bergantung pada dan istilah kedua
tergantung hanya pada volume Jika kita mengintegrasikan (2.118) sekitar satu
siklus, keduanya  dan V kembali ke awal mereka nilai, dan karenanya integral
lingkaran dari sisi kanan (2.118) adalah nol. Kami menyimpulkan itu
dQ Qcold Qhot
   cold 
 hot
0
(2.119)
Pada Bagian 2.14 kami menunjukkan hal Qcold /Qhot = Tcold /Thot untuk mesin
Carnot (lihat (2.79)). Jika kita kombinasikan hasil ini dengan (2.119), kita tahu
Tcold Qcold

Thot  hot (2.120)
Dengan demikian suhu termodinamika T sebanding dengan suhu skala gas ideal
 Mulai sekarang kita akan mengasumsikan bahwa kita telah memilih unit yang
sesuai untuk S sehingga T = 
2.17 Tekanan Termodinamik

Pada Bagian 2.13 kita menunjukkan bahwa termodinamika de nisi suhu berikut
dengan mempertimbangkan kondisi ekuilibrium termal dua subsistem. Berikut ini,
kami menunjukkan bahwa Tekanan dapat dilakukan dengan cara yang analog dan
tekanan dapat diartikan sebagai respons dari entropi ke perubahan volume.
Seperti sebelumnya, pertimbangkan sebuah sistem komposit terisolasi
yang dipartisi menjadi dua subsistem. Subsistem dipisahkan oleh dinding isolasi
bergerak sehingga energi dan volume subsistem dapat menyesuaikan diri, tapi N A
dan N B adalah xed. Untuk kesederhanaan, kita asumsikan EA dan EB telah
berubah sehingga kesetimbangan termal telah terbentuk. Untuk total xed volume
V; Kami memiliki satu variabel independen, yang kami anggap V A ; VB diberikan
oleh VB  V  VA . Nilai V A yang memaksimalkan S total diberikan oleh
s A S
dStotal  dVA  B dVB  0
VA VB (2.121)
Karena dVA  dVB kita bisa menggunakan (2.121) untuk menuliskan kondisi
keseimbangan mekanis sebagai as
s A S B

VA VB (2.122)
Kami menekan tekanan termodinamika P sebagai
P S
 ( )E,N (termodinamika de nisi tekanan) (2.123)
T V
Untuk kelengkapan, kita menghilangkan potensi kimia sebagai respon
entropi terhadap suatu perubahan dalam jumlah partikel:
 S
( ) E ,V (termodinamika de nisi potensi kimia) (2.124)
T N
Kita akan membahas penafsirannya  di Bagian 4.12. Anda mungkin tidak akan
terkejut untuk belajar bahwa jika dua sistem dapat bertukar partikel, maka 1  2
adalah kondisi untuk ekuilibrium kimia. Kita terkadang membedakan antara
kesetimbangan termal, kesetimbangan mekanis, dan ekuilibrium kimiawi dimana

suhu, tekanan, dan potensi kimiawi sama,masing-masing.
Kita akan mendiskusikan interpretasi 𝜇 di bagian 4.12. kamu mungkin tidak akan
terkejut ketika belajar bahwa jika dua sistem partikelnya dapat bertukar, kemudian
𝜇1 = 𝜇2 adalah sebuah kondisi untuk kesetimbangan kimia.
Terkadang kita membedakan antara kesetimbangan termal, kesetimbangan
mekanik, dan kesetimbangan kimia dimana temperatur, tekanan, dan potensial
kimia untuk masing-masing adalah sama.
2.18 Hubungan Dasar Termodinamika

Hukum pertama termodinamika menyatakan secara tidak langsung bahwa energi
dalam E adalah fungsi dari suatu keadaan. Untuk beberapa perubahan keadaan,
perubahan E dinyatkan dalam (2.1186):
∆𝐸 = 𝑄 + 𝑊 (beberapa proses) (2.125)
Untuk memisahkan kontribsi E karena pemanasan dan kerja, maka kendala pada
sistem perlu untuk kita ketahui. Jika perubahannya adalah adiabatik, maka kerja
yang dilakukannya adalah
𝑑𝑊 = −𝑃𝑑𝑉 (proses adiabatik) (2.126)
Dan
𝑑𝑄 = 𝑇𝑑𝑆 (proses adiabatik) (2.127)
Jadi, perubahan energinya kita dapatkan
𝑑𝐸 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 (2.128)
Ada dua cara berfikir mengenai persamaan (2.128). seperti yang telah diketahui
sebelumnya persamaan memberi tahu kita mengenai hubungan antara perubahan
energi, entropi, dan volume di dalam proses adiabatik. Akan tetapi, karena
𝑆, 𝑉, dan 𝐸 adalah fungsi dari keadaan, kita dapat melihat (2.128) sebagai bentuk
turunan (untuk N konstan) dari persamaan dasar 𝐸 = 𝐸 (𝑆, 𝑉, 𝑁) yang
mendeskripsikan hubungan antara 𝐸, 𝑆, 𝑉 dan 𝑁 untuk semua keadaan yang
setimbang. Kita juga dapat memahami (2.128) dan mempertimbangkan 𝑆 sebagai
fungsi dari 𝐸, 𝑉, dan 𝑁 dan kita dapat menuliskan 𝑑𝑆 sebagai
𝜕𝑆 𝜕𝑆 𝜕𝑆
𝑑𝑆 = 𝑑𝐸 + 𝑑𝑉 + 𝑑𝑁 (2.129)
𝜕𝐸 𝜕𝑉 𝜕𝑁
Jika kita menggunakan desinisi (2.69), (2.123), dan (2.124) dengan beragam
turuna parsial dari 𝑆 (𝐸, 𝑉, 𝑁 kita dapat menuliskannya
1 𝑃 𝜇
𝑑𝑆 = 𝑑𝐸 + 𝑑𝑉 − 𝑑𝑁 (2.130)
𝑇 𝑇 𝑇
Dimana sebanding dengan (2.218), hubungan yang tepat untuk menentukkan
banyaknya partikel.
Jika kia mengethaui entropi S sebagai sebuah fungsi dari E, V, dan N, kita
mendapatkan turunan dari 𝑇, 𝑃, dan 𝜇. Untuk alasan ini kita harus menunjukkan E,
V, dan N sebagai variabel alami dimana S dinyatakan. Pada konteks S dapat di
interpretasikan sebagai potensial termodinamika karena beragamnya hasil dari
turunan parsial dari persamaan keadaan sistem. Pada bagian 2.21 kita akan
mendiskusikan potensial termodinamika yang mempunyai variabel alami yang
berbeda.
Kita dapat menganggap E sebagai fungsi 𝑆, 𝑉, dan 𝑁 dan menuliskannya kembali
(2.130) sebagai
𝒅𝑬 = 𝑻𝒅𝑺 − 𝑷𝒅𝑽 + 𝝁𝒅𝑵 (dasar hubungan termodinamika) (2.131)
Persamaan )2.131) adalah pernyataan matematika gabungan dari hukum perama
dan kedua termodinamika. Walaupun hanya sedikit persamaan termodinamika
yang perlu untuk di hafal, (2.131) adalah salah satu persamaan pendek yang harus
kamu ketahui tanpa perlu berfikir dahulu.
Banyak kegunaan hubungan termodinamika yang diperoleh dengan
menggunakan persamaan (2.131). sebagai contoh, jika kita menganggap E sebagai
fungsi dari S, V, dan N, kita dapat menuliskannya
𝜕𝐸 𝜕𝐸 𝜕𝐸
𝑑𝐸 = 𝑑𝑆 + 𝑑𝑉 + 𝑑𝑁 (2.132)
𝜕𝑆 𝜕𝑉 𝜕𝑁
Jika kita bandingkan (2.131) dan (2.132), kita dapat melihat bahwa
𝜕𝐸 𝜕𝐸 𝜕𝐸
𝑇= ( ) 𝑃 = −( ) 𝑇= ( ) (2.133)
𝜕𝑆 𝑉,𝑁 𝜕𝑉 𝑆,𝑁 𝜕𝜇 𝑆,𝑉
Catatan bahwa E(S, V, N) juga dapat diartikan sebagai potensial termodinamika.
Atau kita dapat memulai dengan (2.131) dan memperoleh (2.130) dan definisi
termodinamika T, P, dan 𝜇.
2.19 Entropi Gas Ideal

Karena kita tahu dua persamaan keadaan gas ideal, (2.8) dan (2.24), kita dapat
menemukan entropi gas ideal sebagai fungsi kombinasi yang beragam E, T, P dan
V (untuk N konstan). Jika kita substitusi 1/𝑇 = 3𝑁𝑘/(2𝐸) dan 𝑃/𝑇 = 𝑁𝑘/𝑉
kedalam (2.130) kita dapatkan
3 𝑑𝐸 𝑑𝑉
𝑑𝑆 = 𝑁𝑘 + 𝑁𝑘) (2.134)
2 𝐸 𝑉
Kita dapat menggabungkan (2.134) untuk memperoleh perubahan entropi dari
keadaan 𝐸1 , 𝑉1 ke keadaan 𝐸2 , 𝑉2
3 𝐸2 3 𝑉2
∆𝑆 = 𝑁 𝑘 ln + 𝑁 𝑘 ln (2.135)
2 𝐸1 2 𝑉1
Kita lihat bahwa S besarnya itu sebanding dengan N.
Biasanya lebih mudah untuk menyatakan S dalam terminologi T dan V

atau T dan P. untuk mendapatkan S(T,V) kita substitusikan 𝐸 = 3𝑁 𝑘𝑇/2 kedalam
(2.135) dan memperoleh
3 𝑇2 𝑉2
∆𝑆 = 𝑁 𝑘 ln + 𝑁 𝑘 ln (2.136)
2 𝑇1 𝑉1
Soal 2.21 Hubungan T dan P untuk proses adiabatik
(a) Tentukan ∆𝑆 (𝑇, 𝑃) untuk gas ideal
(b) Gunakan (2.136) untuk memperoleh hubungan (2.50) untuk proses adiabatik
2.20 Hukum Ketiga Termodinamika

Kita hanya dapat menghitung perbedaan dalam entropi menggunakan hubungan
termodinamika seperti yang telah kita pelajari pada bagian 2.19. kita dapat
menentukkan nilai mutlak entropi dengan menggunakan hukum ketiga
termodinamika untuk suatu keadaan tertentu.
lim 𝑆 = 0 (hukum ketiga termodinamika) (2.137)
𝑇→0
Pernyataan pada persamaan (2.137) pertama kali di kemukakan oleh Nerst
pada tahun 1906 pada dasar observasi empiris26. Dasar yang berubungan dengan
hukum ini di di bahas pada bagian 4.6. dalam konteks termodinamika, hukum
ketida dapat dipahami sebagai konsekuensi dari observasi empiris.
Yang paling penting konsekuensi dari hukum ketiga adalah bahwa semua
kapasitas panas harus menuju nol sebagai temperatur yang menuju nol. Untuk
perubahan volume yang konstan, kita tahu bahwa
𝑇2 𝐶
𝑉(𝑇)
𝑆(𝑇2 , 𝑉) − 𝑆(𝑇1 , 𝑉) = ∫ 𝑑𝑇 (2.138)
𝑇1 𝑇
Kondisi (2.137) menyatakan secara tidak langsung bahwa limit 𝑇1 → 0, integral
dalam (2.138) harus menuju limit tidak hingga, oleh karena itu, kita membuthkan
bahwa 𝐶𝑉(𝑇) → 0 sebagai 𝑇 → 0. Dengan cara yang sama kita dapat membuktikan
𝐶𝑃 → 0 sebagai 𝑇 → 0. Catatan bahwa kesimpulan ini mengenai temperatur yang
rendah dari 𝐶𝑉 dan 𝐶𝑃 yang berdiri sendiri dari sistem alami. Serupa dengan
kekuatan termodinamika. Temperatur yang rendah ini tingkah laku dari kapasitas
panas yang pertama kali ditetapkan melalui pada eksperimen tahun 1910-1912.
Seperti yang telah kita temukan pada bagian 4.6 bahwa konsekuensi dari
hukum ketiga adalah fakta bahwa deskripsi dasar alami di level mikroskopik
adalah mekanika quantum. kita telah mengetahui bahwa kapasitas panas adalah
konstan untuk gas klasik ideal. Oleh sebab itu, persamaan termal dari suatu
26
Walther Nernst (1864-1943) dianugragi hadiah nobel pada tahun 1920 dibidang kimia dalam
penemuannya tentang hukum ketiga dan kaitannya dengan usaha
keadaan , 𝐸 = 3𝑁𝑘𝑇/2, persamaan tekanan dari suatu keadaan 𝑃𝑉 = 𝑁𝑘𝑇, harus

di berhentikan di pakai di temperatur yang cukup rendah.
Contoh 2.16 Pada suhu T yang sangat rendah, kapasitas panas C yang menyekat
suatu zat padat adalah sebanding dengan 𝐶. Jika kita ambil 𝐶 = 𝐴𝑇 3 untuk
partikel yang solid, berapa entropi solid di temperatur T?
Solution. Seperti sebelumnya, persamaan dari entropi adalah
𝑇𝐶
𝑉(𝑇)
𝑆(𝑇) = ∫ 𝑑𝑇 (2.139)
0 𝑇
Dimana kita menggunakan fakta bahwa S(T = 0) = 0. Kita dapat menggabungkan
sisi kanan (2.139) dari T = 0 ke nilai yang diinginkan dari T untuk mengetahui
nilai mutlak dari S. Hasilnya dalam kasus ini adalah 𝑆 = 𝐴𝑇 3 /3.
2.21 Energi Bebas

Kita tahu bahwa entropi suatu sistem terisolasi tidak akan pernah bisa berkurang.
Namun, sistem yang terisolasi adalah eksperimen yang sedikit menarik, dan kita
berharap menganggap kasus yang lebih khas di mana sistem yang menarik
terhubung ke sistem yang jauh lebih besar yang propertinya tidak berubah secara
signifikan. Seperti yang telah kita bahas, sistem yang lebih besar ini disebut heat
bath. Berikut ini merupakan pengertian dari heat bath, heat beat merupakan
sistem besar yang suhu dan tekanannya tidak berubah
oleh interaksi. Untuk lebih sederhananya, kita akan menyebut sistem sebagai heat
bath.
Jika sistem terhubung ke heat bath, kemudian entropi dari sistem
bertambah atau berkurang. Satu hal yang dapat kita katakan secara pasti adalah
bahwa entropi sistem ditambah heat bath harus bertambah atau tetap tidka
berubah. Karena entropi aditif kita mempunyai persamaan27
𝑆𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑒 = 𝑆 + 𝑆𝑏𝑎𝑡ℎ (2.140)
Dan
∆𝑆𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑒 = ∆𝑆 + ∆𝑆𝑏𝑎𝑡ℎ ≥ 0 (2.141)
Dimana sifat dari sistem sangat menarik dan dilambangkan oleh tidak adanya
subskrip. Tujuan kita adalah untuk mengetahui apakah ada sifat dari sistem itu
sendiri (bukan sistem komposit) yaitu maksimal atau minimal. Kita mulai dengan
menulis perubahan ∆𝑆𝑏𝑎𝑡ℎ dalam hal sifat sistem. Karena energi dapat ditransfer
antara sistem dan heat bath, kita suatu persamaan
𝑄
∆𝑆𝑏𝑎𝑡ℎ = − (2.142)
𝑇𝑏𝑎𝑡ℎ
27
Pembahasan selanjutnya diambil dari Mandl, hal. 89-92
Dimana Q jumlah energi yang di transfer oleh sistem yang dipanaskan, dan –Q
adalah jumlah energi yang di transfer ke heat bath. jika kita gunakan (2.142) dan
hubungan dasar termodinamika (2.131), kita dapat menuliskannya kembali
(2.142) sebagai
𝑄
∆𝑆𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑒 = ∆𝑆 − (2.143)
𝑇𝑏𝑎𝑡ℎ
Aplikasi dari hukum pertama, sehingga sistem menjadi

∆𝐸 = 𝑄 + 𝑊 (2.144)
Dimana ∆𝐸 adalah perubahan energi sistem dan 𝑊 adalah kerja yang dilakukan.
Jika kerja yang dilakukan oleh sistem terhadap heat bath, kemudian
𝑊 = −𝑃𝑏𝑎𝑡ℎ ∆𝑉, dimana ∆𝑉 adalah perubahan volume sistem. Kemudian kita
dapat menuliskan
∆𝐸 − 𝑊 ∆𝐸 + 𝑃𝑏𝑎𝑡ℎ ∆𝑉
∆𝑆𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑒 = ∆𝑆 − = ∆𝑆 − ≥0 (2.145)
𝑇𝑏𝑎𝑡ℎ 𝑇𝑏𝑎𝑡ℎ
Dengan sedikit aljabar di ubah kedalam
∆𝐸 + 𝑃𝑏𝑎𝑡ℎ ∆𝑉 − 𝑇𝑏𝑎𝑡ℎ ∆𝑆 ≤ 0 (2.146)
Hasil yang diharapkan adalah seperti di bawah ini
𝐴 = 𝐸 + 𝑃𝑏𝑎𝑡ℎ 𝑉 − 𝑇𝑏𝑎𝑡ℎ 𝑆 (2.147)
Sehingga (2.146) menjadi
∆𝐴 = ∆𝐸 + 𝑃𝑏𝑎𝑡ℎ ∆𝑉 − 𝑇𝑏𝑎𝑡ℎ ∆𝑆 ≤ 0 (2.148)
Ketersediaan meliputi sifat sistem dan heat bath. Signifikansi dari ketersediaan
akan di bahas sebagai berikut.
Kita sekarang lihat beberapa jenis situasi percobaan dan mengenalkan hanya
sejumlah sifat sistem. Seperti sebelumnya, kita asumsikan bahwa volume dan
banyaknya partikel adalah konstan, dan temperatur sebanding dengan temperatur
dari heat bath, dari sini kita dapat ketahui bahwa 𝑇𝑏𝑎𝑡ℎ = 𝑇 dan ∆𝑉 = 0. Dari
kasus ini kita mendapatkan
∆𝐴 = ∆𝐸 − 𝑇∆𝑆 ≡ ∆𝐹 ≤ 0 (2.149)
Kita dapat mendefinisikan energi bebas Helmholtz sebagai
𝐹 = 𝐸 − 𝑇𝑆 (2.150)
Ketidaksetaraan dalam (2.149) menyiratkan bahwa jika suatu kendala dalam
sistem dihapus, maka Energi bebas Helmholtz sistemnya akan menurun. Pada sisi
setimbang kiri (2.149) akan lenyap, dan F akan menjadi minimum. Dengan
demikian, F memainkan peran analog untuk sistem pada T dan V konstan
dimainkan oleh entropi untuk sistem terisolasi (konstan E dan V). kita melihat
bahwa energi bebas Helmholtz adalah minimum untuk yang diberikkan oleh T, V,
dan N.
Entropi dari sistem yangterisolasi adalah fungsi dari E, V, dan N. Apakah
variabel alami untuk F? dari diskusi kita ini harus di selesaikan bahwa variabelnya
adalah T, V, dan N. Jawaban dapat ditemukan dengan mengambil diferensial

(2.150) dan menggunakan (2.131). sehingga hasilnya adalah
𝑑𝐹 = 𝑑𝐸 − 𝑆𝑑𝑇 − 𝑇𝑑𝑆 (2.151𝑎)
= (𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 + 𝜇𝑑𝑁) − 𝑆𝑑𝑇 − 𝑇𝑑𝑆 (2.151𝑏)
= −𝑆𝑑𝑇 − 𝑃𝑑𝑉 + 𝜇𝑑𝑁 (2.151𝑐)
Kita substitusikan 𝑑𝐸 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 + 𝜇𝑑𝑁 pada persamaan (2.151a) ke
(2.151c).
Dari (2.151) kita dapat melihat bahwa F = F(T, V, N) dan S, P, dan 𝜇 dapat
diperoleh dengan mengaproksimasi turunan parsial dari F. sebagai contoh,
𝜕𝐹
𝑆=− ( ) (2.152)
𝜕𝑇 𝑉,𝑁
𝜕𝐹
𝑃=− ( ) (2.153)
𝜕𝑉 𝑇,𝑁
𝜕𝐹
𝜇= ( ) (2.154)
𝜕𝑁 𝑇,𝑉
Energi bebas Helmholtz adalah contoh dari energi bebas atau potensial
termodinamika28. Kita dapat mengurangi kondisi volume tetap dengan menuntut
bahwa tekanan juga harus tetap. Pada kasus ini kesetimbangan mekanik bahwa
tekanan dari sistem sebanding dengan tekanan di bath. Pada kasus keadaan yang
biasa dalam eksperimen dengan menggunakan fluida dimana tekanan di atmosfer
tetap. Kita dapat menuliskan bahwa 𝑃𝑏𝑎𝑡ℎ = 𝑃 dan dinyatakan (2.146) sebagai
∆𝐴 = ∆𝐸 − 𝑃∆𝑉 − 𝑇∆𝑆 ≡ ∆𝐺 ≤ 0 (2.155)
Dimana kita mempunyai definisi bahwa energi bebeas Gibbs adalah
𝐺 = 𝐸 − 𝑇𝑆 + 𝑃𝑉 = 𝐹 + 𝑃𝑉 (2.156)
Variabel alami dari G dapat ditemukan dengan jalan yang sama seperti
menemukan F. kita temukan bahwa 𝐺 = 𝐺(𝑇, 𝑃, 𝑁) dan
𝑑𝐺 = 𝑑𝐸 − 𝑆𝑑𝑇 − 𝑇𝑑𝑆 + 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 (2.157𝑎)
= 𝑑(𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 + 𝜇𝑑𝑁) − 𝑆𝑑𝑇 − 𝑇𝑑𝑆 + 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 (2.157𝑏)
= −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑃 + 𝜇𝑑𝑁 (2.157𝑐)
Kita dapat alasan yang sama untuk menyimpulkan bahwa G adalah minimal di
temperatur yang konstan, tekanan, dan banyaknya partikel.
Kita juga dapat menghubungkan G ke potensial kimia menggunakan
sebuah argumen. Catatan bahwa G dan N adalah variabel yang luas (lihat bagian
2.9), tapi T dan P tidak. Demikian, G harus sama dengan N
28
Jalan formal didapatkan dari beragam potensial termodinamika yang diberikan pada bagianm
2.26.2
𝐺 = 𝑁𝑔 (𝑇, 𝑃) (2.158)
Dimana 𝑔(𝑇, 𝑃) adalah energi bebas Gibb’s per partikel. Fungsi ini harus menjadi
potensial kimia karena 𝜕𝐺/𝜕𝑁 = 𝜇 dari persamaan (2.157). oleh karena itu,
potensial kimia adalah energi bebas Gibb’s per partikel:
𝐺
𝜇(𝑇, 𝑃) = = 𝑔(𝑇, 𝑝) (2.159)
𝑁
Karena g bergantung pada T dan P, maka kita dapat
𝜕𝑔 𝜕𝑔
𝑑𝑔 = 𝑑𝜇 = ( ) 𝑑𝑃 + ( ) 𝑑𝑇 (2.160)
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑃
= 𝑣𝑑𝑃 − 𝑠𝑑𝑇 (2.161)
Dimana 𝑣 = 𝑉/𝑁 dan 𝑠 = 𝑆/𝑁. Persamaan (2.161) mengatakan mengenai
hubungan Gibbs-Duhem. Sifat dari G dan hubungan (2.161) akan menjadi penting
ketka kita membahas proses perubahan fasa (lihat bagian 7.3)
Keadaan lainnya dalam potensial termodinamika adalah entalpi H dimana di
definisikan pada (2.30). potensial ini mirip dengan E(S, V, N) kecuali untuk
keperluan ketetapan P daripada ketetapan V.
Soal 2.22 Turunan dari eltalpi
Tunjukkan bahwa
𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑃 + 𝜇𝑑𝑁 (2.162)
Dan
𝜕𝐻
𝑇=( ) (2.163)
𝜕𝑆 𝑃,𝑁
𝜕𝐻
𝑉=( ) (2.164)
𝜕𝑃 𝑆,𝑁
𝜕𝐻
𝜇=( ) (2.164)
𝜕𝑁 𝑆,𝑃
potensial variabel alami turunan parsial
𝐸 𝑆, 𝑉, 𝑁 𝑇, −𝑃, 𝜇
𝑆 𝐸, 𝑉, 𝑁 1/𝑇, 𝑃/𝑇 − 𝜇/𝑇
𝐹 = 𝐸 − 𝑇𝑆 𝑇, 𝑉, 𝑁 −𝑆, −𝑃, 𝜇
𝐺 = 𝐹 + 𝑃𝑉 𝑇, 𝑃, 𝑁 −𝑆, 𝑉, 𝜇
𝛺 = 𝐹 − 𝜇𝑁 𝑇, 𝑉, 𝜇 −𝑆, −𝑃, −𝑁
Tabel 2.2: variabel alami untuk keadaan potensial termodinamika dan turunannya
Soal 2.33 Tunjukkan bahwa H adalah minimal untuk sebuah keseimbangan sistem
di entropi yang tetap.
Potensial Landau. Kita dapat melihat bahwa kita dapat mendefinisikan banyak
potensial termodinamika tergantung variabel mana yang kita butuhkan. Potensial
termodinamika yang sangat berguna adalah potensial termodinamika untuk setiap
variabel 𝑇, 𝑉 dan 𝜇 yang sfesifik.potensial ini pada umumnya tidak megenal nama
atau simbol, namun kadang0kdanag disebut dengan Potensial Landau dan
biasanya, namun tidak selalu di tunjukkan oleh 𝛺. Nama lainnya yang lebih
sederhana adalah Potensial Grand. Kita akan mengadopsi notasi 𝛺 dan
menyatakan 𝛺 sebagai potensial landau dalam tingkatan Landau. Potensial landau
adalah potensial termodinamika yang mana variabel 𝑇, 𝑉, dan 𝜇 adalah spesifik
dan diberikan oleh
𝛺(𝑇, 𝑉, 𝜇) = 𝐹 − 𝜇𝑁 (2.166)
Jika kita mengambil turunan dari 𝛺 dan menggunakan fakta bahwa 𝑑𝐹 = −𝑆𝑑𝑇 −
𝑃𝑑𝑇 + 𝜇𝑑𝑁 (lihat(2.151)), kita
Menemukan bahwa
𝑑𝛺 = 𝑑𝐹 − 𝜇𝑑𝑁 − 𝑁𝑑𝜇 (2.167𝑎)
= −𝑆𝑑𝑇 − 𝑃𝑑𝑇 − 𝑁𝑑𝜇 (2.167𝑏)
Dari (2.167b) kita mempunyai
𝜕𝛺
𝑆 = −( ) (2.168)
𝜕𝑇 𝑉,𝜇
𝜕𝛺
𝑃 = −( ) (2.169)
𝜕𝑉 𝑇,𝜇
𝜕𝛺
𝑁 = −( ) (2.170)
𝜕𝜇 𝑇,𝑉
Karena 𝐺 = 𝑁𝜇, kita dapat menuliskan 𝛺 = 𝐹 − 𝐺. Oleh sebab itu, jika kita
menggunakan definisi 𝐺 = 𝐹 + 𝑃𝑉, kita akan mendapatkan
𝛺(𝑇, 𝑉, 𝜇) = 𝐹 − 𝜇𝑁 = 𝐹 − 𝐺 = −𝑃𝑉 (2.171)
Hubungan (2.171) akan sangat berguna untuk mendapatkan persamaan dari
berbagai macam keadaan sistem (lihat bagian 6.10).
Tabel 2.2 menyatakan beberapa potensial termodinamika dan variabel
alaminya.
*Kerja yang berguna dan ketersediaannya. Energi bebas kita kenal sangat
berguna untuk memahami jumlah kerja yang berguna secara maksimal,
𝑊𝑏𝑒𝑟𝑔𝑢𝑛𝑎 , dapat di selesaikan dengan suatu sistem ketika terhubung ke heat bath.
Sistem tidak perlu dalam keadaan termal atau kesetimbangan mekanik dengan
lingkungan. Dalam penjumlahan ke sistem yang penting dan lingkungan (the
bath), kita dapat memasukkan tiga benda, benda yang dijadikan sistem yang mana
bekerja secara berguna. Benda ketiga terisolasi termal. Total kerja 𝑊𝑏𝑦
diselesaikan oleh sistem adalah kerja yang dilakukan terhadap lingkungannya,

𝑃𝑏𝑎𝑡ℎ ∆𝑉 ditambah pekerjaan yang dilakukan oleh benda, 𝑊𝑢𝑠𝑒𝑓𝑢𝑙 :
𝑊𝑏𝑦 = 𝑃𝑏𝑎𝑡ℎ ∆𝑉 + 𝑊𝑢𝑠𝑒𝑓𝑢𝑙 (2.172)
Karena 𝑊𝑏𝑦 adalah kerja yang dilakukan oleh sistem ketika volume berubah oleh
∆𝑉, istilah pertama dalam (2.172) tidak mengandung tanda negaif. Istilah ini
adalah pkerja yang selalu dan tidak berguna ditampilkan oleh sistem dalam
mengubah volumenya a dan juga volume lingkungannya. Istilah kedua adalah
kerja yang berguna yang dilakukan oleh sistem. Dalam (2.146) kita mengganti
kerja yang dilakukan di heat bath, 𝑃𝑏𝑎𝑡ℎ ∆𝑉, oleh total kerja yang dilakukan oleh
sistem 𝑃𝑏𝑎𝑡ℎ ∆𝑉 + 𝑊𝑢𝑠𝑒𝑓𝑢𝑙 untuk menghasilkan
∆𝐸 + 𝑃𝑏𝑎𝑡ℎ ∆𝑉 + 𝑊𝑢𝑠𝑒𝑓𝑢𝑙 − 𝑇𝑏𝑎𝑡ℎ ∆𝑆 ≤ 0 (2.173)
Atau kerja yang berguna yang dilakukan adalah
𝑊𝑢𝑠𝑒𝑓𝑢𝑙 ≤ −(∆𝐸 + 𝑃𝑏𝑎𝑡ℎ ∆𝑉 − 𝑇𝑏𝑎𝑡ℎ ∆𝑆) = −∆𝐴 (2.174)
Catatan bahwa jumlah maksimal kerja yang dilakukan oleh sistem adalah
sebanding dengan −∆𝐴. Hubungan ini menjelaskan ketersediaan terminologi
karena hanya −∆𝐴 yang tersedia untuk kerja yang berguna. Sisa dari kerja di
buang ke lingkungan.
Soal 2.21 kerja berguna maksimum
(a) Tunjukkan jika perubahan volume pada sistem adalah nol. ∆𝑉 = 0 dan suhu
awal dan akhir adalah heat bath., kemudian kerja berguna maksimum adalah
−∆𝐹
(b) Tunjukkan bahwa suhu awal dan akhir dan tekanan adalah heat bath.
Kemudian kerja berguna maksimum adalah −∆𝐺.
2.22 Ukuran Termodinamika

Semua ukuran termodinamika dapat dinyatakan dalam istilah turunan parsial.
Sebagai contoh, tekanan P dapat dinyatakan sebagai 𝑃 = −𝜕𝐹/𝜕𝑉. Mari kita
anggap bahwa pengukuran termodinamika dinamis, sebagai contoh 𝐶𝑣 , 𝐶𝑃 ,
𝑑𝑎𝑛 𝐾𝑇 dapat di ampatkan isotermal. Yang terakhir di definisikan sebagai
1 𝜕𝑉
𝐾𝑇 = − ( ) (kompresibilitas isotermal) (2.175)
𝑉 𝜕𝑃 𝑇
Misalkan kita ingin mengetahui ekspansi termal (isobarik) yang efisien, yang
didefinisikan sebagai
1 𝜕𝑉
∝= ( ) (koefisien ekspansi termal) (2.176)
𝑇 𝜕𝑇 𝑃
(Banyaknya partikel N kita asumsikan untuk dibuat konstan dengan turunan di

atas). Perlukah kita membuat pengukuran independen dari ∝ ataukah kita
membuat turunan ∝ dengan mengetahui nilai dari 𝐶𝑣 , 𝐶𝑃 , 𝑑𝑎𝑛 𝐾𝑇 ? Untuk
menjawab dan menghubungkan salah satunya, pertama kita membutuhkan
pengetahuan bagaimana memanipulasi turunan parsial. Aspek ini dalam
termodinamika dapat membingungkan saat pertama kali ditemui.
Sistem termodinamika yang yang normal mempunyai dua atau lebih variabel.
Sebagai contoh, kita dapat memilih kombinasi E, V, N atau T, P, N. karena
banyak pilihan pilihan kombinasi dari variabel independen, penting untuk
bersikap terbuka tentang variabel mana yang independen
dan variabel mana yang dipertahankan konstan dalam turunan parsial. Kami
menyarankan untuk kamu membaca bagian 2.26 untuk mengulas kembali
beberapa sifat dari turunan parsial. Contoh berikut menggambarkan kekuatan
argumen termodinamika murni berdasarkan manipulasi turunan termodinamika.
Contoh 2.17 Termodinamika radiasi blackbody
Pada bagian 6.9 dari beberapa prinsip dasar hasil radiasi blackbody. Dalam
partikel, kami menunjukkan bahwa u, energi per unit volume, sebanding dengan
𝑇 4 (lihat(6.137a)). Setelah kita mendapatkan hasil menggunakan argumen
termodinamika dan dua asumsi yang masuk akal. Turunan akan menjadi sedikit
abstrak jika Anda tidak memiliki latar belakang yang baik dalam radiasi
blackbody. inti dari contoh di sini adalah bahwa formalisme termodinamika
ditambah beberapa asumsi bisa menyebabkan hasil baru.
Solution. Dua asumsi itu hanya bergantung pada T dan radiasi yang memberikan
tekanan di rongga dinding diberikan oleh
1
𝑃 = 𝑢(𝑇) (2.177)
3
Persamaan (2.177) secara langsung mengikuti teori elektromagnetik dari
Maxwell’s dan menghasilkan bagian 6.9 dari prinsip (lihat masalah 6.29)
Kita mulai dari hubungan termodinamika dasar 𝑑𝐸 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 dan dituliskan
sebagai
𝑑𝐸 𝑃
𝑑𝑆 = + 𝑑𝑉 (2.178)
𝑇 𝑇
Kita anggap 𝐸 = 𝑉𝑢, substitusi𝑑𝐸 = 𝑉𝑑𝑢 + 𝑢𝑑𝑉 dan hubungan (2.177) kedalam
(2.178), dan menuliskannya
𝑉 𝑢 1𝑢 𝑉 𝑑𝑢 4𝑢
𝑑𝑆 = 𝑑𝑢 + 𝑑𝑉 + 𝑑𝑉 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉 (2.179)
𝑇 𝑇 3𝑇 𝑇 𝑑𝑇 3𝑇
Dari (2.179) kita punya
𝜕𝑆 4𝑢
( ) = (2.180𝑎)
𝜕𝑉 𝑇 3 𝑇
𝜕𝑆 𝑉 𝑑𝑢
( ) = (2.180𝑏)
𝜕𝑇 𝑉 𝑇 𝑑𝑇
Karena urutan turunannya tidak relevan, 𝜕 2 𝑆/𝜕𝑉 𝜕𝑇 𝑑𝑎𝑛𝜕 2 𝑆/𝜕𝑇 𝜕𝑉 adalah
sebanding. Oleh karena itu, kita memperoleh
4 𝜕 𝑢 𝜕 𝑉 𝑑𝑢
( )= ( ) (2.181)
3 𝜕𝑇 𝑇 𝜕𝑉 𝑇 𝑑𝑇
Selanjutnya kita asumsikan bahwa u hanya bergantung pada T dan melakukan
turunan (2.181) untuk menemukan
4 1 𝑑𝑢 1 𝑑𝑢
[ − 𝑢/𝑇 2 ] = (2.182)
3 𝑇 𝑑𝑇 𝑇 𝑑𝑇
Diturunkan menjadi
𝑑𝑢 𝑢
=4 (2.183)
𝑑𝑇 𝑇
Jika kita asumsikan bentuk 𝑢(𝑇) = 𝑎𝑇 4 dan substitusi kedalam (2.183), kita akan
menemukan bahwa bentuk solusi ini adalah untuk n = 4
𝑢(𝑇) = 𝑎𝑇 4 (2.184)
Konstanta a dalam (2.184) tidak dapat menjadi determinan dengan menggunakan
argumen termodinamika.
Kita dapat memperoleh entropi dengan menggunakan turunan parsial
pertama dalam (2.180). hasilnya adalah
4
𝑆= 𝑉𝑢(𝑇) + 𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑎 (2.185)
3𝑇
Konstanta integrasi dalam (2.185) harus di atur sama dengan 0 untuk membuat S
sebanding dengan V. oleh karena itu, kita menyimpulkan bahwa 𝑆 = 4𝑎𝑉𝑇 3 /3.
Argumen termodinamika ini pertama kali di kenalkan oleh Boltzman pada tahun
1884.
2.23 Hubungan Maxwell

Contoh 2.17 mengilustrasikan kekuatandari argumen termodinamika dan
mengindikasikan hubungan termodinamika antara satu dengan yang lainnya.
Hubungan maxwell, dimana kita mengaitkan berbagai turunan termodinamika E,
F, G, dan H menjadi satu dan berguna untuk menghilngkan jumlahyang sangat
sulit untukpengukuran dalam jumlah yang sulit diukur dalam jumlah yang bisa
diukur secara langsung.kita akan melihat bahwa hubungan maxwell dapat
digunakan untuk menunjukkan bahwa energi dalam dan entalpi dalam gas ideal
bergantung hanya pada suhu. Kita juga dapat menjawab pertanyaan pada bagian
2.2 dan hubungan koefisien pemuaian termal ke turunan termodinamika lainnya.
Kita mulai dengan potensial termodinamika E(S, V, N) dan menuliskan
𝑑𝐸 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 + 𝜇𝑑𝑁 (2.186)
Selanjutnya kita akan mengasumsikan bahwa N adalah sebuah konstanta. Dari
(2.186) kita mempunyai persamaan
𝜕𝐸
𝑇=( ) (2.187)
𝜕𝑆 𝑉
Dan
𝜕𝐸
𝑃 = −( ) (2.188)
𝜕𝑉 𝑆
Karena orde dari diferensial harus menjad tidak relevan, kita memperoleh dari
(2.187) dan (2.188)
𝜕 2𝐸 𝜕 2𝐸
= (2.189)
𝜕𝑉𝜕𝑆 𝜕𝑆𝜕𝑉
Atau
𝜕𝑇 𝜕𝑃
( ) = −( ) (2.190)
𝜕𝑉 𝑆 𝜕𝑆 𝑉
Persamaan (2.190) adalah slah satu hubungan Maxwell. Sisanya hubungan
Maxwell diperoleh dalam permasalahan 2.25
Soal 2.25. Hubungan Maxwell

Dari potensi potensial termodinamika:
dF  SdT  PdV (2.191)

dG  SdT  VdP (2.192)
dH  TdS  VdP, (2.193)
Memperoleh hubungan Maxwell:
 S   P 
    (2.194)
 V T  T V
 S   V 
     (2.195)
 P T  T  P
 T   V 
    (2.196)
 P  S  S  P
Juga pertimbangkan sejumlah variabel partikel untuk mendapatkan hubungan

Maxwell
 V    
    (2.197)
 N  P  P  N
Dan
    P 
     (2.198)
 V  N  N V
2.24 Aplikasi Hubungan Maxwell

Hubungan Maxwell bergantung pada identifikasi kita (E / S )V dengan suhu,
sebuah relasiItu mengikuti hukum kedua termodinamika. Hubungan Maxwell
bukanlah matematika murni-Ematical dalam konten, tapi ekspresi yang berbeda
dari hukum kedua. Berikut ini, kami menggunakan ini hubungan untuk
mendapatkan beberapa hubungan yang berguna antara berbagai jumlah
termodinamika.
2.24.1 Energi internal gas ideal

Kami menunjukkan bahwa energi internal E dari gas ideal adalah fungsi hanya
dari T yang diberi tekanan persamaan keadaan, PV  NkT . Artinya, jika kita
menganggap E sebagai fungsi dari T dan V, kita mau Tunjukkan bahwa
(E / V )T  0 . Dari hubungan termodinamika mendasar, dE  TdS  PdV , kita
lihat bahwa (E / V )T dapat dinyatakan sebagai
 E   S 
  T   P (2.199)
 V T  V T
Perhatikan betapa pentingnya menentukan kuantitas mana yang tetap konstan saat
mengambil sebagian turunan. Kuantitas  E / V S  P jelas berbeda dari
(E / V )T . Untuk menunjukkan bahwa E adalah a fungsi T saja, kita perlu
menunjukkan bahwa sisi kanan (2.199) adalah nol. Istilah yang melibatkan entropi
pada (2.199) dapat ditulis ulang menggunakan relasi Maxwell (2.194):
 E   P 
  T   P (2.200)
 V T  T V
Karena (𝜕𝑃/𝜕𝑇)𝑉 = 𝑃/𝑇 untuk gas ideal, kita lihat bahwa sisi kanan dari (2.200)
sama dengan nol.
Soal 2.26 Tunjukan bahwa entalpi dari sebuah gas ideal adalah sebuah fungsi dari
T saja.
2.24.2 Hubungan Antara Kapasitas Panas

Seperti yang telah kita lihat, jauh lebih mudah untuk menghitung kapasitas panas
pada keadaan volume konstan dari pada tekanan tetap. Namun, biasanya lebih
mudah untuk mengukur kapasitas panas pada tekanan konstan. Contohnya benda
padat akan membesar saat dipanaskan, dan karna itulah sangat mudah untuk
mengkur benda pada saat tekanan dalam keadaan konstan. Berikut ini kami
tunjukan sebuah persamaan termodinamika dengan hubungan 𝐶𝑉 dan 𝐶𝑃 :
𝜕𝐸 𝜕𝑆
𝐶𝑉 = (𝜕𝑇 ) = 𝑇 (𝜕𝑇) , (2.201a)
𝑉 𝑉
dan
𝜕𝐻 𝜕𝑆
𝐶𝑃 = ( 𝜕𝑇 ) = 𝑇 (𝜕𝑇) . (2.201b)
𝑃 𝑃
Kami mempertimbangkan S sebagai fungsi dari T dan P sehingga ditulis :

𝜕𝑆 𝜕𝑆
𝑑𝑆 = 𝜕𝑇 𝑑𝑇 + 𝜕𝑃 𝑑𝑃, (2.202)
dan ambil turunan parsial berkenaan dengan suhu pada volume konstan dari kedua
sisi persamaan (2.202):
𝜕𝑆 𝜕𝑆 𝜕𝑆 𝜕𝑃
(𝜕𝑇) = (𝜕𝑇) + (𝜕𝑃) (𝜕𝑇 ) . (2.203)
𝑉 𝑃 𝑇 𝑉
Kita gunakan (2.201) untuk menuliskan kembali (2.203) sebagai :

𝐶𝑉 𝐶𝑃 𝜕𝑆 𝜕𝑃
= + (𝜕𝑃) (𝜕𝑇 ) . (2.204)
𝑇 𝑇 𝑇 𝑉
Karena kita ingin menyatakan 𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 dalam istilah dari pengukuran kuantitas,

kita gunakan persamaan Maxwell (2.195) untuk mengeliminasi (𝜕𝑆/𝜕𝑃) dan
menuliskan kembali (2.204) sebagai :
𝜕𝑉 𝜕𝑃
𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 = 𝑇 (𝜕𝑇 ) (𝜕𝑇 ) . (2.205)
𝑃 𝑉
Selanjutnya kita gunakan persamaan identitas (lihat (2.240)),

𝜕𝑉 𝜕𝑇 𝜕𝑃
(𝜕𝑇 ) (𝜕𝑃) (𝜕𝑉) = −1 . (2.206)
𝑃 𝑉 𝑇
Untuk mengeliminasi (𝜕𝑃/𝜕𝑇)𝑉 , ditulis :

𝜕𝑃 𝜕𝑉 2
𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 = −𝑇 (𝜕𝑉) (𝜕𝑇 ) . (2.207)
𝑇 𝑃
Jika kita mengganti definisi (2.175) dari kompresibilitas isotermal 𝐾𝑇 dan (2.176)
untuk koefisien ekspansi termal α, kita memperoleh persamaan umum yang
diinginkan:
𝑇
𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 = 𝑉 𝛼2. (2.208)
𝐾𝑇
Gambar 2.11: (a) Sebuah gas disimpan pada separuh bagian kiri kotak dari sebuah
partisi. Separuh bagian kanan dievakuasi. (b) pastisi akan dilepaskan dan fas
mengembang secara irreversibel untuk mengisi selruh kotak.
Perhatikan (2.208) merupakan sebuah persamaan umum (2.41) yang hanya

bergantung pada hukum kesatu.
Untuk sebuah gas ideal kita memiliki 𝐾𝑇 = 1/𝑃 dan 𝛼 = 1/𝑇 dan (2.208)
mengurangi pada hasil yang dikenali (lihat (2.42))
𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 = 𝑁 𝑘. (2.209)
Meskipun kita tidak akan memperoleh pada kondisi ini, hal ini memngkinkan
bahwa kapsitas panas dan kompresibilitas dari kesetimbangan sistem
termodinamika harus menjadi positif. Dengan asumsi, kita lihat dari (2.208)
bahwa 𝐶𝑃 > 𝐶𝑉 pada umumnya.
2.25 Aplikasi Untuk Proses Irreversibel
Meskipun jumlah sistem termodinamika dapat diartikan hanya jika sistem dalam
keadaan setimbang, kita dapat menemukan kemungkinan untuk memperoleh hasil
yang baik untuk sistem yang melewati keadaan tidak setimbang jika awal dan
akhir dalam keadaan setimbang. Berikut ini kita akan meninjau sistem
termodinamika yang cukup dikenali.
2.25.1 Joule atau proses ekspansi bebas
Dalam joule atau proses ekspansi bebas, sistem melepas ke dalam ruang hampa
sementara keseluruhan sistem berada dalam keadaan terisolasi termal (lihat
gambar 2.11). jumlah dari keuntungan merupakan perubahan suhu yang
dihasilkan. Meskipun proses ini irreversibel, kita telah belajar bahwa ini dapat
dipulihkan dengan proses termodinamika. Karena 𝑑𝑄 = 0 dan 𝑑𝑊 = 0,
energinya konstan, maka 𝑑𝐸(𝑇, 𝑉) = 0. Kondisi ini dapat dituliskan:
𝜕𝐸 𝜕𝐸
𝑑𝐸 = (𝜕𝑇 ) 𝑑𝑇 + (𝜕𝑉) 𝑑𝑉 = 0. (2.210)
𝑉 𝑇
Oleh karena itu, kita peroleh:

𝜕𝑇 (𝜕𝐸/𝜕𝑉)
(𝜕𝑉) = − (𝜕𝐸/𝜕𝑇)𝑇 , (2.211)
𝐸 𝑉
1 𝜕𝑃
= − 𝐶 [𝑇 (𝜕𝑇 ) − 𝑃]. (2.212)
𝑉 𝑉
Persamaan (2.212) berikut merupakan definisi dari 𝐶𝑉 dan dari (2.200). turunan
parsial (𝜕𝑇/𝜕𝑉)𝐸 dikenal sebagai koefisien Joule. Dari perubahan yang terbatas
pada volume, perubahan suhu total ditemukan berdasarkan pengintegralan
(2.212):
𝑉 1 𝜕𝑃
∆𝑇 = − ∫𝑉 2 𝐶 [𝑇 (𝜕𝑇 ) − 𝑃] 𝑑𝑉 . (2.213)
1 𝑉 𝑉
Karena (𝜕𝑃/𝜕𝑇)𝑉 = 𝑃/𝑇 untuk gas ideal, kita simpulkan bahwa suhu pada
sebuah gas ideal tidak berubah pada sebuah ekspansi bebas. Jika gas tidak encer,
kita harap interaksi intermolekul penting dan suhu akan berubah dalam ekspansi
bebas. Pada bab 8 kita akan membahas tentang beberapa cara untuk memasukan
efek interaksi intermolekul. Untuk saat ini kita akan senang dengan sebuah
modifikasi sederhana dari persamaan gas ideal pada keadaan van der Waals (lihat
(2.12)).
Soal 2.27. Ekspansi Bebas

Hitunglah (𝜕𝑇/𝜕𝑉)𝐸 untuk persamaan van der Waals dari keadaan (2.12) dan
tunjukan bahwa sebuah ekspansi bebas menghasilkan pendinginan.
Alasan dari pendinginan sebuah gas sesungguhnya selama ekspansi dapat

dipahami dengan mengikuti argumen kualitatif. Dalam gas yang nyata ada gaya
tarik yang jauh antar molekul atau atom, yang mana menghasilkan energi
potensial total negatif pada gas. Saat gas keluar, gaya tarik akan menjadi lemah,
dan energi potensial total menjadi kurang negatif, maka akan meningkat.
Akibatnya, energi kinetik harus diturunkan untuk menjaga agar energi total tetap
konstan. Karena suhu sebanding dengan energi kinetik pada setiap partikel, maka
suhu juga akan menurun. Proses ekspansi bebas ini dilakukan pada pendinginan.
2.25.2 Proses Joule-Thomson
Proses Joule-Thomson (atau Joul-Kelvin29 atau serabut berpori) merupakan

proses aliran stabil dimana gas dipaksa melalui serabut berpori atau katup
ekspansi dari daerah bertekanan tinggi 𝑃1 ke daerah bertekanann rendah 𝑃2 (Lihat
gambar 2.12). Gas termal terisolasi dari lingkungannya. Prosesnya tidak dapat
dipulihkan karena gas tidak berada pada keadaan setimbang. Kita akan melihat
bahwa sebuah gas nyata di dinginkan atau dipanaskan melalui serabut.
Pertimbangkan jumlah tertentu (contohnya, satu mol) dari gas dimana
menempati volume 𝑉1 pada tekanan 𝑃1 disisi kiri dari katup dan volume 𝑉2 pada
tekanan 𝑃2 ketika gas tiba pada sisi kanan. Penyelesaian gas di dapat dari :
0 𝑉
𝑊 = − ∫𝑣 𝑃𝑑𝑉 − ∫0 2 𝑃𝑑𝑉 . (2.214)
1
Gambar 2.12 : Skema representasi proses Joul-Thomson. Dua pison memastikan

tekanan konstan pada setiap sisi serabut berpori. Serabut berpori dapat dibuat
dengan mengemas wol kaca kedalam pipa. Prosesnya bisa dilakukan terus
menerus dengan menggunakan pompa untuk mengembalikan gas dari daerah yang
bertekanan rendah ke daerah bertekanan tinggi.
29
William Thomson kemudian dianugrahi gelar serupa dan menjadi Lord Kelvin
Tekanan pada masing-masing sisi dari serabut berpori adalah konstan, dan oleh
karena itu kita peroleh:
𝑊 = 𝑃1 𝑉1 − 𝑃2 𝑉2 . (2.215)
Karena prosesnya terjadi di dalam silinder yang terisolasi, disini tidak ada transfer
energi untuk pemanasan, dan perubahan energi internal diberikan oleh :
∆𝐸 = 𝐸2 − 𝐸1 = 𝑊 = 𝑃1 𝑉1 − 𝑃2 𝑉2 . (2.216)
Oleh karena itu, kita peroleh:
𝐸2 + 𝑃2 𝑉2 = 𝐸1 + 𝑃1 𝑉1, (2.217)
Dimana dapat kita tuliskan sebagai :

𝐻2 = 𝐻1 . (2.18)
Itu adalah, proses Joule-Thomson terjadi pada entalpi yang konstan. Semua dapat
kita katakan bahwa entalpi akhir sama dengan entalpi awal; bagian tengah dari
gas yang tidak setimbang dimana entalpi tidak dapat didefinisikan.
Perhitungan perubahan suhu dalam efek Joule-Thomson sama dengan
perlakuan yang dilakukan pada efek Joule. Karena prosesnya terjadi pada entalpi
yang konstan, berarti ditulis :
𝜕𝐻 𝜕𝐻
𝑑𝐻(𝑇, 𝑃) = ( 𝜕𝑇 ) 𝑑𝑇 + ( 𝜕𝑃 ) 𝑑𝑃 = 0. (2.219)
𝑃 𝑇
Sebelum kita mengasumsikan bahwa nomor dari partikel ini adalah konstan. Dari
(2.219) kita dapatkan :
(𝜕𝐻/𝜕𝑃)
𝑑𝑇 = − (𝜕𝐻/𝜕𝑇)𝑇 . (2.220)
𝑃
Dari persamaan, 𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑃, kita memiliki(𝜕𝐻/𝜕𝑃) 𝑇 = 𝑇(𝜕𝑆/𝜕𝑃) 𝑇 + 𝑉.

Jika kita mengganti persamaan (2.220), gunakan persamaan Maxwell (2.195), dan
dengan definisi 𝐶𝑃 = (𝜕𝐻/𝜕𝑇)𝑃 , kita peroleh :
𝜕𝑇 𝑉
(𝜕𝑃) = 𝐶 (𝑇𝛼 − 1), (2.221)
𝐻 𝑃
Dimana koefisien ekspansi termal α di definisikan oleh (2.176). perhatikan bahwa

perubahan pada tekanan 𝑑𝑃adalah negatif, itu adalah gas mengalir dari daerah
bertekanan tinggi ke daerah bertekanan rendah. Untuk melihat perubahan suhu
yang dihasilkan pada sebuah penurunan tekanan yang terbatas, kita integrasikan
(2.221) dan kita dapatkan:
𝑃 𝐶
∆𝑇 = 𝑇2 − 𝑇1 = ∫𝑃 2 𝐶 (𝑇𝛼 − 1)𝑑𝑃 . (2.222)
1 𝑃
Untuk sebuah gas ideal, 𝛼 = 1/𝑇 dan ∆𝑇 = 0 seperti yang diharapkan.

Untuk memahami sifat perubahan suhu pada gas nyata, kita dapat
menjumlahkan α untuk persamaan van der Waals dengan menguraikan (2.12).
Kemudian kita tuliskan seperti :
𝜌𝑘𝑇
𝑃 + 𝑎𝑃2 = 1−𝑏𝜌 , (2.223)
Dan kita ambil penurunan terhadap 𝑇 pada tekanan konstan.

𝜕𝜌 𝜌𝑘 𝜕𝜌 𝑘𝑇
2𝑎𝜌 (𝜕𝑇) = 1−𝑏𝜌 + (𝜕𝑇) 2 . (2.224)
𝑃 𝑃 (1−𝑏𝜌)
Jika kita nyatakan 𝛼 sebagai

1 𝜕𝜌
𝛼 = − 𝜌 (𝜕𝑇) , (2.225)
𝑃
Kita dapat tuliskan (2.224) menjadi :

𝑘𝑇 𝑘𝑇
[(1−𝑏𝜌)2 − 2𝑎𝜌] 𝛼 = (1−𝑏𝜌) . (2.226)
Untuk lebih sederhana, kita hanya lihat densitas rendah berikut. Ini merupakan
limit yang dapat kita tuliskan 𝛼 sebagai
𝑘(1−𝑏𝜌)
𝛼 = 𝑘𝑇−2𝑎𝜌(1−𝑏𝜌)2 , (2.227a)
𝑘(1−𝑏𝜌)
= 𝑘𝑇(1−(2𝑎𝜌/𝑘𝑇)(1−𝑏𝜌)2 ) , (2.227b)
1
≈ 𝑇 (1 − 𝑏𝜌)[1 + (2𝑎𝜌/𝑘𝑇)(1 − 𝑏𝜌)2 ] , (2.227c)
1
≈ 𝑇 [1 − 𝜌(𝑏 − (2𝑎/𝑘𝑇))] , (2.227d)
Dimana kita menggunakan perkiraan (1 + 𝜖)𝑛 ≈ 1 + 𝑛𝜖 kemungkinan kecil

untuk memperoleh (2.227d) dan (2.227d). dari (2.227d) kita peroleh 𝑇𝛼 − 1 =
𝜌((2𝑎/𝑘𝑇) − 𝑏) pada densitas rendah.
Kita dapat mendefinisikan sebuah inersi suhu 𝑇𝑖 pada turunan (𝜕𝑇/𝜕𝜌)𝐻

berganti tanda. Dari (2.227) dan (2.221), kita lihat bahwa 𝑘𝑇𝑖 = 2𝑎/𝑏 untuk
densitas rendah sebuah gas. Dari 𝑇 > 𝑇𝑖 , gas dingin pada saat tekanan turun.
Kebanyakan gas 𝑇𝑖 berada jauh diatas suhu ruang. Meskipun efek
pendinginan sangat kecil, efek tersebut dapat membuat tanda dengan
menggunakan ekspansi pendinginan gas dalam pertukaran panas untuk
mendinginkan gas yang masuk.
2.26 Catatan Tambahan

2.6.1 Matematika Pada Termodinamika
Karena penulisan pada termodinamika tidak praktis, bila memungkinkan kita telah
mencoba untuk menyederhanakannya. Namun bisa jadi satu penyederhanaan
umum dapat menyebabkan kekeliruan.
Kita pertimbangkan persamaan fungsional berikut:
𝑦 = 𝑓(𝑥) = 𝑥 2 , (2.228)
dan
𝑥 = 𝑔(𝑧) = 𝑧1/2 . (2.229)
Jika kita tulis 𝑥 dalam istilah 𝑧, kita dapat tuliskan 𝑦 sebagai :
𝑦 = ℎ(𝑧) = 𝑓(𝑔(𝑧)) = 𝑧. (2.230)
Kita telah memberikan fungsi komposisi sebuah simbol yang berbeda untuk h,
karena fungsi ini berbeda dari fungsi 𝑓 dan 𝑔 . tetapi kita akan membuang
penulisan dengan menggunakan alfabet dan kita sering menulis 𝑦 = 𝑓(𝑧) = 𝑧.
Dengan catatan bahwa 𝑓(𝑧) merupakan fungsi yang berbeda dari 𝑓(𝑥).
Penulisan ini sangat rumit untuk persoalan termodinamika. Perhatikan
misalnya entalpi 𝑆 sebagai fungsi dari 𝐸, 𝑉, dan 𝑁, yang mana kita tuliskan
sebagai 𝑆 = (𝐸, 𝑉, 𝑁). Namun kita sering perhatikan bahwa 𝐸 merupakan fungsi
dari 𝑇 yang mana kita akan peroleh persamaan fungsi lainnya :
𝑆(𝐸(𝑇, 𝑉, 𝑁), 𝑉, 𝑁). Seorang matematikawan akan menuliskan fungsi tersebut
dengan simbol yang berbeda, tapi kita tidak seperti itu. Untuk seperti itu kita
harus mempertimbangkan nama dari fungsi berdasarkan sebuah variabel dan
menggunakan simbol yang sama untuk persamaan fisika yang sama. Kesalahan ini
dapat terjadi karena permasalahan ketika kita mengambil turunan parsial. Jika kita
menuliskan 𝜕𝑆/𝜕𝑉, adalah 𝐸 atau 𝑇 lalu bagaimana jadinya? Satu cara untuk
menghindari kekeliruan, kita tuliskan (𝜕𝑆/𝜕𝑉)𝐸 atau (𝜕𝑆/𝜕𝑉) 𝑇 , namun
penulisan ini menjadi rumit.
Aspek lain yang membingungkan dari matematika termodinamika adalah
penggunaan differensial. Banyak penulis termasuk Bohren dan Albrecht30,
memiliki kritikan atas tulisannya. Penulis lain dan pendapat lain misalnya,
penulisan untuk hukum pertama harus ditulis seperti:
𝑑𝐸 𝑑𝑄 𝑑𝑊
= + , (2.231)
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
Dari pada
𝑑𝐸 = ∆𝑄 + ∆𝑊, (2.232)
Pendapat tentang penulisan hukum pertama dari persamaan (2.231) bahwa pada
hukum pertama berlaku sebuah proses yang harus terjadi didalam interval waktu.
Disini, 𝑑𝐸/𝑑𝑡 mewakili dari laju perubahan energi, 𝑑𝑊/𝑑𝑡 merupakan laju
perubahan usaha dan 𝑑𝑄/𝑑𝑡 merupakan laju pemanasan. Sebaliknya 𝑑𝐸 pada
persamaan (2.232) adalah perubahan energi dalam yang sangat kecil, ∆𝑊 adalah
usaha pada sistem yang sangat kecil, dan ∆𝑄 adalah pertambahan panas yang
sangat kecil. Namun makna dari ungkapan “yang sangat kecil” dalam konteks ini
tidak jelas. Contohnya, untuk proses yang terlihat pada gambar 2.13, perbedaan
energi 𝐸2 − 𝐸1 dikatakan kecil dan dapat dinyatakan dalam sebuah diferensial 𝑑𝐸,
tetapi usaha dan panasnya tidak terlalu kecil. Namun, penggunaan istilah sangat
kecil tidak seharusnya menimbulkan kebingungan jika kamu mengerti bahwa
konteks 𝑑𝑦/𝑑𝑥 = 𝑓(𝑥) memiliki arti yang berbeda dengan konteks 𝑑𝑦 = 𝑓(𝑥)𝑑𝑥.
30
Lihat Bohren and Albrecht, hal. 93–99
Gambar 2.13: Perubahan energi dalam dapat dilakukan dengan membuat keadaan
awal (1) dan keadaan akhir (2) dengan keadaan tertutup, namun usaha total yang
dilakukan, ketika keadaan tertutup pada kurva terlihat hampir tertutup, ini tidak
terlalu kecil. Di ambil dari Bohren dan Albrecht.
Jika menggunakan istilah “sangat kecil” akan membingungkan untukmu, kita

menganjurkanmu untuk mengingat istilah “sangat kecil” dari laju persamaan
(2.231).
Contoh 2.18. Diferensian eksak dan tak eksak

Seharusnya sistem ini merupakan penjabaran dari dua parameter, 𝑥 dan 𝑦 dan
𝑓(𝑥, 𝑦) = 𝑥𝑦 (lihat halaman 43)31.
Ketika
𝑑𝑓 = 𝑑(𝑥𝑦) = 𝑦𝑑𝑥 + 𝑥𝑑𝑦 . (2.233)
Jika 𝑓(𝑥, 𝑦) berubah dari (0,0) sampai (1,1), perubahan 𝑓 menjadi
1,1
∆𝑓 = ∫0,0 𝑑𝑓 = 𝑥𝑦]1,1
0,0 − (1 × 1) − (0 × 0) = 1. (2.234)
Hasil ini merupakan hasil yang terikat, karena 𝑑𝑓 merupakan diferensial eksak.
Sekarang perhatikan 𝑑𝑔 = 𝑦𝑑𝑥. 𝑔 menjadi berubah ketika (𝑥, 𝑦) berubah
dari (0,0) sampai (1,1) sepanjang garis yang ditunjukan gambar 2.14(a) adalah
1,1 1
∆𝑔 = ∫0,0 𝑦𝑑𝑥 = ∫0 𝑥𝑑𝑦 = 1/2. (2.235)
Menunjukan bahwa ketika integral berada di sepanjang garis yang ditunjukan

gambar 2.14(b) hasilnya adalah ∆𝑔 = 0. Maka nilai dari ∆𝑔 bergantung pada
31
Contoh ini diambil dari Stephen J. Blundell dan Katherine M. Blundell, Fisika Termal.
Oxford University Press (2006), hal 105
garis dan 𝑑𝑔 merupakan diferensial tak eksak. (Banyak teks pada buku yang
menuliskan deferensial tak eksak sebagai 𝑑𝑔.)
Gambar 2.14 : dua diantara banyak kemungkinan jalur diantara titik (𝑥, 𝑦) =
(0,0) dan (1,1).
Lihat kembali diferensial parsial. Teori dasar dari diferensial parsial adalah
ketika 𝑧 merupakan sebuah fungsi dari dua variabel bebas 𝑥 dan 𝑦, maka
perubahan total pada 𝑧(𝑥, 𝑦) disebabkan oleh perubahan 𝑥 dan 𝑦 dapat
diungkapkan menjadi
𝜕𝑧 𝜕𝑧
𝑑𝑧 = (𝜕𝑥) 𝑑𝑥 + (𝜕𝑦) 𝑑𝑦. (2.236)
𝑦 𝑥
Turunan silang 𝜕 2 𝑧/𝜕𝑥𝜕𝑦 dan 𝜕 2 𝑧/𝜕𝑦𝜕𝑥 adalah sama, bahwa kedua dari dua
turunannya tidak berarti. Kita gunakan persamaan ini untuk menurunkan apa yang
kita ketahui dalam persamaan Maxwell pada bagian 2.23.
Aturan rantai untuk diferensial berlaku pada cara yang sama jika variabel
yang ada konstan pada masing-masing turunannya. Sebagai contoh, kita dapat
menuliskan
𝜕𝑧 𝜕𝑧 𝜕𝑤
(𝜕𝑥) = (𝜕𝑤) ( 𝜕𝑥 ) . (2.237)
𝑦 𝑦 𝑦
Kami juga dapatkan persamaan turunan berikutnya serupa dengan (2.237) bila
variabel pada diferensial dibuat kosntan dalam setiap persamaan. Dari (2.236) kita
atur 𝑑𝑧 = 0 dan diperoleh
𝜕𝑧 𝜕𝑧
𝑑𝑧 = 0 = (𝜕𝑥) 𝑑𝑥 + (𝜕𝑦) 𝑑𝑦. (2.238)
𝑦 𝑥
Kita bagi kedua sisi dari (2.238) dengan 𝑑𝑥:

𝜕𝑧 𝜕𝑧 𝜕𝑦
0 = (𝜕𝑥) + (𝜕𝑦) (𝜕𝑥 ) , (2.239)
𝑦 𝑥 𝑧
Dan kita tulis ulang (2.239) menjadi

𝜕𝑧 𝜕𝑧 𝜕𝑦
(𝜕𝑥) = − (𝜕𝑦) (𝜕𝑥 ) . (2.240)
𝑦 𝑥 𝑧
Perhatikan bahwa (2.240) melibatkan sebuah persamaan diantara tiga

kemungkinan diferensial parsial dengan melibatkan 𝑥, 𝑦 dan 𝑧.
Permasalahan 2.28. Perhatikanlah fungsi berikt ini
𝑧(𝑥, 𝑦) = 𝑥 2 𝑦 + 2𝑥 4 𝑦 6 . (2.241)
Hitunglah 𝜕𝑧/𝜕𝑥, 𝜕𝑧/𝜕𝑦, 𝜕 2 𝑧/𝜕𝑥𝜕𝑦, dan 𝜕 2 𝑧/𝜕𝑦𝜕𝑥 dan tunjukan bahwa
𝜕 2 𝑧/𝜕𝑥𝜕𝑦 = 𝜕 2 𝑧/𝜕𝑦𝜕𝑥.
Gambar 2.15: (a) Potongan dari tiga buah kurva yang berbeda. (b) Tafsiran
Geometri pada Transformasi Legendre
2.26.2 Potensi Termodinamika dan Transformasi Legendre
Bayangkan sebuah fungsi 𝑓(𝑥) dengan satu variabel. Transformasi Legendre

memungkinkan untuk mengganti variabel bebas 𝑥 dengan turunan 𝑓 ′ (𝑥) =
𝑑𝑓/𝑑𝑥 tanpa membuang salah satu fungsi dari persamaan aslinya. Berikut kami
akan meninjau fungsi tersebut hanya pada satu variabel, tetapi hasilnya dapat
lebih mudah untuk fungsi pada beberapa variabel.
Turunanya
𝑚(𝑥) ≡ 𝑓′(𝑥) (2.242)
fungsi diatas merupakan kemiringan dari 𝑓(𝑥) pada 𝑥. Untuk menjadikan 𝑚

sebagai variabel bebas pengganti 𝑥, kita dapat memecahkan persoalan (2.242)
untuk 𝑥 dalam istilah 𝑚 dan ketika menemukan 𝑓(𝑚). (Catatan, walaupun 𝑓(𝑚)
merupakan fungsi yang berbeda dengan 𝑓(𝑥), kita masih gunakan simbol yang
sama. Artinya simbol 𝑓 merupakan sebuah nama jumlah angka, bukan sebuah
fungsi, dan simbol 𝑓 menambahkan argumen yang memberitahukan kita tentang

fungsi dua persamaan). Namun hasil ini akan menyebabkan hilangnya beberapa
konten dari fungsi asli 𝑓(𝑥). Hal ini menjadikan 𝑓 sebagai fungsi dari 𝑚, kita
tidak akan bisa membuat 𝑓(𝑥) menjadi konstan kembali.
Contoh 2.19. seandainya32 𝑓(𝑥) = (1/2)𝑒 2𝑥 . Karena 𝑚 = 𝑒 2𝑥 dan 𝑓(𝑚) = 𝑚/2.
Sekarang kita coba untuk membuat kembali 𝑓(𝑥) dari 𝑓(𝑚) untuk menentukan
jika kita masih mempunyai informasi yang sama. Karena 𝑚 = 𝑓′(𝑥), kita
mempunyai 𝑓(𝑚) = 𝑓(𝑚(𝑥)) = 𝑓′(𝑥)/2 atau 𝑓 ′ = 2𝑓. Solusi akhir dari
persamaan diferensial menunjukan bahwa 𝑓(𝑥) = 𝐴𝑒 2𝑥 , dimana A tidak spesifik.
Jadi prosedur ini kehilangan informasi. Masalahnya adalah jika kita hanya
mengetahui nilai kemiringan saja, itu tidak dapat membantu kita menemukan nilai
x=0.
Tujuan dari transformasi legendre adalah untuk mengetahui fungsi 𝑔(𝑚)
yang mengandung 𝑔(𝑚) yang sama dengan fungsi 𝑓(𝑥). Dari gambar 2.15 kita
lihat bahwa untuk memilih sebuah kurva yang unik dari bilangan tak terhingga
dengan turunan yang sama, kita perlu mengetahui nilai dari titik potong yang
bersinggungan dengan 𝑓 pada sebuah titik (𝑥0 , 𝑓(𝑥0 )) dengan sumbu y pada 𝑥 =
0.
Bayangkan garis singgung yang melewati titik (𝑥0 , 𝑓(𝑥0 )) dengan
kemiringan 𝑚 dan titik potong b pada 𝑦 = 0. Karena persamaan umum untuk
sebuah garis lurus adalah 𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏, kitra dapat menuliskannya:
𝑏 = 𝑦 − 𝑚𝑥 (2.243a)
atau
𝑔(𝑥0 ) = 𝑓(𝑥0 ) − 𝑓′(𝑥0 ) 𝑥0 . (2.243b)
Kemiringannya bergantung pada titik tertentu 𝑥0 . Fungsi 𝑔(𝑥) untuk sebuah titik
sembarang 𝑥 disepakati seperti :
𝑔(𝑥) = 𝑓(𝑥) − 𝑥𝑓 ′ (𝑥) = 𝑓(𝑥) − 𝑥𝑚. (2.244)
32
Contoh ini diambil dari Debashish Chowdhury dan Dietrich Stauffer, Principles of
Equilibrium StatisticalMechanics, Wiley-VCH (2000)
Transformasi Legendre dari 𝑓(𝑥) dapat ditentukan oleh penjumlahan pertama

𝑚(𝑥) dan kemudian menentukan hubungan 𝑔(𝑚) menggunakan (2.244). ternyata
sisi kanan dari (2.244) tidak akan bergantung pada nilai 𝑥. Fungsi 𝑔(𝑚) ini
disebut trabsformasi legendre dari 𝑓(𝑥).
Untuk menunjukan bahwa 𝑔 hanya bergantung pada kemiringan 𝑚, kita
turunkan 𝑔 seperti yang disepakati pada (2.244)
𝑑𝑔 = 𝑑𝑓 − 𝑚𝑑𝑥 − 𝑥𝑑𝑚 . (2.245)
Karena 𝑑𝑓 = 𝑚𝑑𝑥 (lihat (2.242) kita mempunyai :
𝑑𝑔 = −𝑥𝑑𝑚 . (2.246)
Karena 𝑔 hanya bergantung pada 𝑚, sama seperti 𝑑𝑓 = 𝑚𝑑𝑥 menunjukan bahwa

𝑓 hanya bergantung pada 𝑥.
Untuk menghitung 𝑔(𝑚) secara eksplisit, kita harus mengeliminasi 𝑥 pada
persamaan (2.244) menggunakan 𝑚 = 𝑓′(𝑥). Kita dapat melihat 𝑥 jika hanya
terdapat sebuah hubungan satu dengan satu antara 𝑥 dan 𝑚, yang dimiliki jika
fungsi 𝑓′(𝑥) adalah monoton.
1
Contoh 2.20. kita perhatikan kembali 𝑓(𝑥) = 2 𝑒 2𝑥 untuk 𝑚(𝑥) = 𝑒 2𝑥 . Kemudian
menjadi :
1
𝑔(𝑥) = 𝑓(𝑥) − 𝑥𝑚 = 2 𝑒 2𝑥 − 𝑥𝑒 2𝑥 . (2.247)
Selanjutnya kita balikan hubungan 𝑚 = 𝑒 2𝑥 untuk memecahkan istilah 𝑥 dalam

1
𝑚 ∶ 𝑥 = 2 ln 𝑚. Maka trabsformasi Legendre dari 𝑓(𝑥) adalah
1
𝑔(𝑚) = 2 𝑚(1 − ln 𝑚). (2.248)
Sekarang anggaplah bahwa 𝑔(𝑚) diberikan. Dapatkah kita membentuk

kembali 𝑓(𝑥)? Dari (2.246) kita mempunyai 𝑥 = −𝑑𝑔/𝑑𝑚, yang arahnya ke 𝑥 =
1
ln 𝑚 dan karena 𝑚 = 𝑒 2𝑥 untuk contoh kita. Maka
2
1
𝑓(𝑚) = 𝑔(𝑚) + 𝑥𝑚 = 2 𝑚(1 − ln 𝑚) + 𝑥𝑚 (2.249a)
dan
1 1
𝑓(𝑥) = 𝑒 2𝑥 (1 − 2𝑥) + 𝑥𝑒 2𝑥 = 𝑒 2𝑥 , (2.249b)
2 2
yang merupakan fungsi awal kita.
Persoalan 2.29. Beberapa contoh praktek

(a) Hitung Legendre Transformasi f (x) = x3.
(b) Hitung transformasi Legendre dari fungsi f (x) = x dan f (x) = sin x jika
mereka ada.
Soal 2.30. Helmholtz energi bebas
Mulai dari fungsi E (S; V; N) dan menggunakan Legendre transformasi untuk
fungsi F (T; V; N).
Kosakata,
Termodinamika sistem, batas, lingkungan, macrostate,
isolator konduktor, dindingadiabatik,
kontak termal kesetimbangan termal, suhu, termodinamika keseimbangan,
termometer skala suhu Celcius, skala suhu gas ideal, suhu
pemanasan termodinamika, usaha
energi E internal entropi S , keadaan fungsi, hukum termodinamika
gas ideal, persamaan gas ideal, persamaan van der Waals
konstanta Boltzmann, gas yang universal konstan
variabel intensif dan ekstensif
kapasitas panas, spesifik panas,
quasistatic reversibel, ireversibel, isotermal, volume konstan, adiabatik,
quasistatic, dan
proses siklik
mandi panas, sumber panas, heat sink
mesin Carnot, lemari es, pompa panas efisiensi, koefisien kinerja
potensial termodinamika, Energi Bebas Helmholtz F, Energi Bebas Gibbs
G, enthalpy H, Landau,
potensi ketersediaan
Notasi
Volume V; jumlah partikel N, suhu termodinamika T, tekanan P, kimia
Potensial 𝜇
Usaha kerja W, energi total yang ditransfer karena perbedaan suhu saja Q
kelvin K, Celcius ℃, Fahrenheit ℉
kapasitas panas C, spesifik panas c
efisiensi termal 𝜂
konstan Boltzmann k, gas konstan R

Tambahan masalah
Problem Page
2.1 34
2.2, 2.3 35
2.4, 2.5 36
2.6 39
2.7 41
2.8, 2.9 43
2.10, 2.11 44
2.12 47
2.13, 2.14 49
2.15, 2.16 51
2.17, 2.18 52
2.19 64
2.20 67
2.21 71
2.22, 2.23 76
2.24 77
2.28 88
Daftar barisan soal
Soal 2.31. Kesetimbangan mekanik dan termodinamika

Bandingkan maksud dari keseimbangan mekanik dan kesetimbangan
termodinamika.
Soal 2.32. Barometer
Jelaskan bagaimana barometer bekerja untuk mengukur tekanan.
Soal 2.33. Apakah berlian selamanya?
Apa artinya untuk mengatakan bahwa berlian adalah bentuk metastabil karbon?
Apa bentuk stabil karbon? Apakah mungkin untuk menerapkan hukum
termodinamika untuk berlian?
Soal 2.34. pertanyaan bertingkat
Meskipun Anda mungkin diajarkan bagaimana untuk mengkonversi antara
Fahrenheit dan Celsius suhu, Anda mungkin tidak ingat rincian. Fakta bahwa 1℃
9
sama ℉ tidak terlalu sulit untuk diingat, tapi kemana faktor dari 32 hilang?
5
Prosedur alternatif adalah dengan menambahkan suhu 40℃ atau dengan dikalikan
5 9
9
℉ jika dimulai dari ℉ ke ℃ atau 5 jika pergi dari ℃ ke ℉. Kemudian kurangi 40
dari kalkulasi untuk mendapatkan konversi yang diinginkan. Jelaskan mengapa

prosedur ini dipakai.
Soal 2.35. Panas dan dingin
Hal ini umum dalam bahasa sehari-hari untuk menyebut suhu sebagai “ panas
"dan “dingin." Mengapa ini menggunakan bahasa yang menyesatkan? Apakah
masuk akal untuk mengatakan bahwa satu tubuh adalah “dua kali lebih panas"
seperti yang lain? Apakah skala yang digunakan adalah skala Celsius atau kelvin?
Soal 2.36. Apakah masuk akal untuk berbicara tentang jumlah panas di kamar?
Soal 2.37. panas sebagai zat cair gas
dalam konteks apa energi bisa ditransfer dari pemanasan jika diperlakukan
sebagai zat cair gas? Berikan beberapa contoh di mana konsep ini “ panas" yang
digunakan dalam kehidupan sehari-hari. Dalam konteks apa konsep “panas"
sebagai perincian zat cair gas? Apakah mungkin untuk mengisolasi “ panas"
dalam sebuah botol atau tuangkan dari satu objek ke yang lain?
Soal 2.38. Mengapa kita harus memeriksa tekanan ban ketika ban dingin?
Soal 2.39. Misalkan kita mengukur suhu tubuh dan kemudian menempatkan tubuh
pada kendaraan yang bergerak. Apakah suhu tubuh berubah?
Soal 2.40. Mengapa kita menggunakan triple point air untuk mengkalibrasi
termometer? Mengapa tidak menggunakan titik leleh atau titik didih?
Soal 2.41. Uang di bank
Dalam teks analogi ini kita bahas dari energi internal untuk jumlah air di kolam.
Berikut hak analogi dari Dugdale juga mungkin bisa membantu33. Misalkan
seorang siswa memiliki rekening bank dengan jumlah uang tertentu. Siswa dapat
menambah jumlahnya baik dengan penyetoran atau penarikan tunai dan dengan
menulis atau penyetoran cek dari rekening orang lain. Apakah jumlah total uang
dalam rekeningnya membedakan antara uang tunai dan cek transfer? Diskusikan
analogi tentang energi internal, usaha, dan pemanasan.
Soal 2.42. Kesalahpahaman umum
Kutipan berikut diambil dari teks yang digunakan oleh salah satu anak penulis di
kelas enam. Judul dan penulisnya dari teks tersebut tetap tidak diketahui namanya.
Menemukan kesalahan konseptual dalam teksnya.
A. Apa panas itu?
Anda telah belajar bahwa semua materi terdiri dari atom. Sebagian besar
dari atom-atom ini bergabung untuk membentuk molekul. Molekul-molekul ini
selalu bergerak | mereka memiliki energi kinetik. Panas adalah energi gerak
(energi kinetik) dari partikel yang membentuk setiap bagian dari materi.
33
Lihat Dugdale, hal. 21–22.
Jumlah panas sebuah material tergantung pada berapa banyak molekul

yang dimiliki dan seberapa cepat molekul bergerak. Semakin besar jumlah
molekul dan bergerak cepat, maka semakin besar jumlah tabrakan di antara
mereka. Tabrakan ini menghasilkan sejumlah besar panas.
Bagaimana panas diukur? Para ilmuwan mengukur panas dengan
menggunakan unit yang disebut kalori. Kalori adalah jumlah panas yang
dibutuhkan untuk menaikkan suhu 1 gram air ke 1 derajat Celcius (Celcius).
Gram adalah unit yang digunakan untuk mengukur massa. Ada sekitar 454
gram dalam 1 pound.
Para ilmuwan menggunakan kalori kecil dan Kalori besar. Unit digunakan
untuk mengukur jumlah panas yang dibutuhkan untuk menaikkan suhu 1 gram air
ke 1 derajat Celcius adalah kalori kecil. Kalori besar digunakan untuk mengukur
satuan panas dalam makanan. Misalnya, segelas susu ketika dibakar dalam tubuh
Anda memproduksi sekitar 125 Kalori.
Pertanyaan:
1. Apa itu panas?
2. Dua hal apakah yang membuat ketergantunga jumlah zat panas?
3. Apa itu kalori?
4. Jelaskan berikut: kalori kecil; kalori yang besar.
B. Apa itu suhu?
Besarnya panas dalam suatu objek disebut suhu. Termometer digunakan
untuk mengukur suhu dalam satuan yang disebut derajat. Kebanyakan termometer
mengandung cairan.
C. Ekspansi (pemuaian) dan Kontraksi (penciutan)
Sebagian besar zat padat, cairan dan gas mengembang saat dipanaskan dan
membeku ketika didinginkan. Ketika materi dipanaskan, molekul-molekulnya
bergerak lebih cepat. Ketika mereka bergerak, mereka bertabrakan dengan
tetangga mereka sangat cepat. Tabrakan memaksa molekul untuk menyebar secara
luas. Semakin luas mereka menyebar, semakin mengembang keadaannya.
udara, yang merupakan campuran dari gas, mengembang dan menjadi
lebih ringan ketika suhu naik. Udara hangat naik karena dingin, turun udara lebih
berat dan mendorong naik udara hangat lebih ringan.
Apa yang terjadi ketika padatan atau gas didinginkan? Molekul-molekul
memperlambat dan bertabrakan kurang. Molekul-molekul bergerak lebih dekat
bersama-sama, menyebabkan bahan untuk berkontraksi.
Soal 2.43. Mengapa istilah kapasitas panas dan spesifik panas merupakan pilihan
nama yang buruk? Mana saran nama yang lebih tepat. Mengomentari pernyataan:
“Kapasitas panas dari tubuh adalah ukuran berapa banyak panas tubuh bisa
menahan
Soal 2.44. atmosfer pada Mars memiliki tekanan yang hanya 0,007 kali dari Bumi
dan suhu rata-rata 218 K. Berapakah volume dari 1 mol atmosfer Mars?
Bandingkan hasil Anda dengan volume satu mol bumi.pada.
Soal 2.45 Diskusikan arti dari pernyataan bahwa salah satu kontribusi paling
penting termodinamika abad ke-19 adalah pengembangan pemahaman bahwa
panas (dan usaha) adalah nama dari bukan nama-nama benda.
Soal 2.46. luka bakar bensin di mesin mobil dan melepaskan energi pada tingkat
160 kW. energi habis melalui radiator mobil pada tingkat 51kW dan keluar
knalpot pada 50 kW. Tambah 23kW pergi ke gesekan pemanasan dalam mesin
mobil. Apa sebagian kecil dari bahan bakar energi yang tersedia agar mobil
melaju?
Soal 2.47. Dua mol gas ideal pada 300K menempati volume 0.10m3 dikompresi
isotermal oleh dorongan piston motor pada volume 0.010m3. Jika proses ini
berada pada 120 s, seberapa kuat motor yang dibutuhkan?
Soal 2.48. Berikan contoh dari proses di mana suatu sistem tidak dipanaskan,
tetapi suhu meningkat. Juga berikan contoh sebuah proses di mana suatu sistem
dipanaskan, tapi suhunya tidak berubah.
Soal 2.49. Ekspansi (pemuaian) gas ke dalam ruang hampa
(a) Misalkan gas mengembangkan adiabatik dalam ruang hampa. Apa usaha yang
dilakukan oleh gas?
(b) Misalkan energi total gas diberikan oleh (lihat(2,25))
3 𝑁
E =2NkT – N 𝑉 𝑎; (2.250)
di mana a adalah konstanta positif. Awalnya gas menempati VA volume pada
suhu TA.
Gas kemudian memperluas adiabatik menjadi ruang hampa sehingga menempati
volume VB keseluruhan. Berapa suhu akhir gas?
Soal 2.50. Entropi sebagai fungsi
(a) Misalkan suatu gas ideal memuai dalam proses adiabatik quasistatic dari P =
1Pa dan
VA = 1m3 untuk VB = 8m3. berapakah perubahan tekanan dan entropi gas?
(b) Asumsikan bahwa satu mol gas adalah pemberian. Berapakah suhu awal dan
akhir pada gas?
(c) Tunjukkan bahwa Anda mendapatkan jawaban yang sama untuk perubahan
entropi yang Anda temukan di bagian (a) untuk jalan lain yang dimulai pada
keadaan awal yang sama. Pertimbangkan proses pada volume konstan yang
membawa sistem ke suhu TB yang Anda temukan di bagian (b) Berapakah
perubahan entropi dari proses ini?
(d) Berikutnya meningkatkan volume pada suhu konstan TB. Berapakah

perubahan entropi dalam proses isotermal ini?
(e) Bandingkan perubahan total dalam entropi untuk hasil yang Anda temukan di
bagian(a).
Soal 2.51. Menghitung usaha yang dilakukan pada satu mol gas ideal dalam
kompresi quasistatic adiabatik dari volume yang VA ke volume VB. Tekanan awal
adalah PA.
Soal 2.52. Perhatikan proses-proses berikut dan menghitung W, usaha total yang
dilakukan pada sistem dan Q, energi total yang diserap oleh pemanasan sistem
ketika membawa quasistatically dari A ke C (lihat Gambar 2.16).Asumsikan
bahwa sistem merupakan gas ideal. (Masalah ini diadaptasi dari Reif,p. 215.)
(a) Volume berubah quasistatically dari A →C sementara gas mrnyimpan termal
terisolasi.
(b) Sistem dikompresi dari volume awal VA = 8m3 ke volume akhir VC = 1m3
sepanjang jalan A →B dan B → C. Tekanan tetap konstan pada PA = 1Pa dan
sistem didinginkan untuk mempertahankan tekanan konstan. Volume tersebut
kemudian tetap konstan dan sistem dipanaskan untuk meningkatkan tekanan PB =
32Pa.
(c) A → D dan D → C. Dua tahap dari proses sebelumnya dilakukan agar
berlawanan.
(d) A → C. Volume menurun dan sistem dipanaskan sehingga tekanan sebanding
dengan volume
32 C D
1 B A
1 8
Gambar 2.16: Ilustrasi berbagai proses termodinamika yang dibahas dalam soal
2.52. satuan dari tekanan P dan volume V masing-masing adalah Pa dan m.3
Soal 2.53. Lebih banyak Usaha

Mengingat sebuah sistem dijelaskan oleh persamaan van der Waals yang memuai
pada suhu konstan dari volume VA ke volume VB dengan VB > VA. Asumsikan
bahwa berat jenis 𝜌= N/V ≪ 1 selama rentang volume menarik.
(a) Hitung Wvdw usaha yang dilakukan pada gas dari urutan terendah relevan
dalam 𝜌.
(b) Hitung Wideal usaha yang dilakukan pada gas di bawah kondisi yang sama
dengan asumsi bahwa itu gas ideal.
(c) Tentukan selisih Wvdw - Wideal dan diskusikan alasan bahwa selesih ini positif
atau negatif sebagai fungsi suhu.
Soal 2.54. Sebuah blok tembaga 0,5 kg di 80℃ dijatuhkan ke dalam 1 kg air pada
10℃. Berapa suhu ahir? Berapakah perubahan entropi dari sistem? spesifik panas
tembaga adalah 386 J / (kg K).
Soal 2.55. Efisiensi Carnot
(a) suhu permukaan di lautan tropis sekitar 25℃, sementara ratusan meter di
bawah permukaan suhu sekitar 5℃. Apa yang akan menjadi efisiensi dari mesin
Carnot yang beroperasi diantara suhu ini?
(b) Apa efisiensi dari mesin Carnot yang beroperasi diantara pembekuan normal
dan titik didih air?
Soal 2.56. Sebuah contoh kecil dari bahan diambil melalui siklus Carnot antara
sumber panas helium mendidih pada 1.76K dan panas turun pada suhu yang lebih
rendah yang tidak diketahui. Selama proses, 7.5mJ energi yang diserap oleh
pemanasan dari helium dan 0.55mJ ditolak pada suhu yang lebih rendah. Apa
suhu yang lebih rendah?
Soal 2.57.Perubahan positif total entropi
(a) Tunjukkan bahwa total perubahan entropi pada Contoh 2.14 dapat ditulis
sebagai
𝑇
∆S = Cf (𝑇2 ) (2.251)
1
dimana
1
f(x) = ln x + 𝑥 - 1 (2.252)
dan x > 1 sesuai dengan pemanasan. Hitung f(x = 1) dan df/dx dan
menunjukkan bahwa entropi meningkat pada seluruh bidang untuk proses
pemanasan.
(b)Jika entropi total meningkat dalam proses pemanasan, apakah entropi total
menurunan dalam proses pendinginan? Gunakan pertimbangan yang sama
untuk menunjukkan bahwa entropi total meningkat dalam kedua kasus.
(c) Plot f (x) sebagai fungsi dari x dan menegaskan bahwa nilai minimum pada x =
1 dan f > 0 untuk x < 1 dan x > 1.
Soal 2.58. Entalpi

Tunjukkan bahwa entalpi H ≡ E + PV adalah energi bebas yang sesuai untuk
kasus di mana entropi dan jumlah partikel yang tetap, tapi volume bisa berubah.
Dalam hal ini kita mempertimbangkan sistem terhubung ke tubuh yang lebih
besar sehingga tekanan dari sistem sama besar dengan tubuh besar dengan
kendala bahwa tubuh yang lebih besar dan sistem tidak pertukaran energi. Contoh
dari situasi ini akan menjadi gas terjepit untuk wadah kaca dengan piston
bergerak.
Soal 2.59. Potensial Landau
Cari potensi Landau untuk kasus di mana suhu tetap oleh mandi panas, volume
tetap, dan partikel dapat bergerak di antara sistem dan mandi panas. Anda akan
perlu banyak definisi ketersediaan untuk memungkinkan jumlah partikel
bervariasi dalam sistem. Menggunakan argumen yang sama tentang variabel luas
untuk menunjukkan bahwa potensi Landau sama -PV.
Soal 2.60. Satu kilogram air pada 50℃ dibawa ke dalam kontak dengan mandi
panas pada 0℃. Berapakah perubahan entropi dari air, mandi, dan sistem
gabungan yang terdiri dari kedua air dan mandi panas? Mengingat bahwa entropi
total meningkat pada Contoh 2.13, seharusnya entropi mengalami kenaikan atau
penurunan dalam hal ini?
Soal 2.61. Perubahan entropi
Hitung perubahan entropi karena berbagai metode pemanasan:
(a) Satu kilogram air pada 0℃ dibawa ke dalam kontak dengan mandi panas pada
90℃. Berapakah perubahan entropi dari air? Berapakah perubahan entropi
mandi? Berapakah Perubahan entropi dari seluruh sistem yang terdiri dari air
dan mandi panas? (Panas air adalah sekitar 4184 J = kg K.)
(b)air dipanaskan dari 0℃ sampai 90℃ dari awal membawanya ke dalam kontak
dengan mandi panas di 45℃ dan kemudian dengan mandi panas pada 90℃.
Berapakah perubahan entropi dari seluruh sistem?
(c) Diskusikan bagaimana air dapat dipanaskan dari 0℃ ke 90℃ tanpa perubahan
entropi dari seluruh sistem.
Soal 2.62. Kontribusi dari Celcius dan Fahrenheit

Diskusikan kontribusi dari Anders Celsius (1701-1744) dan Gabriel Fahrenheit
(1686-1736) untuk pengembangan termodinamika. Gunakan setidaknya dua
sumber yang berbeda.
Soal 2.63. Jika S dinyatakan sebagai fungsi dari T, V atau T, P, maka tidak lagi
potensi termodinamika. Artinya, informasi termodinamika maksimal terkandung
dalam S sebagai fungsi dari E dan V (untuk tetapan N). Mengapa?
Soal 2.64. Lemari es
Kulkas mendinginkan tubuh dari panasnya ruangan yang lebih panas sekitar
tubuh. Menurut hukum kedua termodinamika, usaha harus dilakukan oleh badan
eksternal. Misalkan kita mendinginkan tubuh dingin oleh jumlah Qcold pada suhu
Tcold dan memanaskan ruangan dengan jumlah Qhot pada suhu Thot. usaha di luar
yang disediakan W (lihat Gambar 2.17). usaha W sering menyediakan usaha
listrik, interior kulkas didinginkan (Qcold diekstraksi), dan Qhot diberikan ke
ruangan. Kami memberikan definisi yang koefisien dalam kinerja (COP) sebagai
𝑎𝑝𝑎 𝑦𝑎𝑛𝑔 𝑎𝑛𝑑𝑎 𝑑𝑎𝑝𝑎𝑡𝑘𝑎𝑛 𝑄𝑐𝑜𝑙𝑑
COP = = (2,253)
𝑎𝑝𝑎 𝑦𝑎𝑛𝑔 𝑎𝑛𝑑𝑎 𝑏𝑎𝑦𝑎𝑟 𝑊
Tunjukkan bahwa nilai maksimum dari COP sesuai dengan kulkas reversibel dan
diberikan oleh
𝑇𝑐𝑜𝑙𝑑
COP = Thot − Tcold (2,254)
Perhatikan bahwa kulkas lebih efisien untuk selisih suhu yang lebih kecil.
Soal 2,65. Pompa panas
Sebuah pompa panas bekerja pada prinsip yang sama seperti kulkas, tetapi
tujuannya adalah untuk memanaskan ruangan dengan pendingin sekitarnya dingin.
Sebagai contoh, kita bisa memanaskan bangunan dengan pendinginan tubuh
diarea air. Jika kita menyadap energi Qcold dari lingkungan pada Tcold, melakukan
usaha W, dan memberikan Qhot ke ruang pada Thot, koefisien dalam kinerja
diberikan
𝑎𝑝𝑎 𝑦𝑎𝑛𝑔 𝑎𝑛𝑑𝑎 𝑑𝑎𝑝𝑎𝑡𝑘𝑎𝑛 𝑄ℎ𝑜𝑡
COP = = (2,255)
𝑎𝑝𝑎 𝑦𝑎𝑛𝑔 𝑎𝑛𝑑𝑎 𝑏𝑎𝑦𝑎𝑟 𝑊
Berapa nilai maksimum dari COP untuk pompa panas dalam hal Tcold dan Thot?
Apa COP ketika suhu di luar 0℃ dan suhu interior 23℃? Apakah lebih efektif
untuk mengoperasikan pompa panas selama musim dingin di New England di
mana musim dingin dingin atau di Pasifik Northwest di mana musim dingin relatif
ringan? (Hal ini terlalu buruk bahwa efisiensi maksimum pompa panas terjadi
ketika dibutuhkan setidaknya.)
Soal 2.66. Gunakan (2,136) untuk menurunkan hubungan (2,48) antara V dan T
untuk gas ideal dalam proses adiabatik quasistatic.
Gambar 2.17: Transfer energi dalam pendingin/refrigerator edeal

Soal 2.67. Siklus Otto
siklus Otto adalah bentuk asal ideal dari yang paling kini mesin pembakaran
internal. Siklus ini pertama kali dijelaskan oleh Beau de Rochas pada tahun 1862.
Nicholas Otto dengan bebas memahami dari siklus yang sama pada tahun 1876
dan kemudian dibangun sebuah mesin untuk menerapkannya. Idealisasi membuat
dua asumsi dasar. Salah satunya adalah bahwa zat yang bekerja diambil untuk
menjadi udara daripada campuran gas dan uap yang komposisi perubahan selama
siklus. Untuk mempermudah, kita mengasumsikan bahwa CV dan CP adalah
𝐶
konstan dan bahwa 𝛾 = 𝐶𝑉= 1.4, nilai untuk udara. Pendekatan yang lebih penting
𝑃
adalah bahwa perubahan diasumsikan quasistatic. Siklus ideal yang mewakili
enam bagian dari siklus ini dikenal sebagai standar udara siklus Otto dan
diilustrasikan pada Gambar 2.18.
5 →1. Stroke Intake. Campuran bensin dan udara ditarik ke dalam silinder
melalui katup intake oleh gerakan piston. Idealisasi: Asupan
isobarik quasistatic udara pada tekanan P0 ke volume V1.
1 → 2. Kompresi stroke. Katup intake menutup dan campuran udara-bahan
bakar dengan cepat memampat dalam silinder. Kompresi hampir
adiabatik dan suhu naik.
Idealisasi: Sebuah kompresi adiabatik quasistatic dari V1 ke V2;
suhu naik dari T1 ke T2.
2 → 3. Ledakan. Campuran meledak sehingga volume tetap tidak berubah
dan suhu yang sangat tinggi dan tekanan tercapai. Idealisasi:
Kenaikan Volume quasistatic dan konstan suhu dan tekanan karena
penyerapan energi dari serangkaian mandi panas antara T2 dan T3.
3 → 4. Daya stroke. Produk pembakaran memperluas panas dan usaha
pada piston. Tekanan dan suhu menurun jauh. Idealisasi: Sebuah
adiabatik quasistatic Ekspansi menghasilkan penurunan suhu.
4 → 1. Katup pembuangan uap/gas. Pada akhir kemampuan stroke katup

pembuangan terbuka dan produk pembakaran habis ke atmosfer.
Ada penurunan mendadak tekanan. Idealisasi: Sebuah quasistatic
mengurangi volume konstan dalam suhu T1 dan tekanan P0 karena
pertukaran energi dengan serangkaian mandi panas antara T4 dan
T1.
1 → 5. Exhaust stroke. Piston memaksa gas yang tersisa ke atmosfer.
Katup pembuangan kemudian menutup dan katup intake
membuka untuk isap berikutnya. Idealisasi: Sebuah pengusiran
isobarik quasistatic dari udara.
Tunjukkan efesiensi dari siklus Otto adalah
𝑉
𝜂 = 1 - (𝑉2 )𝛾−1 (2,256)
1
Rasio kompresi dari sepuluh kira-kira dapat digunakan tanpa menyebabkan
ketukan. Memperkirakan efisiensi maksimum teoritis. Dalam mesin nyata,
efisiensi adalah sekitar setengah dari nilai ini.
P
3
2
4
5
Q
P 1
V V V
Gambar 2.18: Siklus Otto standar udara
Anjuran untuk Bacaan lebih lanjut

C. J. Adkins, Equilibrium Thermodynamics, Cambridge University Press
(1983), third edition.
Ralph Baierlein, Thermal Physics, Cambridge University Press, New York
(1999).
Robert P. Bauman, Modern Thermodynamics with Statistical Mechanics,

Macmillan Publishing Company (1992).
Craig F. Bohren and Bruce A. Albrecht, Atmospheric Thermodynamics,
Oxford University Press (1998). A book that should be read by professors and
students alike. This chapter relies strongly on their development. On pages 51{52
of their text they discuss the history of the ideal gas presure equation of state and
why Charles deserves none of the credit.
Stephen G. Brush, The Kind of Motion We Call Heat: A History of the
Kinetic Theory of Gases in the Nineteenth Century, Elsevier Science (1976). See
also The Kind of Motion We Call Heat: Physics and the Atomists, Elsevier
Science (1986); The Kind of Motion We Call Heat: Statistical Physics and
Irreversible Processes, Elsevier Science (1986).
Herbert B. Callen, Thermodynamics and an Introduction to
Thermostatistics, John Wiley & Sons (1985), second edition. Callen's discussion
of the principles of thermodynamics is an example of clarity.
Hasok Chang, Inventing Temperature, Oxford University Press (2004). An
interesting synthesis on the history of the concept of temperature.
J. S. Dugdale, Entropy and its Physical Meaning, Taylor & Francis (1996).
A very accessible introduction to thermodynamics.
E. Garber, S. G. Brush, and C. W. F. Everitt, editors, Maxwell on Heat and
Statistical Mechanics, Lehigh University Press (1995).
Michael E. Loverude, Christian H. Kautz, and Paula R. L. Henon,
“Student understanding of the first law of thermodynamics: Relating work to the
adiabatic compression of an ideal gas," Am. J. Phys. 70, 137-148 (2002).
Alan Macdonald, “A new statement of the second law of
thermodynamics," Am. J. Phys. 63, 1122-1127 (1995).
F. Mandl, Statistical Physics, John Wiley & Sons (1988), second edition.
David E. Meltzer, “Investigation of students' reasoning regarding heat,
work, and the _rst law of thermodynamics in an introductory calculus-based
general physics course," Am. J. Phys. 72, 1432-1446 (2004).
F. Reif, Statistical Physics, Volume 5 of the Berkeley Physics Series,
McGraw-Hill (1965).
Daniel V. Schroeder, An Introduction to Thermal Physics, Addison-
Wesley (2000).
Daniel F. Styer, “A thermodynamic derivative means an experiment," Am.
J. Phys. 67, 1094-1095 (1999).
RichardWolfson, Essential University Physics, Addison-Wesley (1997).
Chapters 16{19 are a good introduction to the laws of thermodynamics.
Mark W. Zemansky and Richard H. Dittman, Heat and Thermodynamics,
McGraw-Hill (1981), sixth edition. A classic text on thermodynamics.

Translate Kelompok 4

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Translate Kelompok 4

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

BAB 2.

Gambar 2.1: Skema sistem termodinamika.

jadilah lingkungannya. Pilihannya tergantung pada pertanyaan yang diminati.

Untuk misalnya, logam yang didinginkan dengan cepat mungkin mengandung

Soal 2.1. Sensasi fisiologis suhu

Untuk menentukan suhu lebih cermat, perhatikan dua sistem yang

Setiap tubuh yang sifat makroskopisnya berubah dengan cara yang

2.5 Persamaan Bagian Tekanan

dimana konstanta proporsionalitas k pada (2.8) ditemukan secara eksperimen

dimana a dan b adalah konstanta empiris karakteristik gas tertentu. Parameter b

2.6 Beberapa Proses Termodinamika

Soal 2.6. Apakah proses berikut reversibel atau ireversibel?

vp adalah kecepatan piston. Jika prosesnya menjadi quasistatik, maka memerlukan

Usaha tergantung pada lintasan. Solusi dari contoh berikut menggambarkan

2.9 Persamaan Energi dalam keadaan

2.10 Kapasitas Kalor dan Entalpi

Entalpi Kombinasi variabel termodinamika 𝐸 + 𝑃 𝑉 cukup sering terjadi

Dimana kita telah menekan mencatat bahwa tekanan 𝑃 dipertahankan

kita akan menggunakan teori Debye untuk mengekspresikan konstanta A dalam

Dalam kasus ini kita memperoleh

Hubungan umum antara 𝐶𝑃 dan 𝐶𝑉 . Hukum pertama dapat digunakan untuk

jika kita mempertimbangkan E menjadi fungsi dari T dan V, kita dapat

𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑁𝑘 (gas ideal) (2.42)

2.11 Proses Adiabatik

𝑑𝐸 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 = −𝑃𝑑𝑉 (hanya gas ideal) (2.44)

Selanjutnya, kita eliminasi 𝑁𝑘 pada (2.45) dalam persamaan 𝐶𝑃 - 𝐶𝑉 dan

𝑇𝑉 𝛾−1 = 𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛 (proses adiabatic quasistatik) (2.48)

Berbeda dengan kemiringan kurva isotermal untuk gas ideal:

Bagaimana hubungan gas ideal PV  = konstan dan PV = NkT keduanya adalah

Contoh 2.7 Ekspansi adiabatik dan isotermal

Untuk sistem isotermal, PV tetap konstan, sehingga volume berkurang

Solusi. Persamaan (2.48) memberikan hubungan antara T dan V untuk proses

Dengan demikian rasio kompresi V1 = V2 adalah

2.12 Hukum Kedua Termodinamika

energi dari laut untuk menggerakkan baling-baling. Kita tidak membutuhkan

Energi yang diserap

dimana S komposit adalah entropi dari sistem tambahan sekitarnya.

2.13 Suhu Termodinamika

2.14 Hukum Kedua dan Mesin Pemanas

Pastikan bahwa W  1104 J . Efisiensi diberikan oleh

1. A→B, ekspansi isotermal. Gas mengembang saat kontak dengan sumber

menguangkan energi yang tersimpan di gas, karena tidak bisa lagi

Gambar 2.9: Empat langkah siklus Carnot

Dimana 𝑊𝐴𝐵 bersifat negative yang dilakukan pada gas.

Seperti yang dikemukaan sebelumnya secara umum.

2.15 Perubahan Entropi

Perhatikan itu jika 𝑇2 > 𝑇1maka entropi meningkat

Walaupun proses ireversibel, kita dapat menghitung perubahan entropi dengan

Dimana T dihasilkan oleh (2.92) mengganti bilangan asli untuk 𝑇𝐴 , 𝑇𝐵 , 𝐶𝐴 , dan 𝐶𝐵

Total perubahan entropi pada energy menghasilkan

Kita menetapkan rasionya

Dimana kita bisa menggunakan perkiraan ini 1  x 1  1  x . Kita mendapatkan

W    PdV NkT (2.109)

mengikuti menggunakan (2.90) bahwa

jika kita memecahkan (2.111) untuk T, kita akan melakukannya

2.16 Kesetaraan Skala Gas Termodinamika dan Ideal Suhu

2.17 Tekanan Termodinamik

kesetimbangan termal, kesetimbangan mekanis, dan ekuilibrium kimiawi dimana

2.18 Hubungan Dasar Termodinamika

2.19 Entropi Gas Ideal

Biasanya lebih mudah untuk menyatakan S dalam terminologi T dan V

2.20 Hukum Ketiga Termodinamika

keadaan , 𝐸 = 3𝑁𝑘𝑇/2, persamaan tekanan dari suatu keadaan 𝑃𝑉 = 𝑁𝑘𝑇, harus