Termodinamika mempunyai sifat, seperti energi internal dan entalpi, dimana menghitung

persyaratan panas dan kerja dari proses industri, hal ini sering ditinjau dari data volumetrik.

Selain itu, hubungan antara tekanan / volume / temperatur (PVT) sendiri memiliki tujuan sangat
penting seperti untuk metering cairan dan ukuran kapal dan pipa. Oleh karena itu kita
pertama menggambarkan sifat umum dari perilaku VTP dari cairan murni. Mengikuti persamaan gas
ideal, persamaan ini merupakan model yang realistis dan paling sederhana dari perilaku fluida.
Persamaan ini kemudian dianggap sebagai acuan mereka memberikan dasar untuk deskripsi kuantitatif
cairan nyata. Akhirnya, korelasi umum disajikan yang memungkinkan prediksi perilaku PVT dari
cairan data eksperimen yang kurang.

3.1 PVT PERILAKU BAHAN MURNI

Pengukuran tekanan uap zat murni, baik sebagai solid dan sebagai cairan, mengakibatkan
tekanan-vs-suhu kurva seperti ditunjukkan oleh garis 1-2 dan 2-C pada Gambar. 3.1. Garis (2-3)
memberikan hubungan keseimbangan spadat-cair. Baris ke tiga menampilkan kondisi
P dan T di mana dua tahap dapat hidup berdampingan, dan batas-batas untuk single-fase daerah.
Jalur 1-2, menunjukkan sublimasi, memisahkan daerah padat dan gas, jalur 2-3 difusi,
memisahkan daerah padat dan cair, baris 2-C, garis penguapan, memisahkan cairan
dan daerah gas. Semua tiga baris bertemu di titik tripel, di mana tiga fase hidup berdampingan dalam
kesetimbangan . Menurut aturan fase, Eq. (2.7), titik tripel adalah invarian (F = 0). Jika
Sistem ada di sepanjang salah satu dari dua-fase baris Gambar. 3.1, itu adalah univariat (F = I),
sedangkan disingle-phase daerah itu divariant (F = 2). Kurva penguapan 2-C berakhir pada titik C, titik
kritis. Koordinat titik ini adalah PC tekanan kritis dan suhu kritis (Tc), tekanan tertinggi dan
temperatur tertinggi di mana spesies kimia murni bisa terlihat dalam keseimbangan uap cair.
Cairan homogen biasanya diklasifikasikan sebagai cairan atau gas. Namun, perbedaan
tidak selalu dapat ditarik tajam, karena dua fase dibedakan menjadi titik kritis titik. Garis seperti yang
ditunjukkan pada Gambar. 3.1 dari A memimpin B untuk dari daerah cair ke daerah gas tanpa melintasi
batas fase. Transisi dari cair ke gas secara bertaha pada sisi lain, garis yang melintasi batas fase 2-C
meliputi langkah penguapan, dimana Perubahan yang drastis dari cair ke gas terjadi.

Daerah yang ada pada suhu dan tekanan lebih besar dari T, dan P, yang ditandai oleh garis
putus-putus dalam Gambar. 3.1, yang tidak mewakili batas-batas fasa, melainkan batas tetap
oleh makna diberikan cairan dan gas kata. Sebuah fasa umumnya dianggap cairan
jika penguapan hasil dari pengurangan tekanan pada suhu konstan. Sebuah fasa dianggap
gas jika Hasil kondensasi dari pengurangan temperatur pada tekanan konstan. karena
Proses tidak terjadi di daerah di luar garis putus-putus, itu disebut keadaan cair.
Wilayah gas kadang-kadang dibagi menjadi dua bagian, seperti yang ditunjukkan oleh garis
vertikal putus-putus
Gambar garis. 3.1. Sebuah gas di sebelah kiri baris ini, yang dapat terkondensasi baik dengan
kompresi disuhu konstan atau dengan pendinginan pada tekanan konstan, disebut uap. Wilayah
di sebelah kanan baris ini, di mana T> T, termasuk cairan, disebut superkritis.
Diagram PV
Gambar 3.1 tidak menyediakan informasi tentang volume, namun hanya menampilkan batas fasa
pada diagram PT. Pada diagram V P [Gambar. 3.2 (a)] batas-batas menjadi daerah, yaitu,
daerah di mana dua fasa, padat / cair, uap kering, dan uap jenuh, hidup berdampingan dalam
keseimbangan.
Untuk T dan P yang diberikan, jumlah relatif dari fasa menentukan molar (spesifik)
volume. Titik tripel Gambar. 3.1 di sini menjadi garis horizontal, di mana tiga fasa hidup berdampingan
pada suhu dan tekanan tunggal. Gambar 3.2 (b) menunjukkan daerah cairan, uap cair, dan uap dari
diagram PV, dengan empat isotermal superimposed. Isotermal pada Gambar. 3.1 adalah garis vertikal,
dan pada suhu lebih besar dari T, tidak melewati batas fasa. Pada Gambar. 3.2 (b) isotermal berlabel T>
T. Garis berlabel Tl dan T2 adalah untuk suhu subkritis, dan terdiri dari tiga segmen. Segmen horisontal
masing-masing isotermal mewakili semua campuran kemungkinan cairan dan uap di keseimbangan,
mulai dari 100% cair di ujung kiri hingga 100% uap di ujung kanan. Fokus dari titik-titik akhir adalah kurva
berbentuk kubah berlabel SM D, dimana kiri (dari B ke C) merupakan cairan fase tunggal (jenuh) pada
penguapan, dan bagian kanan (dari C ke D) fasa tunggal (jenuh) uap pada suhu kondensasi.
Bagian horizontal dari isotermal terletak pada saturasi tertentu atau tekanan uap, yang diberikan oleh
titik pada Gambar. 3.1 dimana isotermal melintasi kurva penguapan.
keadaan uap cair dua fase terletak di bawah kubah SM D, sedangkan pendinginan uap cair
dan daerah superkritik masing-masing dari kiri dan kanan. Uap cair didinginkan ada
pada temperatur rendah, dan pada titik kritik, suhu di atas titik didih dan diberikan tekanan. Pada
keadaan Isotermal cairan didinginkan dengan extrim, karena volume cairan
berubah sedikit dengan perubahan besar dalam tekanan. Segmen horisontal isotermal di wilayah dua-
fasa menjadi semakin sedikit pada suhu yang lebih tinggi, yang pada akhirnya berkurang ke titik di C.
Dengan demikian, isotermal berlabel , menunjukkan peubahan horisontal di C (titik kritis) di bagian atas
kubah. Berikut fasa cair dan uap tidak dapat dibedakan satu sama lain, karena mereka mempunyai sifat
yang sama.

Perilaku Kritis
Sifat dari titik kritis diperoleh dari perubahan yang terjadi ketika suatu zat murni dipanaskan dalam
tabung dan volume konstan. Garis vertikal dari Gambar. 3.2 (b) menunjukkan proses tersebut. Proses
juga dapat ditelusuri pada diagram T P . Kurva penguapan (Gambar 3.1), dan garis putus-putus
menunjukan volume konstan di fasa daerah tunggal. Jika tabung diisi baik cair atau gas, proses
pemanasan menghasilkan perubahan yang terletak di sepanjang garis putus-putus, misalnya, dengan
perubahan yang terjadi dari E ke F (didinginkan-cair) dan oleh perubahan dari G ke H (superheated-uap).
Hal tersebut sesuai garis vertikal pada gambar. 3.2 (b) dari kiri dan ke kanan BCD. Jika tabung hanya
sebagian diisi dengan cairan (sisanya menjadi uap dalam kesetimbangandengan cairan), pemanasan
pada menyebabkan perubahan, pertama kali dijelaskan oleh kurva uap-tekanan
(Garis utuh) dari Gambar. 3.3. Untuk proses yang ditunjukkan oleh garis JQ pada Gambar. 3.2 (b),
miniskus pada awalnya berada di dekat bagian atas dari tabung (titik J), dan cairan memperluas pada
pemanasan sampai benar-benar mengisi tabung (titik Q). Pada Gambar. 3.3 proses mengikuti jalur dari (J,
K) ke Q, dan dengan pemanasan lanjut berangkat dari kurva uap-tekanan sepanjang garis molar volume
konstan,.
Proses ditunjukkan oleh KN garis pada Gambar. 3.2 (b) dimulai dengan tingkat yang lebih rendah di
miniskus tabung (titik K), pemanasan menyebabkan cairan menguap, dan miniskus surut ke bawah
tabung (titik N). Pada Gambar. 3.3 proses mengikuti jalur dari (J, K) ke N. Dengan lanjut
pemanasan jalan terus sepanjang garis V volume konstan molar. Untuk mengisi tabung, dengan tingkat
miniskus tertentu,proses pemanasan mengikuti garis vertikal pada Gambar. 3.2 (b) yang melewati titik
kritis C. Secara fisik, pemanasan tidak menghasilkan banyak perubahan tingkat miniskus. Titik kritis
merupakan pendekatan, sehingga miniskus menjadi tidak jelas, kemudian kabur, dan akhirnya
menghilang. Pada Gambar. 3.3 jalan pertama mengikuti kurva uap-tekanan, melanjutkan dari titik (J, K)
ke titik kritik C, di mana ia memasuki keadaan fasa cairan tunggal, dan berikut V, garis molar konstan
sama dengan volume kritik cairan.

Fasa Tunggal
Untuk daerah dari diagram di mana terdapat satu fasa. Gambar. 3.2 (b) menunjukkan relasi
menghubung antara P, V, dan T yang dapat dinyatakan oleh persamaan fungsional: ADA RUMUS GA
BISA DICOPY

This means that an equation of state exists relating pressure, molar or specific volume, and
temperature for any pure homogeneous fluid in equilibrium states. The simplest equation of
state is for an ideal gas, P V = RT, a relation which has approximate validity for the lowpressure
gas region of Fig. 3.2(b), and which is discussed in detail in Sec. 3.3.
An equation of state may be solved for any one of the three quantities P, V, or T as
a function of the other two. For example, if V is considered a function of T and P, then
V = V(T, P), and ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Turunan parsial dalam persamaan ini memiliki makna fisik yang pasti, dan berhubungan dengan dua
properti, biasanya ditabulasikan untuk cairan, dan didefinisikan sebagai berikut:
Volume muai: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Isotermal kompresibilitas: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Kombinasi Pers. (3.1) sampai (3.3) memberikan persamaan: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Pada isotermal untuk fasa cair pada sisi kiri Gambar. 3.2 (b) sangat curam dan erat. Jadi baik (AV
/ aT) p dan (AV / aP), A bernilai kecil. Karakteristik ini merupakan perilaku cairan (luar wilayah
kritis) menunjukkan suatu idealisasi, umumnya bekerja di mekanika fluida dan dikenal sebagai
incompression fluida A adalah nol. Tidak ada fluida nyata yang benar-benar mampat, tapi
idealisasi berguna, karena seringkali menyediakan model yang realistis unutk perilaku zat cair
dengan tujuan praktis. Tidak ada persamaan PVT untuk keadaan fluida mampat, karena V adalah
independen dari T dan P. Untuk cairan hampir selalu positif (cairan air antara 273,15 K (0 ° C)
dan 277,15 K (4 ° C) adalah pengecualian), dan K adalah selalu positif. Pada kondisi tidak dekat
dengan titik kritik, dan A adalah fungsi yang lemah dari suhu dan tekanan. Jadi untuk perubahan
kecil dalam T dan P memiliki kesalahan yang kecil jika mereka diasumsikan konstan. Integrasi
Persamaan. (3.4) maka hasil: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Ini adalah pendekatan yang kurang ketat dibandingkan asumsi fluida mampat. ADA RUMUS GA BISA
DICOPY

3.2 VlRlAL PERSAMAAN DARI KEADAAN

Gambar 3.2 menunjukkan kompleksitas perilaku PVT zat murni melalui persamaan. Namun, untuk
keadaan gas relatif menggunakan persamaan yang sederhana. Sepanjang fasa uap isotermal seperti Tl
pada Gambar. 3.2 (b), V menurun dengan meningkatnya P. Produk PV untuk gas atau uap harus
mendekati konstan daripada salah satu dari anggotanya, dan karenanya lebih mudah diwakili. Misalnya,
PV sepanjang isotermal dapat dinyatakan sebagai fungsi dari P oleh serangkaian listrik: ADA RUMUS GA
BISA DICOPY

(3.6) mana, B ', C', dll, adalah konstanta untuk temperatur tertentu dan spesies kimia tertentu.

Pada prinsipnya, sisi kanan persamaan (3.6) adalah terbatas. Namun, dalam praktiknya terbatas
istilah dari sejumlah yang digunakan.

Suhu gas ideal, Gas Universal Konstan

memiliki parameter B ', C', dll, dalam Pers. (3.6) adalah spesies tergantung dari fungsi dan suhu,
namun parameter suhu adalah fungsi yang sama untuk semua spesies. Hal ini ditunjukkan
dengan eksperimen pengukuran data volumetrik sebagai fungsi P untuk berbagai gas pada suhu
konstan. Nilai membatasi PV sebagai P + 0 adalah sama untuk semua gas. Eq. (3.6) menjadi:
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Gas memiliki harga thermometri, karena terdapat nilai-nilai batas yang digunakan untuk menetapkan
skala suhu yang independen dari gas yang digunakan sebagai thermometrik cairan. F hubungan
fungsional (T) dan skala kuantitatif harus ditetapkan, baik langkah-langkah yang benar. Prosedur
sederhana, dan yang diadopsi secara internasional, adalah: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Gambar 3.4 * PV, nilai membatasi PV sebagai P -/+ 0, tidak tergantung pada gas
Membuat (PV) * berbanding lurus dengan T, dan R sebagai proporsionalitas konstan:
(PV) * = a = RT

(3.7) constant than either of its members, and hence more easily represented. For example, PV along an
isotherm may be expressed as a function of P by a power series: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

(3.6) di mana, B ', C', dll, adalah konstanta untuk temperatur tertentu dan spesies kimia tertentu.
Pada prinsipnya, sisi kanan persamaan. (3.6) adalah seri terbatas. Namun, dalam praktiknya jumlah
terbatas istilah yang digunakan. Bahkan, P VT data menunjukkan bahwa pada tekanan rendah
pemotongan setelah dua istilah biasanya memberikan hasil yang memuaskan. Suhu Ideal-Gas, Gas
Universal Konstan Parameter B ', C', dll, dalam Pers. (3.6) adalah tergantung jenis dan fungsi dari suhu,
tapi parameter adalah fungsi yang sama pada suhu untuk semua jenis. Hal ini ditunjukkan eksperimen
dengan pengukuran data volumetrik sebagai fungsi P untuk berbagai gas pada suhu konstan. Gambar
3.4, misalnya, adalah sebidang PV vs P selama empat gas pada suhu triple-titik air. Nilai membatasi PV
sebagai P + 0 adalah sama untuk semua gas. Dalam batas ini (ditandai dengan tanda bintang), Eq. (3.6)
menjadi: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Ini adalah milik gas yang membuat mereka berharga dalam thermometry, karena membatasi nilai-nilai
yang digunakan untuk menetapkan skala suhu yang independen dari gas yang digunakan sebagai
thermometric cairan. F hubungan fungsional (T) dan skala kuantitatif harus ditetapkan, baik langkah-
langkah yang benar-benar sewenang-wenang. Prosedur sederhana, dan yang diadopsi secara
internasional, adalah: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Gambar 3.4 * PV, nilai membatasi PV sebagai P - + 0, tidak tergantung pada gas. Membuat (PV)
* berbanding lurus dengan T, dengan R sebagai proporsionalitas konstan:
(PV) * = a = RT
(3.7) Menetapkan nilai 273,16 K dengan suhu titik tripel air (dilambangkan dengan subscript t):
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Divisi Eq. (3.7) oleh Persamaan. (3.8) memberikan: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

(3.9) Persamaan (3.9) menetapkan skala temperatur Kelvin sepanjang rentang temperatur yang nilai (PV)
* eksperimental yang dapat diakses. Keadaan gas pada kondisi membatasi mana P - + 0 layak beberapa
diskusi. Molekul-molekul yang membentuk gas menjadi lebih dan lebih luas dipisahkan sebagai tekanan
menurun, dan volume molekul sendiri menjadi fraksi yang lebih kecil dan lebih kecil dari total volume
yang ditempati oleh gas. Selain itu, gaya tarik antara molekul menjadi semakin kecil karena jarak antara
mereka meningkat (Bag. 16.1). Dalam batas, karena tekanan mendekati nol, molekul yang dipisahkan
oleh jarak yang tak terbatas. volume menjadi diabaikan dibandingkan dengan total volume gas, dan gaya
antarmolekul mendekati nol. Pada kondisi ini semua gas dikatakan ideal, dan skala suhu yang ditetapkan
oleh Eq. (3.9) dikenal sebagai skala suhu yang ideal-gas. R konstan proporsionalitas dalam Persamaan.
(3.7) disebut konstanta gas universal. Nilai numerik yang ditentukan dengan cara Eq. (3.8) dari
eksperimental VT Data P:
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Karena data PVT sebenarnya tidak bisa diambil pada tekanan nol, data yang diambil pada
tekanan terbatas diekstrapolasi ke keadaan-nol tekanan. Ditentukan seperti yang ditunjukkan
oleh Gambar. 3.4, nilai yang diterima (PV): adalah 22,7118 m3 bar kmol-', yang mengarah ke
nilai berikut R:' ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Melalui penggunaan faktor konversi, R dapat dinyatakan dalam berbagai unit. Nilai-nilai yang
umum digunakan adalah yang diberikan oleh Tabel A.2 dari App. A.
Dua Bentuk Persamaan virial Sebuah properti termodinamika yang berguna bantu deJined oleh
persamaan: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

ni rasio yang tidak berdimensi disebut faktor kompresibilitas. Dengan definisi ini dan dengan [= RT Eq.
(3.7)], E q. (3.6) menjadi: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Sebuah ekspresi alternatif untuk Z juga umum digunakan: 2 ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Kedua persamaan ini dikenal sebagai ekspansi virial, dan B parameter ', C', 'D, dll, dan B, C, D, dll, disebut
koefisien virial. Parameter B 'dan B adalah koefisien virial kedua, C' dan C adalah koefisien virial ketiga, dll
Untuk gas diberikan koefisien virial merupakan fungsi dari temperatur saja.
Dua set koefisien dalam Pers. (3.1 1) dan (3.12) terkait sebagai berikut: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Penurunan ini membutuhkan hubungan pertama penghapusan P di sebelah kanan Persamaan. (3.11).
Sebuah ekspresi untuk P berasal dari Persamaan. (3.12) dengan Z diganti dengan Virt P. Persamaan yang
dihasilkan adalah deret pangkat dalam 1 / V yang dibandingkan dengan jangka panjang dengan
Persamaan. (3.12) untuk memberikan persamaan yang berkaitan dengan dua set koefisien virial. Mereka
terus persis hanya untuk dua ekspansi virial sebagai seri terbatas, tetapi perkiraan diterima untuk bentuk
dipotong dirawat di Sec. 3.4.

Persamaan lainnya Banyak keadaan telah diusulkan untuk gas, tetapi persamaan virial adalah satu-
satunya yang memiliki dasar yang kuat dalam teori. Metode mekanika statistik memungkinkan derivasi
dari persamaan virial dan memberikan signifikansi fisik koefisien virial. Dengan demikian, untuk ekspansi
1 / V, istilah B / V muncul karena interaksi antara pasangan molekul (Bag. 16.2), istilah C / v2, karena tiga-
tubuh interaksi, dll Karena interaksi yang twobody berkali-kali lebih umum dari tiga-tubuh interaksi, dan
tiga-tubuh interaksi banyak kali lebih banyak dari empat-tubuh interaksi, dll, kontribusi sampai Z
berturut-turut lebih tinggi-istilah memerintahkan berkurang dengan cepat.

3.3 THE GAS IDEAL

Karena istilah Biv, c / v 2, dll, perluasan virial [Eq. (3.12)] muncul karena interaksi molekul, koefisien virial
B, C, dll, akan menjadi nol jika tidak ada interaksi seperti itu ada. Perluasan virial kemudian akan
mengurangi ke:
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Untuk gas nyata, interaksi molekul memang ada, dan memberikan pengaruh pada perilaku yang
diamati dari gas. Sebagai tekanan gas nyata berkurang pada suhu konstan, meningkat V dan
kontribusi dari istilah B / V, C / v 2, dll, penurunan. Untuk tekanan mendekati nol, Z pendekatan
kesatuan, bukan karena perubahan dalam koefisien virial, tetapi karena V menjadi terbatas. Jadi
dalam batas sebagai tekanan mendekati nol, persamaan keadaan mengasumsikan
bentuk sederhana sama seperti untuk kasus hipotetis B = C =. . . = 0; yaitu,
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Kita tahu dari aturan fase bahwa energi internal gas nyata adalah fungsi dari
tekanan serta suhu. Ini ketergantungan Tekanan adalah hasil dari kekuatan antara molekul. Jika
kekuatan-kekuatan itu tidak ada, tidak ada energi akan diperlukan untuk mengubah jarak
antarmolekul rata, dan karena itu tidak ada energi akan diperlukan untuk membawa perubahan
volume dan tekanan dalam gas pada suhu konstan. Kami menyimpulkan bahwa dalam ketiadaan
interaksi molekul, energi internal gas tergantung pada temperatur saja. Pertimbangan dari
perilaku gas hipotetis di mana tidak ada gaya antarmolekul ada dan dari gas nyata dalam batas
sebagai tekanan mendekati nol mengarah pada definisi gas ideal sebagai salah satu yang
makroskopik perilaku ditandai oleh:

Persamaan keadaan:
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Sebuah energi internal yang merupakan fungsi dari suhu hanya ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Tersirat sifat Hubungan untuk Gas Ideal

Definisi kapasitas panas pada volume konstan, Eq. (2.16), kepastian untuk gas ideal pada kesimpulan
bahwa Cv adalah fungsi dari suhu hanya: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Persamaan menentukan bagi entalpi, Eq. (2.1 I), diterapkan pada gas ideal, mengarah pada kesimpulan
bahwa H juga merupakan fungsi dari suhu hanya: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Kapasitas panas pada tekanan konstan Cp, didefinisikan oleh Persamaan. (2.20), seperti Cv, merupakan
fungsi dari suhu hanya: : ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Sebuah hubungan yang berguna antara Cp dan Cv untuk gas ideal berasal dari diferensiasi Persamaan.
(3.16): ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Persamaan ini tidak berarti bahwa Cp dan CV itu sendiri konstan untuk gas ideal, tetapi hanya
bahwa mereka bervariasi dengan suhu sedemikian rupa sehingga perbedaan mereka adalah sama
dengan R.
Untuk setiap perubahan keadaan suatu Persamaan gas ideal. (3.15) dapat ditulis: ADA RUMUS GA
BISA DICOPY

Karena baik energi internal dan Cv gas ideal merupakan fungsi dari temperatur saja, AU untuk gas ideal
selalu diberikan oleh Persamaan. (3.19b), terlepas dari jenis proses yang menyebabkan berubah. Hal ini
ditunjukkan pada Gambar. 3,5, yang menunjukkan grafik energi internal sebagai fungsi volume molar
dengan suhu sebagai parameter. Karena U adalah independen dari V, sebidang U vs V pada suhu konstan
adalah garis horizontal. Untuk suhu yang berbeda, U telah berbeda nilai-nilai, dengan garis terpisah
untuk setiap temperatur. Dua jalur tersebut ditunjukkan pada Gambar. 3,5, salah satu untuk suhu Tl dan
satu untuk T2 suhu yang lebih tinggi. Garis putus-putus menghubungkan huruf a dan b merupakan
proses konstan-volume yang suhu meningkat dari TI untuk T2 dan perubahan energi internal oleh AU =
U2 - U1. Perubahan energi internal diberikan oleh Eq. (3.19b) sebagai AU Cv = J dT. garis putus-putus
yang menghubungkan titik-titik a dan c dan huruf a dan d merupakan proses lain tidak terjadi pada
volume konstan tetapi yang juga memimpin dari suhu awal Tl ke Tz suhu akhir. Grafik menunjukkan
bahwa perubahan dalam U untuk proses ini adalah sama seperti untuk proses konstan-volume, dan oleh
karena itu diberikan oleh Persamaan yang sama, yaitu, AU = / Cv dT. Namun, AU tidak sama dengan Q
untuk proses ini, karena Q tidak hanya tergantung pada TI dan T2 tetapi juga pada jalur proses. yang
sama sekali discusiion analog berlaku untuk H entalpi gas ideal. (Lihat Sec. 2.16.) Gas ideal adalah fluida
model yang dijelaskan oleh hubungan sifat sederhana, yang sering baik perkiraan bila diterapkan pada
gas yang sebenarnya. Dalam perhitungan proses, gas pada tekanan hingga beberapa bar mungkin sering
dianggap ideal, dan persamaan sederhana kemudian menerapkan. Persamaan untuk Perhitungan Proses:
Gas Ideal
Untuk gas ideal dalam setiap proses tertutup sistem mekanis reversibel, Eq. (2.6), ditulis untuk
satuan massa atau mol, dapat dikombinasikan dengan Persamaan. (3.19a): ADA RUMUS GA BISA
DICOPY

Pekerjaan untuk proses tertutup sistem mekanis reversibel diberikan oleh Eq. (1.2), juga ditulis untuk
satu mol atau satuan massa: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Dari mana, ADA RUMUS GA BISA DICOPY

dari dua persamaan sebelumnya

Sistem mengambil beberapa bentuk melalui penghapusan salah satu variabel P, V, atau T oleh
Persamaan. (3.13). Dengan demikian, dengan P = RTIV mereka menjadi: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Persamaan ini dapat diterapkan untuk berbagai proses, seperti dijelaskan dalam apa yang berikut.
Pembatasan umum tersirat dalam derivasi mereka adalah:
Persamaan ini berlaku untuk gas ideal.
Proses ini reversibel mekanis.
Sistem tertutup.

Proses isotermal ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Proses adiabatik: Kapasitas Panas Konstan

Sebuah proses adiabatik adalah salah satu yang tidak ada perpindahan panas antara sistem dan
sekitarnya, yaitu, dQ = 0. Setiap Pers. (3.21), (3.23), dan (3.25) sehingga dapat ditetapkan sama dengan
nol. Integrasi dengan Cv dan Cp konstan maka menghasilkan hubungan yang sederhana antara variabel
T, P, dan V. Misalnya, Eq. (3.21) menjadi: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Persamaan (3.29) berlaku untuk gas ideal dengan kapasitas panas konstan mengalami proses adiabatik
mekanis reversibel.
Pekerjaan proses adiabatik dapat diperoleh dari hubungan: ADA RUMUS GA BISA DICOPY
Persamaan (3.31) dan (3.32) yang umum untuk proses adiabatik, baik reversibel atau tidak.
Namun, V2 biasanya tidak diketahui, dan dihilangkan dari Persamaan. (3.32) oleh Persamaan.
(3.29c), hanya berlaku untuk proses mekanis reversibel. Hal ini menyebabkan ekspresi: ADA
RUMUS GA BISA DICOPY

Hasil yang sama diperoleh ketika hubungan antara P dan V yang diberikan oleh Persamaan. (3.29 ~)
digunakan untuk integrasi ekspresi W = - P d V.
Persamaan (3.29), (3.31), (3.32), dan (3.33) adalah untuk gas ideal dengan kapasitas panas konstan.
Persamaan (3.29) dan (3.33) juga memerlukan proses untuk menjadi echanically reversibel, proses yang
adiabatik tetapi tidak mekanis reversibel yang tidak dijelaskan oleh persamaan.
Ketika diterapkan pada gas nyata, Pers. (3.29) sampai (3.33) sering menghasilkan perkiraan memuaskan,
asalkan penyimpangan dari idealitas yang relatif kecil. Untuk gas monoatomik, y = 1,67, nilai perkiraan y
adalah 1,4 untuk gas diatomik dan 1,3 untuk gas poliatomik sederhana seperti C02, SO2, NH3, dan CH4.

Proses Polytropic
Polytropic berarti "mengubah banyak cara:." Proses polytropic menunjukkan model fleksibilitas
beberapa Dengan 6 konstan, itu didefinisikan sebagai suatu proses yang
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Proses beberapa sudah dijelaskan sesuai dengan empat jalan ditampilkan pada Gambar. 3,6 untuk nilai-
nilai tertentu dari 6:
Isobarik Proses: Dengan Persamaan. (3.34A), 6 = 0.
Proses isotermal: Dengan Persamaan. (3.34b), 6 = 1.
Proses adiabatik: 6 = y.
Isochoric Proses: Dengan Persamaan. (3.34A), dV / dP = V/P6; untuk konstan

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Proses lrreversible
Persamaan yang dikembangkan dalam bagian ini telah diturunkan untuk mekanis reversibel, proses
sistem tertutup untuk gas ideal. Namun, mereka persamaan yang berhubungan perubahan dalam fungsi
keadaan hanya berlaku untuk gas yang ideal terlepas dari proses. Mereka berlaku untuk proses reversibel
dan ireversibel dalam kedua sistem tertutup dan terbuka, karena perubahan fungsi keadaan hanya
tergantung pada keadaan awal dan akhir dari sistem. Di sisi lain, persamaan untuk Q atau W adalah
khusus untuk proses dipertimbangkan dalam derivatnya.
Pekerjaan proses ireversibel dihitung dengan prosedur dua-langkah. Pertama, W ditentukan untuk
proses mekanis reversibel yang menyelesaikan perubahan yang sama dari keadaan sebagai proses
ireversibel yang sebenarnya. Kedua, hasil ini dikalikan atau dibagi dengan efisiensi untuk memberikan
pekerjaan yang sebenarnya. Jika proses menghasilkan kerja, nilai mutlak untuk proses reversibel terlalu
besar dan harus dikalikan dengan efisiensi. Jika proses membutuhkan kerja, nilai untuk proses reversibel
terlalu kecil dan harus dibagi dengan efisiensi.
Aplikasi dari konsep dan persamaan yang dikembangkan dalam bagian ini digambarkan dalam contoh
berikut. Secara khusus, karya proses ireversibel yang dirawat di bagian terakhir dari Ex. 3.3.
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

3.4 PENERAPAN PERSAMAAN VlRlAL

Dua bentuk ekspansi virial diberikan oleh Pers. (3.1 1) dan (3.12) adalah seri terbatas. Untuk tujuan
rekayasa penggunaan praktis hanya di mana konvergensi sangat pesat, yaitu, di mana dua atau tiga
istilah cukup untuk perkiraan cukup dekat dengan nilai-nilai dari seri. Hal ini diwujudkan untuk gas dan
uap pada tekanan rendah sampai moderat.
Gambar 3.10 menunjukkan grafik kompresibilitas-faktor untuk metana. Nilai dari faktor kompresibilitas Z
(yang dihitung dari data P VT untuk metana oleh persamaan mendefinisikan Z = PV / RT) diplot vs
tekanan untuk suhu konstan berbagai. Para isoterm yang dihasilkan menunjukkan grafis apa ekspansi
virial di P dimaksudkan untuk mewakili analitis. Semua isoterm berasal di nilai Z = 1 untuk P = 0. Selain
itu isoterm adalah garis hampir lurus pada tekanan rendah.
Dengan demikian bersinggungan ke isoterm pada P = 0 adalah pendekatan yang baik dari isoterm dari P -
+ 0 untuk beberapa tekanan terbatas. Diferensiasi Persamaan. (3,1 1) untuk temperatur tertentu
memberikan: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

dari mana, ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Jadi persamaan garis singgung adalah: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Akibatnya juga diberikan oleh truncating Eq. (3.11) menjadi dua istilah. Sebuah bentuk yang lebih umum
dari hasil persamaan dari substitusi (Bag. 3.2), B '= Birt: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Namun, Eq. (3.37) lebih nyaman digunakan dalam aplikasi dan setidaknya seakurat Persamaan.
(3.38).
Jadi ketika persamaan virial yang dipotong ke dua istilah, Eq. (3.37) lebih disukai. Persamaan ini
memuaskan merupakan perilaku PVT uap banyak pada suhu subkritis sampai tekanan sekitar 5
bar. Pada suhu yang lebih tinggi adalah tepat untuk gas melalui berbagai tekanan yang meningkat
dengan naiknya suhu. B Koefisien virial kedua adalah substansi tergantung dan fungsi dari
temperatur. Nilai-nilai eksperimental tersedia untuk sejumlah gas 4 Selain itu, estimasi koefisien
virial kedua adalah mungkin di mana tidak ada data yang tersedia, sebagai dibahas di Sec. 3.6.

Untuk tekanan di atas kisaran penerapan persamaan. (3.37), tetapi di bawah tekanan kritis, persamaan
virial dipotong ke tiga istilah sering memberikan hasil yang sangat baik. Dalam kasus Eq. (3.12), ekspansi
dalam 1 / V, jauh lebih unggul Persamaan. (3.1 1). Jadi ketika persamaan virial yang dipotong ke tiga
istilah, bentuk yang sesuai adalah: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Persamaan ini dapat diselesaikan secara langsung untuk tekanan, tetapi kubik. Solusi untuk V mudah
dilakukan dengan iteratif skema dengan kalkulator
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Nilai-nilai C, seperti yang B, tergantung pada gas dan pada suhu. Namun, apalagi yang diketahui tentang
koefisien virial ketiga dari sekitar koefisien virial kedua, meskipun data untuk jumlah gas yang ditemukan
dalam literatur. Karena koefisien virial luar ketiga jarang dikenal dan karena ekspansi virial dengan lebih
dari tiga istilah menjadi berat, penggunaannya jarang.
Gambar 3.1 1 menggambarkan pengaruh suhu pada koefisien virial B dan C untuk nitrogen, meskipun
nilai-nilai numerik yang berbeda untuk gas lainnya, tren serupa. Itu kurva Gambar. 3,1 1 menunjukkan
bahwa B meningkat monoton dengan T, namun, pada suhu jauh lebih tinggi daripada B yang ditampilkan
mencapai perlahan maksimum dan kemudian menurun. Suhu ketergantungan C lebih sulit untuk
menetapkan secara eksperimental, tetapi fitur utama jelas: C adalah negatif pada suhu rendah, melewati
maksimal pada suhu yang mendekati pada titik kritis, dan kemudian menurun perlahan-lahan dengan T.
Meningkat sebuah kelas persamaan terinspirasi oleh Eq. (3.12), yang dikenal sebagai persamaan virial
diperpanjang, diilustrasikan dengan persamaan BenedictIWebbRubin? ADA RUMUS GA BISA DICOPY

3,5 kubik PERSAMAAN DARI keadaan

Jika persamaan keadaan adalah untuk mewakili perilaku PVT dari kedua cairan dan uap, itu harus
mencakup berbagai suhu dan tekanan. Namun itu tidak harus begitu rumit untuk menyajikan kesulitan
numerik atau analitik yang berlebihan dalam aplikasi. Banyak persamaan yang kubik volume molar
menawarkan kompromi antara umum dan kesederhanaan yang cocok untuk berbagai tujuan. Persamaan
kubik sebenarnya persamaan sederhana mampu mewakili perilaku baik cair dan uap.
Van der Waals Persamaan Keadaan
Persamaan kubik pertama praktis keadaan diusulkan oleh JD van der waals6 pada tahun 1873: ? ADA
RUMUS GA BISA DICOPY

(3.40)) Di sini, a dan b adalah konstanta positif, ketika mereka adalah nol, persamaan yang ideal-gas
pulih. Mengingat nilai dari b dan untuk cairan tertentu, seseorang dapat menghitung P sebagai fungsi V
untuk berbagai nilai T. Gambar 3.12 adalah diagram skematik yang menunjukkan PV tiga isoterm
tersebut. Dilapiskan adalah "dome" mewakili keadaan cair jenuh dan uap jenuh. Untuk isoterm TI> T,,
tekanan adalah fungsi monoton menurun dengan meningkatnya molar volume. Isoterm kritis (T
berlabel,) berisi infleksi horizontal pada karakteristik C dari titik kritis. Untuk isoterm T2 <T,, tekanan
menurun dengan cepat dalam subcooledliquid wilayah dengan peningkatan V, setelah melintasi garis
jenuh-cair, ia pergi melalui minimum, naik ke maksimum, dan kemudian menurun, melintasi garis jenuh-
uap dan terus ke bawah ke daerah superheated-uap. Isoterm percobaan tidak menunjukkan transisi
mulus dari cairan jenuh untukuap jenuh, melainkan, mereka mengandung segmen horisontal dalam
wilayah dua-fase di mana cair jenuh dan uap jenuh hidup berdampingan dalam proporsi yang bervariasi
di saturasi atau uap Perilaku ini, ditunjukkan oleh garis putus-putus pada Gambar. 3.12, adalah
nonanalitik, dan kita menerima sebagai tak terelakkan perilaku realistis dari persamaan keadaan
di wilayah dua fase.

Sebenarnya, perilaku PV diprediksi di wilayah ini dengan persamaan kubik yang tepat dari keadaan
adalah
tidak sepenuhnya fiktif. Ketika tekanan menurun pada cairan jenuh tanpa vapornucleation
situs dalam penguapan, percobaan dikontrol dengan hati-hati tidak terjadi, dan cairan
fase tetap saja tekanan di bawah tekanan uap air nya. Demikian pula, meningkatkan tekanan pada
uap jenuh dalam percobaan yang cocok tidak menyebabkan kondensasi, dan uap terus berlanjut
sendiri untuk tekanan di atas tekanan uap. Ini nonequilibrium atau keadaan metastabil
Cairan dan uap superheated didinginkan yang didekati oleh mereka bagian dari isoterm PV
yang terletak di wilayah dua-fase yang berdekatan dengan keadaan jenuh-jenuh-cair dan uap.
Persamaan kubik keadaan memiliki akar tiga volume, yang kedua mungkin rumit. Secara jasmani
nilai bermakna V selalu nyata, positif, dan lebih besar dari b konstan. Untuk
isoterm pada T> T,, mengacu pada Gambar. 3.12 menunjukkan bahwa solusi untuk V pada setiap nilai
positif dari
P hanya menghasilkan satu akar tersebut. Untuk isoterm kritis (T = T,), ini juga benar, kecuali pada
tekanan kritis, di mana ada tiga akar, semua sama dengan V,. Sebab, isoterm di T <T,
persamaan mungkin menunjukkan satu atau tiga akar real, tergantung pada tekanan. Meskipun akar
yang nyata dan positif, mereka tidak menyatakan secara fisik stabil untuk bagian dari isoterm
antara cairan jenuh dan uap jenuh (di bawah "kubah"). Hanya akar untuk P = P Sat,
yaitu Vsat (liq) dan Vsat (vap), adalah keadaan yang stabil, dihubungkan oleh bagian horizontal isoterm
yang benar . Untuk tekanan lain (seperti yang ditunjukkan oleh garis horizontal ditampilkan pada
Gambar. 3.12 di atas dan di bawah P Sat), akar terkecil adalah cairan atau "cairan seperti" volume, dan
terbesar adalah uap
atau "uap-seperti" volume. Akar ketiga, terletak di antara nilai-nilai lain, tidak ada artinya.
Sebuah Persamaan Cubic keadaan generic
Sejak diperkenalkannya persamaan van der Waals, nilai dari persamaan keadaan kubik
telah diusulkan. Semua adalah kasus khusus dari persamaan:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Di sini, b, 8, K, A, dan r] adalah parameter yang pada umumnya tergantung pada suhu dan (untuk
campuran) komposisi. Meskipun persamaan ini tampaknya memiliki fleksibilitas yang besar, memiliki
keterbatasan karena form.7 kubik Ini mengurangi ke persamaan van der Waals ketika q = b, O = a, dan ~
= h = O.
Sebuah kelas penting dari hasil persamaan kubik dari persamaan sebelumnya dengan tugas:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Hal demikian berubah menjadi ekspresi umum cukup untuk melayani sebagai persamaan kubik generik
keadaan, yang mengurangi semua orang lain yang menarik di sini setelah penugasan parameter yang
sesuai: ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Untuk E, persamaan yang diberikan dan merupakan angka murni, yang sama untuk semua bahan,
sedangkan parameter a (T) dan b adalah substansi bergantung. Ketergantungan suhu dari (T)
adalah spesifik untuk setiap persamaan keadaan. Untuk persamaan van der Waals, a (T) = a
adalah konstanta zat-dependent, dan € = 0 = 0.
Penentuan Persamaan keadaan Parameter konstanta dalam persamaan keadaan untuk zat tertentu
dapat dievaluasi oleh cocok untuk VT tersedia data yang P. Untuk persamaan keadaan kubik,
Namun, perkiraan yang cocok biasanya ditemukan dari nilai-nilai untuk T konstanta kritis, dan
PC. Sejak isoterm kritis pameran infleksi horizontal pada titik kritis, kita dapat memaksakan
kondisi matematika:
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

dimana subskrip "cr" menunjukkan titik kritis. Diferensiasi Persamaan. (3.41) menghasilkan
ekspresi untuk kedua derivatif, yang dapat disamakan dengan nol untuk P = PC, T = T, dan V =
V,.
Persamaan keadaan sendiri bisa ditulis untuk kondisi kritis. Ketiga persamaan berisi lima
konstanta: PC, V,, T,, sebuah (T,), dan b. Dari beberapa cara untuk mengobati persamaan, yang
paling cocok adalah penghapusan Vc untuk menghasilkan ekspresi yang berkaitan dengan (Tc)
dan b ke PC dan T,. Alasannya adalah bahwa PC dan Tc biasanya lebih akurat dikenal daripada
V,. Sebuah prosedur, setara, namun lebih mudah diilustrasikan untuk persamaan van der Waals.
Karena V = Vc untuk masing-masing dari tiga akar pada titik kritis,
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Persamaan (3.40) diperluas dalam bentuk polinomial menjadi:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Ingat bahwa untuk parameter zat tertentu dalam persamaan van der Waals adalah konstanta,
independen suhu.
Term-by-jangka perbandingan Pers. (A) dan (B) menyediakan tiga persamaan:
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Memecahkan Persamaan. (D) untuk, menggabungkan hasilnya dengan Persamaan. (E), dan memecahkan
untuk memberikan b:
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Substitusi untuk b dalam Pers. (C) memungkinkan solusi untuk V,, yang kemudian bisa dihilangkan dari
persamaan untuk a dan b:
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Meskipun persamaan tidak dapat menghasilkan hasil terbaik, mereka memberikan nilai wajar yang
hampir selalu dapat ditentukan, karena suhu kritis dan tekanan (berbeda dengan luas VT Data P) sering
dikenal, atau dapat diestimasi dengan andal.
Substitusi untuk V, dalam persamaan untuk faktor kompresibilitas kritis mengurangi segera ke:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Sebuah nilai tunggal untuk Z,, berlaku sama untuk semua, hasil zat kapan parameter dari persamaan
dua-parameter keadaan yang ditemukan oleh pengenaan kendala kritis. Nilai yang berbeda ditemukan
untuk persamaan yang berbeda keadaan, seperti yang ditunjukkan pada Tabel 3.1, p. 93. Sayangnya,
nilai-nilai yang diperoleh secara umum tidak setuju dengan mereka yang dihitung dari nilai-nilai
eksperimental dari Tc, PC, dan Vc, spesies setiap bahan kimia pada kenyataannya memiliki nilai sendiri
dari Z,. Selain itu, nilai yang diberikan dalam Tabel B.l dari App. B untuk berbagai zat yang hampir semua
lebih kecil daripada persamaan nilai-nilai yang diberikan dalam Tabel 3.1. Sebuah prosedur analog dapat
diterapkan pada kubik generik, Eq. (3.41), menghasilkan ekspresi untuk parameter a (Tc) dan b. Untuk
yang pertama,
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Hasil ini dapat diperluas ke suhu selain kritis dengan pengenalan fungsi berdimensi satu (T,) yang
menjadi kesatuan pada suhu kritis. demikian
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Fungsi (Tr) adalah ekspresi empiris, khusus untuk persamaan tertentu keadaan. B Parameter diberikan
oleh:
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Dalam persamaan C2 dan Q adalah angka murni, independen dari substansi dan ditentukan untuk
persamaan tertentu keadaan dari nilai-nilai ditugaskan untuk t dan.
Perkembangan modern persamaan keadaan kubik dimulai pada tahun 1949 oleh publikasi dari
persamaan (RK) RedlicWKwong:

Teorema Keadaan Sesuai; Faktor acentric

Pengamatan eksperimental menunjukkan bahwa faktor kompresibilitas Z untuk cairan yang berbeda
menunjukkan similarbehavior saat berkorelasi sebagai fungsi suhu T berkurang, dan P reducedpressure,,
by dejinition,
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Ini adalah dasar bagi teorema dua parameter keadaan yang sesuai:
Semua cairan, bila dibandingkan pada penurunan temperatur dan tekanan yang sama berkurang,
memiliki sekitar faktor kompresibilitas yang sama,
dan semua menyimpang dari ideal-gas perilaku tentang tingkat yang sama. Meskipun teorema ini sangat
hampir tepat untuk cairan sederhana (argon, kripton, dan
xenon) penyimpangan sistematis diamati untuk cairan yang lebih kompleks. Hasil peningkatan cukup
besar dari pengenalan parameter yang sesuai-keadaan ketiga, karakteristik struktur molekul, parameter
tersebut yang paling populer adalah faktor acentric w, diperkenalkan oleh KS Pitzer dan rekan kerja '

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Faktor acentric untuk spesies kimia murni didefinisikan dengan mengacu pada uap yang
tekanan. Sejak logaritma dari tekanan uap cairan murni adalah sekitar linier dalam kebalikan dari
temperatur absolut,
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

mana PTT adalah tekanan uap berkurang, T, adalah suhu berkurang, dan S adalah kemiringan dari plot
log P, Sat vs 1 / T,. Perhatikan bahwa "log" menunjukkan logaritma ke basis 10.
Jika teorema dua parameter keadaan yang sesuai umumnya berlaku, lereng S akan sama untuk semua
cairan murni. Hal ini diamati tidak benar, cairan masing-masing memiliki nilai tersendiri karakteristik dari
S, yang pada prinsipnya dapat berfungsi sebagai parameter yang sesuai-keadaan ketiga. Namun, Pitzer
mencatat bahwa semua uap tekanan-data untuk cairan sederhana (Ar, Kr, Xe) terletak pada garis yang
sama ketika diplot sebagai log P, Sat vs 1 / T, dan bahwa garis melewati log PTT = -1.0 di T, = 0,7. Hal ini
diilustrasikan pada Gambar. 3.13. Data untuk cairan lainnya mendefinisikan jalur lain yang lokasi dapat
diperbaiki dalam kaitannya dengan garis untuk cairan sederhana (SF) dengan perbedaan:
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Faktor acentric didefinisikan sebagai perbedaan ini dievaluasi pada T, = 0,7:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Oleh karena itu w dapat ditentukan untuk setiap cairan dari Tc, PC, dan pengukuran uap bertekanan
tunggal dibuat di T, = 0,7. Nilai-nilai w dan konstanta kritis T,, PC, dan V, untuk sejumlah cairan yang
tercantum dalam App. B.
Definisi w membuat nilai nol untuk argon, kripton, dan xenon, dan eksperimental Data faktor
kompresibilitas hasil untuk ketiga cairan yang berkorelasi dengan kurva yang sama ketika Z
direpresentasikan sebagai fungsi dari T, dan P,. Ini adalah premis dasar dari teorema tiga parameter
berikut keadaan yang sesuai:
Semua cairan yang memiliki nilai yang sama dari w, jika dibandingkan pada T yang sama, dan Pry miliki
tentang nilai yang sama dari 2, dan semua menyimpang dari ideal-gas perilaku tentang tingkat yang
sama. Uap & Vapor-Seperti Akar Persamaan keadaan kubik generik
Meskipun seseorang dapat memecahkan secara eksplisit untuk tiga akar, persamaan keadaan kubik
generik,
Persamaan. (3.41), dalam prakteknya jauh lebih sering diselesaikan dengan iteratif procedures.10
masalah Konvergensi yang paling mungkin dihindari ketika persamaan tersebut disusun kembali ke
bentuk cocok untuk solusi untuk akar tertentu. Untuk akar terbesar, yaitu, volume uap atau uap seperti,
Eq. (3.41) dikalikan melalui oleh (V - b) / RT. Hal ini kemudian dapat ditulis:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Solusi untuk V mungkin dengan cara coba, iterasi, atau dengan rutinitas memecahkan suatu
paket perangkat lunak. Perkiraan awal untuk V adalah nilai yang ideal-gas RT / P. Untuk iterasi,
nilai ini digantikan di sisi kanan dari persamaan. (3.46). Nilai yang dihasilkan dari V di sebelah
kiri ini kemudian dikembalikan ke sisi kanan, dan proses berlanjut sampai perubahan V adalah
sesuai kecil.
Persamaan untuk Z setara dengan Pers. (3.46) diperoleh melalui substitusi V =
ZRTIP. Selain itu, definisi dari dua berdimensi kuantitas mengarah ke implification.
Dengan demikian,
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Penggantian ini ke dalam Pers. (3.46) hasil:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Persamaan (3.47) dan (3.48) dalam kombinasi dengan Pers. (3.42) dan (3.43) hasil:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Iteratif solusi dari Pers. (3.49) dimulai dengan nilai Z = 1 diganti di sisi kanan.
Nilai yang dihitung dari Z dikembalikan ke sisi kanan dan proses terus konvergensi.
Nilai akhir dari Z menghasilkan akar Volume melalui V TI = ZR P.
Liquid & Liquid-Seperti Akar Persamaan Cubic Generik Keadaan
Persamaan (3.46) dapat diselesaikan untuk V dalam pembilang dari fraksi akhir untuk memberikan:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Persamaan ini dengan nilai mulai dari V = b di sisi kanan menyatu pada iterator ke akar cair atau cair
seperti.
Persamaan untuk Z setara dengan Pers. (3.52) diperoleh saat Eq. (3.49) diselesaikan untuk Z dalam
pembilang dari fraksi akhir:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Untuk iterasi nilai awal = Z, 6 digantikan di sisi kanan. Setelah Z diketahui, akar volume V = ZRTI P.
Keadaan persamaan yang mengungkapkan Z sebagai fungsi dari T, dan P, dikatakan umum, karena
penerapan umum untuk semua gas dan cairan. Setiap keadaan persamaan dapat dimasukkan ke dalam
formulir ini untuk memberikan korelasi umum untuk sifat cairan. Hal ini memungkinkan estimasi nilai
properti dari informasi sangat terbatas. Keadaan persamaan, seperti van der Waals dan persamaan
RedlichIKwong, yang mengungkapkan Z sebagai fungsi dari T, dan P, hanya, menghasilkan
dua-parameter yang sesuai keadaan korelasi. The SoaveRedlicWKwong (SRK) equation1 'dan
PengRobinson (PR) persamaan, 12 di mana faktor acentric masuk melalui fungsi (T,, w) sebagai
parameter tambahan, hasil tiga parameter yang sesuai-keadaan korelasi.
Tugas numerik untuk parameter r, a, Q, dan \ Ir, baik untuk persamaan dan untuk Waals van der dan
persamaan RedlicWKwong, diberikan dalam Tabel 3.1. Ekspresi juga diberikan untuk (T,, w) untuk SRK
dan persamaan PR

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Sebagai perbandingan, nilai-nilai dan Vu 'V dihitung untuk kondisi Ex. 3,8 oleh semua empat dari
persamaan kubik keadaan dipertimbangkan disini diringkas sebagai berikut:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

3,6 UMUM KORELASI UNTUK GAS
Korelasi Generalized digunakan secara luas. Yang paling populer adalah korelasi semacam itu
dikembangkan oleh Pitzer dan rekan kerja untuk faktor kompresibilitas Z dan untuk B koefisien virial
kedua

Pitzer Correlations for the Compressibility Factor

Korelasi untuk Z mengambil bentuk:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Dimana Zo dan Z' adalah fungsi dari kedua Tr dan P,. Ketika w = 0, seperti halnya untuk cairan
sederhana,
istilah kedua menghilang, dan ZO menjadi identik dengan Z. Dengan demikian korelasi umum
untuk Z sebagai fungsi dari T, dan P, berdasarkan data untuk hanya argon, kripton, dan xenon
menyediakan
hubungan ZO = F '(T,, P,). Dengan sendirinya, ini merupakan dua parameter correspondingstates
korelasi untuk Z. Sejak periode kedua Eq. (3.54) merupakan koreksi yang relatif kecil untuk
korelasi ini, kelalaian yang tidak memperkenalkan kesalahan besar, dan korelasi untuk Z0 dapat
digunakan sendiri untuk perkiraan cepat tetapi kurang akurat dari Z daripada yang diperoleh dari tiga
parameter korelasi.
Persamaan (3.54) adalah hubungan linier sederhana antara Z dan o untuk nilai tertentu Tr dan P,.
Data eksperimen untuk Z untuk cairan nonsimple diplot vs w di Tr konstan dan Pr memang menghasilkan
garis lurus kurang, dan lereng mereka memberikan nilai untuk 'Z dari mana umum
Fungsi Z '= F' (T,, P,) dapat dibangun.
Dari Pitzer-jenis korelasi yang tersedia, yang dikembangkan oleh Lee dan ~ ~ eslerh 'sebagai
mendapat kasih karunia terbesar. Meskipun perkembangannya didasarkan pada bentuk modifikasi dari /
keadaan persamaan Benedict
WebblRubin, dibutuhkan bentuk tabel yang menyajikan nilai Z0 dan
Z 'sebagai fungsi Tr dan Pr. Ini diberikan dalam App. E sebagai Tabel E. 1 sampai E.4. Penggunaan
tersebut tabel sering membutuhkan interpolasi, yang dirawat di awal App. F. Sifat korelasi ditunjukkan
oleh Gambar. 3.14, sebidang ZO vs Pr selama enam isoterm.

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Korelasi LeeIKesler memberikan hasil yang dapat diandalkan untuk gas yang nonpolar atau hanya sedikit
polar, karena ini, kesalahan tidak lebih dari 2 atau 3 persen yang ditunjukkan. Ketika diterapkan pada gas
yang sangat polar atau gas yang mengasosiasikan, kesalahan yang lebih besar dapat diharapkan.
Gas-gas kuantum (misalnya, hidrogen, helium, dan neon) tidak sesuai dengan yang sama
terkait-keadaan perilaku seperti halnya cairan normal. Pengobatan mereka dengan korelasi yang biasa
kadang-kadang ditampung dengan menggunakan temperatur tergantung parameters.15 kritis yang
efektif Untuk hidrogen, gas kuantum paling sering ditemukan di pengolahan kimia, yang
direkomendasikan persamaan adalah:
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

di mana T adalah temperatur absolut dalam kelvin. Penggunaan parameter kritis yang efektif untuk
hidrogen membutuhkan spesifikasi lebih lanjut bahwa w = 0.
Korelasi Pitzer untuk koefisien virial kedua Sifat tabular dari korelasi kompresibilitas-faktor umum adalah
kerugian, tetapi kompleksitas ZO fungsi dan '2 menghalangi representasi akurat mereka dengan
persamaan sederhana. Namun, kita bisa memberikan ekspresi analitis perkiraan untuk fungsi-fungsi
untuk berbagai terbatas tekanan. Dasar ini adalah Persamaan. (3.37), bentuk yang paling sederhana dari
persamaan virial:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Dengan demikian, Pitzer dan rekan kerja mengusulkan korelasi kedua, yang menghasilkan nilai untuk B
Pc / RTc:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Bersama-sama, kedua persamaan menjadi:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Perbandingan persamaan ini dengan persamaan. (3.54) memberikan identifikasi berikut:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Koefisien virial kedua adalah fungsi dari temperatur saja, dan sama B0 dan 'B adalah fungsi dari
temperatur berkurang saja. Mereka juga diwakili oleh persamaan berikut:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Bentuk paling sederhana dari persamaan virial memiliki validitas hanya pada tekanan rendah
sampai sedang di mana Z adalah linear dalam tekanan. Korelasi virial-koefisien umum karena itu
hanya berguna di mana Z0 dan 2 'adalah fungsi setidaknya sekitar linier dari tekanan tereduksi.
Gambar 3.15 membandingkan hubungan linear dari Z0 ke P, seperti yang diberikan oleh Pers.
(3,60) dan (3,61) dengan nilai Z0 dari korelasi kompresibilitas-faktor LeeIKesler, Tabel E. 1 dan
E.3. Kedua korelasi berbeda dengan kurang dari 2% di wilayah di atas garis putus-putus dari
gambar. Untuk mengurangi suhu lebih besar dari T, x 3, tampaknya ada tidak ada pembatasan
pada tekanan. Untuk nilai yang lebih rendah dari T, kisaran tekanan diijinkan menurun dengan
menurunnya temperatur. Suatu titik tercapai, namun, pada T, x 0,7 dimana kisaran tekanan
dibatasi oleh tekanan saturasi
Hal ini ditunjukkan oleh segmen paling kiri dari garis putus-putus. Kontribusi kecil dari 2 'ke korelasi yang
diabaikan di sini. Mengingat ketidakpastian yang berhubungan dengan korelasi umum, penyimpangan
tidak lebih dari 2% dalam 2 'tidak signifikan. Kesederhanaan relatif korelasi virial-koefisien umum tidak
banyak untuk merekomendasikan hal ini. Selain itu, suhu dan tekanan dari banyak bahan kimia-operasi
pengolahan terletak dalam wilayah di mana tidak menyimpang dengan jumlah yang signifikan dari
korelasi faktor kompresibilitas. Seperti korelasi orangtua, hal ini sangat akurat untuk spesies nonpolar
dan paling akurat untuk molekul yang sangat polar dan bergaul.
Pertanyaan yang sering muncul adalah ketika persamaan yang ideal-gas dapat digunakan sebagai
perkiraan yang masuk akal dengan kenyataan. Gambar 3.16 dapat berfungsi sebagai panduan.

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

3,7 UMUM UNTUK KORELASI CAIRAN

Meskipun volume molar cairan dapat dihitung dengan cara persamaan kubik umum keadaan,
hasilnya sering tidak akurasi tinggi. Namun, korelasi LeeIKesler termasuk data untuk cairan
didinginkan, dan Gambar. 3.14 menggambarkan kurva untuk kedua cairan dan gas.
Nilai untuk kedua fase disediakan dalam Tabel El melalui E.4. Ingat, bagaimanapun, bahwa
korelasi ini paling cocok untuk cairan nonpolar dan sedikit polar.
Selain itu, persamaan umum tersedia untuk perkiraan volume molar cairan jenuh. Persamaan
sederhana, diusulkan oleh ~ ackett, "adalah contohnya:
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Satu-satunya data yang diperlukan adalah konstanta penting, diberikan dalam App. Hasil B. biasanya
akurat untuk 1 atau 2%.
Lydersen, Greenkorn, dan hougend kawin lari dua-parameter yang sesuai-keadaan
korelasi untuk estimasi volume cairan. Ini memberikan korelasi p mengurangi kepadatan, sebagai fungsi
temperatur dan tekanan berkurang. Menurut definisi, di mana p adalah kerapatan pada titik kritis.
Korelasi umum ditunjukkan oleh Gambar. 3.17. Angka ini dapat digunakan langsung dengan Persamaan.
(3.64) untuk penentuan volume cairan jika nilai volume kritis dikenal. Sebuah prosedur yang lebih baik
adalah dengan menggunakan volume cairan tunggal yang dikenal (state 1) oleh identitas
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Metode ini memberikan hasil yang baik dan hanya memerlukan data eksperimen yang biasanya
tersedia.
Gambar 3.17 memperjelas efek peningkatan suhu dan tekanan pada densitas cairan sebagai titik
kritis mendekati.
Korelasi untuk kepadatan molar sebagai fungsi dari temperatur yang diberikan untuk cairan
murni oleh banyak Daubert dan rekan kerja

MASALAH
3.1. Nyatakan muai volume dan kompresibilitas isotermal sebagai fungsi dari p kepadatan dan derivatif
parsial. Untuk air pada 323,15 K (50 ° C) dan 1 bar, K = 44.18 x bar-'. Untuk apa tekanan air harus
dikompresi pada 323,15 K (50 ° C) untuk mengubah densitas sebesar 1%? Asumsikan bahwa K adalah
independen dari P.
3.2. Umumnya, volume muai B dan K kompresibilitas isotermal tergantung pada T dan P. Buktikan
bahwa: ADA RUMUS GA BISA DICOPY
3.3. Persamaan Tait untuk cairan ditulis untuk isoterm adalah:
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

mana c dan b adalah fungsi dari temperatur saja. Jika 1 kg air dikompresi isotermal dan
reversibel dari 1 hingga 500 bar pada 333,15 K (60 ° C), berapa banyak pekerjaan yang
diperlukan? Pada 333,15 K (60 "C), b = 2.700 bar dan c = 0,125 cm3 g-'.

3,5. Hitung pekerjaan reversibel dilakukan dalam mengompresi 0,0283 m3 air raksa pada suhu
konstan 273,15 K (O ° C) dari 1 atm ke 3000 atm. Kompresibilitas isotermal dari merkuri pada
273,15 K (O "C) adalah
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

di mana P adalah di atm dan K dalam atm-'.

3.6. Lima kilogram karbon tetraklorida cair mengalami perubahan, mekanis reversibel isobarik keadaan
pada 1 bar di mana perubahan suhu dari 273,15 K (0 ° C) ke 293,15 K (20 ° C). Tentukan AV ', W, Q, AHT,
dan aut. Properti untuk karbon tetraklorida cair pada 1 bar dan 273,15 K (0 ° C) dapat diasumsikan
independen suhu: p = 1,2 x lop3 K-', Cp = 0,84 kJ kg-' Kl, dan p = 1.590 kg mp3.
3.7. Sebuah substansi yang K adalah konstan mengalami proses, isotermal mekanis reversibel dari
keadaan awal (PI, VI) ke keadaan akhir (P2, V2), di mana V adalah volume molar. (a) Dimulai dengan
definisi K, menunjukkan bahwa jalur proses ini dijelaskan oleh:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

(b) Tentukan ekspresi yang tepat yang memberikan pekerjaan isotermal dilakukan pada 1 mol zat ini
konstan-K.
3.8. Satu mol gas ideal dengan Cp = (7/2) R dan Cv = (512) R mengembang dari PI = 8 bar dan Tl = 600 K
ke P2 1 bar = oleh masing-masing jalur berikut:
(a) Konstan volume, (b) temperatur konstan, (c) adiabatik.
Dengan asumsi reversibilitas mekanik, menghitung W, Q, AU, dan AH untuk setiap proses. Sketsa setiap
jalur pada diagram V tunggal P.

3.9. Sebuah gas ideal awalnya pada 600 K dan 10 bar mengalami siklus empat-langkah mekanis
reversibel dalam sistem tertutup. Pada langkah 12, tekanan berkurang isotermal sampai 3 bar, pada
langkah 23, tekanan berkurang pada volume konstan sampai 2 bar, pada langkah 34, volume menurun
pada tekanan konstan, dan pada langkah 41, gas kembali adiabatik ke keadaan awal.
(a) Gambarkan siklus pada diagram PV.
(b) Tentukan (di mana tidak diketahui) baik T dan P untuk menyatakan 1, 2, 3, dan 4.
(c) Hitung Q, W, AU, dan AH untuk setiap langkah dari siklus.
Data: Cp = (7/2) R dan Cv = (5/2) R.

3.10. Sebuah gas ideal, Cp = (5/2) R dan Cv = (3/2) R, berubah dari P bar = 1 dan
V = {12 m3 untuk P2 = 12 bar dan V $ = 1 m3 sebagai berikut mekanis reversibel
proses:
(a) isotermal kompresi.
(b) kompresi adiabatik diikuti dengan pendinginan pada tekanan konstan.
(c) kompresi adiabatik diikuti dengan pendinginan pada volume konstan.
(d) Pemanasan pada volume konstan diikuti dengan pendinginan pada tekanan konstan.
(e) Pendingin pada tekanan konstan diikuti dengan pemanasan pada volume konstan.
Menghitung Q, W, * AU, dan AHT untuk masing-masing proses, dan sketsa jalan dari semua proses pada
diagram PV tunggal.

3.11. Para lapse rate lingkungan dT / dz mencirikan variasi lokal dari elevasi temperaturecwith di
atmosfer bumi. Tekanan atmosfer bervariasi dengan ketinggian sesuai dengan rumus hidrostatik,

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

di mana M adalah massa molar, p adalah densitas molar, dan g adalah percepatan gravitasi lokal.
Asssume bahwa atmosfer adalah gas ideal, dengan T yang terkait dengan P oleh polytropic tersebut
rumus, Eq. (3.34 ~) D. evelop ekspresi untuk lapse rate lingkungan dalam kaitannya dengan M, g, R, dan
6.

3.12. Sebuah tangki dievakuasi diisi dengan gas dari garis konstan tekanan. Mengembangkan ekspresi
yang berkaitan dengan temperatur gas dalam tangki ke suhu T 'gas di baris. Asumsikan gas ideal dengan
kapasitas panas konstan, dan mengabaikan perpindahan panas antara gas dan tangki. Massa dan energi
saldo untuk masalah ini diperlakukan dalam Kel. 2.12.

3.13. Tunjukkan bagaimana Pers. (3.35) dan (3.36) mengurangi ke ekspresi yang sesuai untuk empat nilai-
nilai tertentu dari 6 Persamaan mengikuti terdaftar. (3.36).

3.14. Sebuah tangki dari 0,1 m3-Volume mengandung udara pada 298.15 K (25 ° C) dan 101.33 kPa.
Tangki terhubung ke saluran kompresi udara yang memasok udara pada kondisi konstan 3 18.15 K (45 °
C) dan 1500 kPa. Sebuah katup di baris retak sehingga udara yang mengalir perlahan ke dalam tangki
sampai tekanan sama dengan tekanan garis. Jika proses terjadi secara perlahan cukup bahwa suhu di
dalam tangki tetap pada 298.15 K (25 "C), berapa banyak panas yang hilang dari tangki? Asumsikan
udara menjadi gas ideal yang Cp = (7/2) R dan Cv = (5/2) R.

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

3.15. Gas pada T konstan dan P yang terkandung dalam jalur suplai terhubung melalui katup ke
tertutup tangki berisi gas yang sama pada tekanan rendah. Katup dibuka untuk memungkinkan
aliran gas ke dalam tangki, dan kemudian menutup lagi.
(A) Mengembangkan persamaan umum yang berkaitan n 1 dan n2, mol (atau massa) gas di dalam tangki
pada awal dan akhir proses, ke U1 sifat dan U2, internal
energi gas di dalam tangki pada awal dan akhir proses, dan 'H,
entalpi gas di jalur suplai, dan Q, panas dipindahkan ke materi
dalam tangki selama proses.
(B) Mengurangi persamaan umum untuk bentuk yang paling sederhana untuk kasus khusus dari gas ideal
dengan kapasitas panas konstan.
(C) lebih lanjut mengurangi persamaan (b) untuk kasus nl = 0.
(D) mengurangi Selanjutnya persamaan (c) untuk kasus di mana, di samping itu, Q = 0.
(E) Memperlakukan nitrogen sebagai gas ideal yang Cp = (7/2) R, menerapkan sesuai
persamaan untuk kasus di mana pasokan nitrogen pada 298.15 K (25 ° C) dan 3
bar mengalir ke tangki dievakuasi dari 4-m3 volume, dan menghitung mol nitrogen
yang mengalir ke dalam tangki untuk menyamakan tekanan untuk dua kasus:
1. Asumsikan bahwa tidak ada panas mengalir dari gas ke tangki atau melalui dinding tangki.
2. Tangki beratnya 400 kg, sempurna terisolasi, memiliki suhu awal
298.15K (25 "C), memiliki panas spesifik dari 0,46 kJ kgp1 K-', dan dipanaskan oleh
gas sehingga selalu berada di suhu gas di dalam tangki.
3.16. Mengembangkan persamaan yang dapat diselesaikan untuk memberikan suhu akhir dari gas yang
tersisa
dalam tangki setelah tangki telah berdarah dari PI tekanan awal ke P2 tekanan akhir.
Jumlah diketahui adalah suhu awal, volume tangki, kapasitas panas gas, total
kapasitas panas dari tangki mengandung, PI, dan P2. Asumsikan tangki untuk selalu di
suhu gas yang tersisa di dalam tangki, dan tangki yang akan sempurna terisolasi.
3.17. Sebuah tangki, kaku nonconducting dengan volume 4 m3 dibagi menjadi dua bagian yang tidak
sama
oleh selaput tipis. Satu sisi membran, yang mewakili 113 dari tangki, mengandung
gas nitrogen pada 6 bar dan 373,15 K (Loo ° C), dan sisi lainnya, yang mewakili 213 dari
tangki, yang dievakuasi. Pecah membran dan gas mengisi tangki.
(A) Berapakah temperatur akhir gas? Berapa besar usaha yang dilakukan? Apakah proses
reversibel?
(B) Jelaskan proses reversibel dimana gas dapat dikembalikan ke keadaan awal.
Berapa besar usaha yang dilakukan?
Asumsikan nitrogen adalah gas ideal yang Cp = (7/2) R dan Cv = (5/2) R.
3.18. Sebuah gas ideal, awalnya pada 303,15 K (30 ° C) dan 100 kPa, mengalami siklik berikut
proses dalam suatu sistem tertutup:
(A) Dalam proses mekanis reversibel, itu adalah pertama dikompresi adiabatik sampai 500 kPa,
kemudian didinginkan pada tekanan konstan 500 kPa hingga 303,15 K (30 ° C), dan akhirnya
diperluas isotermal ke keadaan semula.
(B) The melintasi siklus persis perubahan yang sama dari keadaan, tetapi setiap langkah ireversibel
dengan efisiensi 80% dibandingkan dengan mekanis yang sesuai reversibel
proses.
Hitung Q, W, AU, dan AH untuk setiap langkah dari proses dan siklus. Mengambil
Cp = (7/2) R dan Cv = (5/2) R.

3.19. Satu meter kubik gas ideal pada 600 K dan 1000 kPa memperluas sampai lima kali awal
volume sebagai berikut:
(A) Dengan proses, mekanis reversibel isotermal.
(B) Oleh proses, mekanis reversibel adiabatik.
(C) Dengan proses, adiabatik ireversibel dimana ekspansi menentang penahanan yang
tekanan 100 kPa.
Untuk setiap kasus menghitung suhu akhir, tekanan, dan pekerjaan yang dilakukan oleh gas.
Cp = 21 3 cetakan 'K-'.
3.20. Satu mol udara, awalnya pada 423,15 bar K (150 ° C) dan 8, mengalami hal-hal berikut
mekanis reversibel perubahan. Ini memperluas isotermal pada tekanan sedemikian rupa sehingga ketika
didinginkan pada volume konstan 323,15 K (50 ° C) tekanan akhir adalah 3 bar. Dengan asumsi
Udara adalah gas ideal yang Cp = (712) R dan Cv = (512) R, menghitung W, Q, AU, dan
AH.
3.21. Sebuah gas ideal mengalir melalui tabung horizontal pada steady state. Tidak ada panas yang
ditambahkan dan tidak ada
kerja poros dilakukan. Para luas penampang dari perubahan tabung dengan panjang, dan ini
menyebabkan kecepatan berubah. Turunkan persamaan yang berkaitan suhu untuk kecepatan
dari gas. Jika nitrogen pada 423,15 K (150 ° C) mengalir melewati satu bagian dari tabung pada kecepatan
yang
dari 2,5 m s-', apa suhu di bagian lain di mana kecepatannya adalah 50 m s-'?
Biarkan Cp = (7/2) R.
3.22. Satu mol gas ideal, awalnya pada 303,15 K (30 ° C) dan 1 bar, diubah menjadi 403,15
K (130 ° C) dan 10 bar oleh tiga proses mekanis reversibel yang berbeda:
Gas pertama dipanaskan pada volume konstan sampai suhunya 403,15 K (1 30 ° C);
maka dikompresi sampai tekanan isotermal adalah 10 bar.
Gas pertama dipanaskan pada tekanan konstan sampai suhunya 403,15 K (130 ° C);
maka dikompresi isotermal sampai 10 bar.
Gas ini pertama dikompresi isotermal sampai 10 bar, kemudian dipanaskan konstan
tekanan untuk 403,15 K (130 ° C).
Hitung Q, W, AU, dan AH dalam setiap kasus. Ambil Cp = (7/2) R dan Cv = (5/2) R.
Atau, mengambil Cp = (5/2) R dan Cv = (312) R.
3.23. Salah satu kmol gas ideal, awalnya pada 303,15 K (30 ° C) dan 1 bar, mengalami hal-hal berikut
mekanis reversibel perubahan. Hal ini dikompresi isotermal ke titik sedemikian rupa sehingga ketika
dipanaskan pada volume konstan 393,15 K (120 ° C) tekanan akhir adalah 12 bar. Menghitung
Q, W, AU, dan AH untuk proses tersebut. Ambil Cp = (712) R dan Cv = (512) R.
3.24. Proses terdiri dari dua langkah: (I) Salah satu kmol udara pada T = 800 K dan P = 4 bar
didinginkan pada volume konstan T = 350 K. (2) Udara kemudian dipanaskan pada tekanan konstan
sampai suhunya mencapai 800 K. Jika ini proses dua langkah digantikan oleh satu
ekspansi isotermal dari udara dari 800 K dan 4 bar untuk beberapa P tekanan akhir, apa yang
nilai P yang membuat karya dua proses yang sama? Asumsikan mekanik
reversibilitas dan memperlakukan udara sebagai gas ideal dengan Cp = (7/2) R dan Cv = (5/2) R.
3,25. Sebuah skema untuk menemukan volume Vj internal dari sebuah tabung gas terdiri dari
langkah. Silinder diisi dengan gas ke PI tekanan rendah, dan terhubung melalui jalur kecil dan katup ke
tangki referensi dievakuasi dari Vi volume yang diketahui. Katup
dibuka, dan gas mengalir melalui garis ke dalam tangki referensi. Setelah sistem kembali
suhu awal, transduser tekanan sensitif memberikan nilai tekanan
Sebuah perubahan P dalam silinder. Tentukan Vi volume silinder dari data berikut:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

3.26. A, tertutup nonconducting, silinder horizontal dilengkapi dengan piston, nonconducting

gesekan, mengambang yang membagi silinder ke Bagian A dan B. Kedua bagian mengandung
massa yang sama udara, awalnya pada kondisi yang sama, TI = 300 K dan PI = 1 atm. Sebuah
elemen pemanas listrik di Bagian A diaktifkan, dan suhu udara perlahan-lahan meningkatkan: TA
dalam Bagian A karena perpindahan panas, dan TB di Bagian B karena kompresi adiabatik oleh
piston bergerak perlahan-lahan. Perlakukan udara sebagai gas ideal dengan Cp = 5 R, dan
biarkan n ~ menjadi jumlah mol udara di A. Bagian Untuk proses seperti yang dijelaskan,
mengevaluasi salah satu set berikut jumlah:
(a) TA, TB, dan Q / nA, jika P (fina1) = 1,25 atm.
(b) TB, Q / nA, dan P (final), jika TA = 425 K.
(c) TA, Q / nA, dan P (final), jika TB = 325 K.
(d) TA, TB, dan P (final), jika Q / nA = 3 kT mol-'.

3.27. Satu mol gas ideal dengan kapasitas panas konstan mengalami proses mekanis reversibel
sewenang-wenang. Tunjukkan bahwa:
ADA RUMUS GA BISA DICOPY

3.28. Turunkan persamaan untuk pekerjaan mekanis reversibel, kompresi isotermal dari 1 mol gas dari
tekanan awal PI ke P2 tekanan akhir ketika persamaan keadaan adalah ekspansi virial [Eq. (3.1 I)]
dipotong ke:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Bagaimana hasilnya dibandingkan dengan persamaan yang sesuai untuk gas ideal?
3.29. Sebuah gas tertentu digambarkan oleh persamaan keadaan:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY

Di sini, b adalah konstan dan 6 adalah fungsi dari T saja. Untuk gas ini, menentukan ekspresi untuk K
kompresibilitas isotermal dan koefisien tekanan termal (3 PI3 T) ".
Ekspresi ini harus berisi hanya T, P, 6, d6/dT, dan konstanta.
3.30. Untuk klorida metil pada 373,15 K (100 ° C) koefisien virial kedua dan ketiga adalah:

ADA RUMUS GA BISA DICOPY