Hidrometalurgi 105 (2010) 96 - 102

daftar isi yang tersedia di ScienceDirect

hidrometalurgi

j ourna l homepage: www.el sev i er.com/ l ocate / Hydromet

analisis termal dan pemodelan kinetik dari pengurangan mangan oksida menggunakan jerami biomassa sebagai
reduktor

Yuna Zhao, Guocai Zhu • . Zhuo Cheng

Institut Nuklir dan Teknologi Energi Baru, Tsinghua University, Beijing 102.201, PR China

artikel Info abstrak

Pasal sejarah: Dalam penelitian ini strawwas biomassa digunakan sebagai reduktor dan bahan bakar untuk pengurangan bijih oksida mangan pada suhu
Menerima Januari 14, 2010 rendah hingga 600 ° C. analisis XRD bijih asli dan panggang dibuat untuk mengidentifikasi mekanisme pengurangan. Produk yang berkurang
Diterima dalam revisi bentuk 2 Agustus 2010 Diterima
berubah dengan jumlah yang berbeda dari jerami, dan bijih oksida mangan berhasil dikurangi menjadi asam-larut MnO dengan lebih dari 30%
12 Agustus 2010 Tersedia online 20 Agustus 2010
jerami biomassa. Beberapa campuran dengan rasio berat yang berbeda dari jerami biomassa dan bijih menjadi sasaran analisis termal,
menunjukkan bahwa reaksi reduksi dimulai pada sekitar 310 ° C dan hampir selesai pada 600 ° C. analisis data termal con lanjut fi rmed daerah
reaksi termal individu yang terkait dengan perkembangan fase mangan individu selama pemanasan dan digunakan untuk menghitung kinetika
Kata kunci:
Mangan oksida bijih yang sesuai dari proses reduksi biomassa. Energi aktivasi (E) dihitung menjadi 470 kJ / mol pada 300 - 390 ° C, 510 kJ / mol pada 400 - 480 ° C,
Biomassa dan 430 kJ / mol pada 490 - 640 ° C masing-masing.
kinetika reaksi
Termodinamika

© 2010 Elsevier-undang.

1. Perkenalan
Mangan merupakan elemen strategis yang memiliki beberapa aplikasi industri penting seperti
produksi baja, karbon - baterai seng produksi, pupuk, serta pewarna untuk batu bata, pewarna dan
obat-obatan ( Sahoo et al., 2001 ). Dunia konsumsi tahunan mangan di atas 1.500.000 ton dan
ditakdirkan untuk meningkatkan ( Zhang, 2007 ). Pyrolusite adalah mineral mangan penting dalam bijih
mangan yang didistribusikan secara luas di dunia ( Harris, 1997 ). MnO 2 stabil dalam kondisi asam
atau basa pengoksidasi sehingga pemulihan mangan dari bijih oksida mangan mengandung
dalam industri pertanian dan makanan. emisi karbon dari pemanfaatan biomassa memiliki nilai yang
pyrolusite harus dilakukan di bawah mengurangi kondisi ( Das et al., 1982; Sahoo dan Rao, 1989 ; Abbruzzese
et al., 1990; Ismail et al., 2004 ). Saat ini, teknologi pengurangan utama adalah pengurangan
memanggang menggunakan batubara sebagai reduktor dan bahan bakar dalam industri perawatan
pyrolusite ( Furlani et al., 2006 ). Namun, teknologi tradisional ini menyebabkan emisi polusi dan gas
rumah kaca ( Acharya dan Kar, 2003; Gao 2006 ). Terutama, tingkat kenaikan dari emisi gas rumah
kaca dari mangan oksida industri pengolahan bijih telah menjadi salah satu yang paling cepat
berkembang di semua sektor pemanfaatan energi ( Zhang, 2007; Hariprasad et al., 2007 ). Oleh
karena itu, produsen mangan berada di bawah tekanan yang meningkat untuk mengubah proses
yang ada atau mengembangkan novel lebih ramah lingkungan operasi yang berkelanjutan untuk
memenuhi tantangan perubahan iklim tumbuh.
Baru-baru ini, penggunaan biomassa sebagai reduktor baru yang digunakan dalam proses bijih
mangan telah menarik perhatian lebih. Tian et al. (2010) dimanfaatkan tongkol jagung sebagai
reduktor untuk mengekstrak mangan dari kelas rendah bijih mangan dioksida dalam larutan asam
sulfat, dan ef pencucian fi siensi mangan mencapai 92,8% pada 85 ° C.
Kelompok penelitian kami menemukan bahwa bijih oksida mangan dapat dikurangi sebagian
besar dengan memanggang dengan jerami biomassa pada suhu di bawah 650 ° C. jerami biomassa
adalah sumber daya biomassa terbarukan dan dapat umumnya ditemukan sebagai limbah proses
sama seperti karbon fi xed melalui fotosintesis oleh tanaman, sehingga emisi karbon bersih
keseluruhan dari pemanfaatan biomassa tidak membuat Selain gas rumah kaca ( Zhang et al., 2005 ).
Pada tahun 2007, total output global jerami biomassa adalah sekitar 1,8 miliar ton, yang setara
dengan 0,6 juta ton batubara standar. Diharapkan bahwa total output global jerami mencapai 2,2
miliar ton pada tahun 2010 ( Zhang dan Zhou 2007 ). Oleh karena itu, memanfaatkan jerami biomassa
untuk mengurangi bijih oksida mangan tidak hanya dapat mengurangi emisi gas rumah kaca dari
industri metalurgi, tetapi juga melebarkan saluran energi untuk menurunkan biaya, dan complywith
kebutuhan ekonomi hijau.

Dalam makalah ini, menggunakan bijih oksida mangan dan jerami biomassa sebagai bahan
baku, proses reduksi termal dan kinetika reaksi reduksi diselidiki. Penelitian mendasar awal ini
menilai peran potensial dari jerami biomassa dalam pengurangan bijih oksida mangan dan
memberikan landasan teoritis untuk kondisi proses skala industri.

• Penulis yang sesuai.

Alamat email: zhugc@mail.tsinghua.edu.cn (G. Zhu).

0304-386X / $ - melihat hal depan © 2010 Elsevier-undang. doi: 10,1016 / j.hydromet.2010.08.004

 Y. Zhao et al. / Hidrometalurgi 105 (2010) 96 - 102 97

2. Percobaan (Sebuah)
6000
2.1. bahan
SiO 2
5000 MnO 2
jerami biomassa diperoleh dari peternakan setempat di Beijing Changping, Cina. Sebelum
M N 3 HAI 4
percobaan, itu diproses oleh pulverizer untuk menjadi bubuk-seperti dengan ukuran partikel 80 μ m.
4000 M N 2 HAI 3
Hasil dari analisis awal, unsur, dan konstituen dari jerami biomassa diberikan di Tabel 1 .

Intensity(Counts.)
Fe 2 HAI 3

3000 Fe 3 HAI 4

Sampel bijih oksida mangan yang disediakan oleh Mengtai Mineral Development Corporation
(MMDC, Cina) yang terkandung MnO 2 34,6%, Mn 2 HAI 3 1,34%, Mn 3 HAI 4 0,98%, Fe 2 HAI 3 1,21%, Fe 3 HAI 2000

4 1,78%, Al 2 HAI 3 2,0%, SiO 2

39,2%, Zn0.02%, Ni 0,01%, andCo0.01%. The orewas hancur andground untuk ukuran partikel lebih 1000
kecil dari 0,147 mm ( N 100 mesh). Analisis difraksi sinar-X dari bijih oksida mangan ditunjukkan pada Gambar.
1 , Dan fase utama mangan dalam bijih yang MnO 2, M N 2 HAI 3, M N 3 HAI 4
0

dan MnO. 10 20 30 40 50 60 70
2θ

2.2. Prosedur percobaan

(B)
6000
Pengurangan pemanggangan dari bijih oksida mangan dengan jerami biomassa dilakukan di muf
sebuah fl e tanur listrik. Proporsi awal jerami biomassa adalah 10 wt.% Bijih oksida mangan.
Campuran bijih dan strawwas fi pertama dimasukkan ke dalam reaktor tertutup dengan bibir sebelum 5000 SiO 2
MnO Al 2 si 2 HAI 5 ( OH) 4
memanggang pengurangan. Setelah pengurangan selesai, produk panggang segera dipindahkan ke
dalam pembuluh pencucian mengandung jumlah yang dibutuhkan dari asam sulfat untuk mencegah 4000
berkurangnya bijih dari yang reoxidized oleh oksigen dari udara. Solusinya diaduk terus menerus, dan
diberikan jumlah samplewas diambil dari dana pencucian kapal pada interval waktu yang telah
Intensity

3000
ditentukan. Setelah sampel adalah

2000

fi ltrated, mangan di fi menyusup diperkirakan volumetrically oleh EDTA titrasi menggunakan indikator
1000
thymolphthalexone. Pemulihan mangan kemudian dihitung dari hasilnya. Percobaan diulangi dengan
campuran jerami bijih baru / biomassa yang mengandung 20,
0

30, 40 dan 50% lebih biomassa sementara menjaga massa bijih konstan.
10 20 30 40 50 60 70
2θ
2.3. metode analisis
Gambar. 1. analisis difraksi sinar-X dari bijih asli (a) dan% jerami roastedorewith 30 (b).

Pengukuran properti termal dari bahan sampel dilakukan dalam peralatan TG-DSC dari Setaram
Instrumentasi, Perancis. Peralatan terdiri dari tungku grafit silinder, tabung grafit reaksi, sensor
menyeimbangkan untuk setiap nodewas dihitung berdasarkan principlewhere panas yang
TG-DSC (ditimbang dan DSC transduser), operator dan inlet gas tambahan, tungku termokopel untuk
terakumulasi oleh node menyamai perbedaan input panas dan output di node. kondisi batas adalah
kontrol suhu dengan PID controller, antara lain menggunakan teknik analisis termal dibantu komputer
suhu yang diukur di pusat dan permukaan sampel, nol panas fl UX di tengah sampel, dan dihitung
( Beck dan Blackwell, 1985; Strezov et al, 2003a, b.; Kanungo dan Mishra, 2002 ). Sampel dengan 6
panas permukaan fl UX asumsi perpindahan panas radiasi dari tungku grafit silinder untuk sampel:
mm dan tinggi 5 mm dikemas ke dalam tungku grafit silinder.

h saya

Q = F1-2 σ T ξ ð Þ4 - T4 ð1Þ
Panas yang dipasok ke sampel pada tingkat pemanasan konstan 10 ° C / menit dari silinder
grafit terhubung ke komputer-dibantu pengontrol suhu. Suhu maksimum dikontrol sesuai dengan hasil
eksperimen di muf fl e tanur listrik. spesifik yang fi c panas masing-masing sampel diperkirakan dengan dimana Q adalah panas fl ux (W / m 2), F 1 - 2 faktor bentuk radiasi (berdimensi), σ Stefan Boltzmann

menerapkan teknik numerik terbalik dengan suhu diukur ( Strezov et al., 2003a, b ). Untuk tujuan konstan, ξ yang koefisien temperatur fi sien, dan T suhu sampel (K).

perhitungan sampel dibagi menjadi pola grid dengan jumlah node (n) di jari-jari. panas
Faktor bentuk radiasi F 1 - 2 adalah emissivities functionof dari kedua sampel dan silinder tungku
grafit, serta area permukaan dan ditentukan melalui kalibrasi ( Strezov et al., 2003a, b ). Teknik
numerik kebalikan rinci oleh Beck dan Blackwell, 1985 dilaksanakan secara akurat menyelesaikan
persamaan konduksi satu dimensi panas:

Tabel 1
analisis awal, unsur, dan konstituen dari jerami biomassa.

Analisis awal (%) analisis unsur (%, basis output panas (MJ Biomassa konstituen (%) ∂T
kering) / kg)
ρ Cp ð2Þ
∂t=k∂ ∂ rr ∂ T ∂ r
embun 8,0 Karbon 43,57 Selulosa 37,60
volatil 78.7 Hidrogen 3,92 15,84 hemiselulosa 21.60 dimana r adalah densitas (kg / m 3), C p spesifik yang fi c panas (J / KGK), k konduktivitas termal (W /
Abu 6.90 Nitrogen 1.43 lignin 18,40
mK), T suhu (K), t waktu (s) dan r radius (m).
karbon tetap 14,40 Oksigen 44,14
98 Y. Zhao et al. / Hidrometalurgi 105 (2010) 96 - 102

Sebuah matriks komputasi (Persamaan. (3) ) Diaplikasikan untuk menentukan 100

200
spesifik fi c panas dari bahan sampel berdasarkan kepadatan awal sampel dipanaskan: ( Strezov et al, 250
2003a, b.; Geankoplis, 1983; Beck dan Blackwell, 1985 ) 300
80
400

500
2 π n Δ xQðtÞ
ρ cp = 60 600

Recovery of Mn (%)
n-1
Δ x 2 π = 4 Δ t T t0 - T t -01+ Δ x 2 π = Δ tn - 1 4 T t n - T t -n1+ Σ saya - Tsaya
t - 1ð 3 Þ
i=12 πΔ x 2 i = Δ t T t

40

di mana n adalah jumlah node, T saya t suhu dinyatakan dalam K dari node i untuk waktu t (s) dan Q (t)
panas fl ux dinyatakan dalam W / m 2 20

untuk waktu t, dan T ( n + 1) = T n Δ x / r.

Diperkirakan tertentu yang fi c panas memiliki nilai-nilai yang jelas, yang berarti panas berevolusi 0

selama dekomposisi ( Δ H) dari bahan sampel dipanaskan termasuk,

0 20 40 60 80 100

t ( min)
Cp = Cp + Δ H = Δ T ð4Þ
Gambar. 2. Pengaruh suhu pemanggangan dan waktu pada pemulihan Mn.

Oleh karena itu, selama efek panas endotermik, spesifik yang fi c panas menunjukkan
peningkatan nilai-nilai, sedangkan pada reaksi eksotermis tertentu yang fi nilai-nilai c panas menurun.

mengakibatkan hasil yang lebih baik secara keseluruhan dengan total biaya energi yang lebih rendah
Thismethod memberikan kesempatan untuk analisis termal yang dinamis dengan memanaskan
per massa Mn pulih, di sisi lain, harga jerami domestik 30 - 50 dolar / ton lebih murah dari harga batu
sampel dengan panas dikendalikan fl ux sambil terus memantau kondisi suhu batas dalam sampel.
bara dari 70 -
Ada upaya substansial di masa lalu untuk menerapkannya dalam berbagai studi termal yang berbeda
100 dolar / ton. Suhu pembakaran batubara lignitic adalah sekitar 800 ° C sedangkan suhu
( Strezov et al, 2003a, b.; Geankoplis, 1983 ). Hal ini menunjukkan bahwa, dengan kondisi pemanasan
pembakaran jerami adalah sekitar 250 ° C, sehingga hanya ketika suhu mencapai 800 ° C dapat
terkendali adalah mungkin untuk mendapatkan karakterisasi termal yang akurat dari bahan.
karbon monoksida diproduksi dalam proses konvensional menggunakan batubara. Selama
pembakaran jerami, produk CO, CO 2 dan kokas akan dibentuk. Konversi ke CO fromCO 2 adalah
proses endotermik, sehingga konversi ini adalah pada suhu yang lebih tinggi dari titik pembakaran
jerami. Dari Gambar. 3 , Pemulihan Mn meningkat dari 84,5% menjadi 92,6% saat suhu naik dari 250 °
3. Hasil dan diskusi
C sampai 600 ° C, menunjukkan bahwa energi untuk konversi menjadi CO dari CO 2 disuplai dari
sumber listrik. Namun, batubara sebagai reduktor dibakar setidaknya 800 ° C, dan kemudian reaksi
3.1. Pengaruh rasio berat bijih oksida mangan untuk jerami biomassa
kokas dan CO 2 masih membutuhkan energi ekstra dari sumber listrik. Total energi disimpan
menggunakan jerami sebagai reduktor dari batubara.
percobaan awal dilakukan dengan memvariasikan perbandingan berat bijih oksida mangan untuk
jerami. Jumlah jerami biomassa bervariasi dari 1 g sampai 5 g sambil menjaga jumlah bijih oksida
mangan 10 g, yaitu memvariasikan rasio berat jerami biomassa untuk bijih oksida mangan
1:10-05:10. Pengaruh rasio berat pada pencucian pemulihan mangan ditunjukkan di Meja 2 . Tingkat
pemulihan Mn meningkat pesat dengan penurunan rasio berat, tetapi menjadi lambat dengan
penurunan lebih lanjut untuk 3:10 di mana di atas pemulihan 90% dari Mn diperoleh. Hal ini
menunjukkan bahwa lebih dari 90% dari MnO 2 dalam bijih berkurang dalam proses pemanggangan.
3.3. Pengaruh ukuran bijih partikel
Oleh karena itu, perbandingan berat 03:10 digunakan untuk tes berikutnya.

Pengaruh ukuran partikel bijih dipelajari dengan memvariasikan fraksi ukuran dari diameter
partikel rata-rata geometrik dari 50 μ m untuk 300 μ mwhile menjaga kondisi lain seperti: rasio berat
10: 3 (mangan oksida bijih / jerami), dan suhu pemanggangan pada 500 ° C selama 80 menit.

3.2. Pengaruh suhu pemanggangan dan waktu

120

Pengurangan bijih oksida mangan sangat tergantung pada suhu pemanggangan, dan ef Biomassstraw
pengurangan fi siensi dapat diindikasikan dengan tingkat pemulihan mangan. Pengaruh suhu 100 ligniticcoal
pemanggangan dan waktu pada tingkat pemulihan mangan dipelajari menggunakan rasio berat 10: 3
(mangan oksida bijih / jerami) dan ukuran bijih rata-rata 150 μ m. Hasil yang diperoleh menunjukkan di Gambar.
80
2 . Diamati bahwa dioksida mangan itu hampir tidak berkurang sedangkan suhu pemanggangan di
Recovery of Mn /%

bawah 250 ° C. Dengan meningkatkan suhu dari 250 ° C sampai 500 ° C, tingkat pemulihan mangan
60
setelah 80 menit meningkat dari 50,3% menjadi 90,2%. Hasil menggunakan batubara lignitic sebagai
reduktor konvensional dalam kondisi yang sama disajikan dalam Gambar. 3 . Jelas jerami yang
40
Kondisi:
rasio 3 Berat: 10
20
(Ore / Straw)
1,5 h memanggang embun
0 150 μ ukuran bijih m
Meja 2
Pengaruh rasio berat bijih untuk biomassa jerami di tingkat pemulihan Mn. 0 200 400 600 800 1000 1200

Memanggang suhu /
Ore: biomassa jerami (g / g) 10: 1 10: 2 10: 3 10: 4 10: 5
tingkat pemulihan dari Mn (%) 33,7 64,5 90.6 92,7 92,4
Gambar. 3. Perbandingan pemulihan antara jerami dan batubara lignitic.
 Y. Zhao et al. / Hidrometalurgi 105 (2010) 96 - 102 99

100

90
Recovery of Mn /%

80
Kondisi:
10: 3 rasio berat (Ore / Straw) suhu
500 pemanggangan
70
1,5 h memanggang rime

60
0 50 100 150 200 250 300 350
Rata-rata diameter partikel / μ m

Gambar. 4. Pengaruh ukuran partikel bijih pada pemulihan Mn. Gambar. 6. Hubungan spesifik fi c panas dengan (campuran jerami bijih-biomassa di 10: rasio 1 massa) suhu.

Untuk merencanakan hasil ( Gambar. 4 ) Diameter partikel rata-rata geometrik dari fraksi ukuran yang
sesuai dihitung sebagai: perhitungan reaksi endotermik penguapan air. Reaksi ini untuk bahan biomassa diperkirakan sekitar
15,8 MJ / kg dan diterapkan untuk back-menghitung jumlah kelembaban diserap oleh sampel dan

d p = f 1 ×ðf 2 Þ1=2
standar panas laten penguapan air. Untuk suhu di atas kisaran suhu dehidrasi, data analisis termal
menunjukkan bahwa biomassa dekomposisi dimulai pada sekitar 210 ° C dengan reaksi endotermik,
menggeser ke eksotermis reactionwhen suhu mencapai 300 ° C. Dari rentang suhu ini, sampai
Dimana, d p adalah diameter partikel rata-rata, f 1 dan f 2 adalah ukuran partikel atas dan bawah sekitar 350 ° C dekomposisi termal sebagian besar eksotermis. Wilayah termal biomassa
dari fraksi. dekomposisi diyakini tergantung pada konstituen utama, yaitu selulosa, hemiselulosa dan lignin ( Strezov
Gambar. 4 menunjukkan bahwa dengan peningkatan rata-rata diameter dari 75 μ m untuk 275 μ m, et al, 2003a, b.; Zhang et al., 2005 ). Untuk sampel bijih mangan, yang fi pertama puncak endotermik
tingkat pemulihan mangan menurun dari juga menunjukkan sekitar 100 ° C, yang merupakan awal dari proses dehidrasi bijih. Dekomposisi
95,9% untuk 76,5%. Pemulihan yang lebih tinggi untuk ukuran partikel yang lebih kecil adalah karena termal dari bijih oksida mangan untuk suhu di atas kisaran dehidrasi, dipamerkan reaksi endotermik
peningkatan luas permukaan untuk reaksi dengan CO. dengan puncak pada 320, 400 ° C dan melalui eksotermis pada 460 ° C.

3.4. analisis termal

Awal percobaan TG-DSC dilakukan di bawah laju pemanasan nonisothermal dari 10 ° C / menit
hingga 650 ° C dengan rasio 10 massa: 1 (mangan oksida / biomassa jerami). Hasilnya ditunjukkan
pada Gambar. 5 . Melalui Persamaan. (3) , Yang spesifik jelas fi c panas selama pemanggangan sampel
bijih mangan dengan jerami biomassa adalah rinci dalam Gambar. 6 . Data mengungkapkan suhu Ketika mangan oksida dan jerami biomassa dicampur dengan rasio massa 10: 1, spesifik yang fi c
berkisar dari konsumsi panas endotermik dan pelepasan panas eksotermis selama reaksi dari memanaskan dan memanas akibat reaksi menunjukkan bahwa untuk suhu sampai 380 ° C reaksi
sampel ini. Untuk jerami biomassa sampel fi pertama endotermik puncak pada sekitar 100 ° C yang aditif dan tergantung pada perilaku termal dari bahan individu. Untuk suhu di atas kisaran ini
identifikasi fi ed kehadiran kelembaban. Dari tertentu yang fi c Data panas, awal dan fi suhu nal reaksi yang
biomassa dehidrasi dapat dideteksi yang dapat memberikan data dasar untuk

Gambar. 5. analisis termal dari campuran jerami bijih-biomassa di 10: 1 rasio massa. Gambar. 7. analisis termal dari campuran jerami bijih-biomassa di 10: perbandingan massa 3.
 Y. Zhao et al. / Hidrometalurgi 105 (2010) 96 - 102
Gambar. 8. Hubungan spesifik fi c panas dengan (campuran jerami bijih-biomassa di 10: rasio 3 massa) suhu.
reduksi bijih associatedwithmanganese oksida dan mereka sebagian besar endotermik tetapi tidak
mencapai keseimbangan ( Gambar. 6 ).
Untuk rasio massa (mangan oksida bijih / biomassa jerami) dari 10: 3, hasil percobaan TG-DSC
dan spesifik jelas fi c panas menggunakan rasio massa 10: 3 ditunjukkan pada Buah ara. 7 dan 8 ,
Masing-masing. Reaksi terkait dengan pengurangan mangan oksida dimulai di suatu tempat sekitar
330 ° C dengan reaksi eksotermis kecil dan dilanjutkan dengan dua reaksi endotermik yang jelas,
memuncak pada 400 ° C dan 480 ° C. Asal reaksi ini adalah pengurangan bertahap bijih oksida
mangan dengan gas CO reduktor yang dihasilkan melalui gasi biomassa fi Reaksi kation sekitar 350 °
untuk menghasilkan CO:
C + O 2 → BERSAMA 2
BERSAMA 2 + C → BERSAMA
Ini diikuti oleh memicu proses penurunan serangkaian reaksi yang saling terkait antara 400 dan
600 ° ( Ren, 1993; Momade dan Momade 1999 ):
MnO 2 + BERSAMA → M N 2 HAI 3 + BERSAMA 2
M N 2 HAI 3 + BERSAMA → M N 3 HAI 4 + BERSAMA 2
M N 3 HAI 4 + BERSAMA → MnO + CO 2
Gambar. 9. Laju perubahan panas reaksi terhadap suhu (campuran jerami bijih-biomassa di 10: rasio 3 massa). 100
Tergantung pada kelebihan karbon yang tersedia dalam campuran, pengurangan mengikuti
mekanisme bertahap di atas selama pemanasan. pengurangan lengkap dapat dicapai hanya dalam
kasus-kasus ketika suf fi karbon sien tersedia dalam campuran untuk mempertahankan proses
reduksi. Tingkat perubahan dalam panas reaksi untuk 10: campuran 3 terhadap suhu ( △ H / △ T) itu
menunjukkan dengan mengurangkan tertentu yang fi Data c panas dari baseline garis lurus ( Gambar.
9 ). Integral individu kurva ini mewakili memanaskan sesuai reaksi untuk rentang suhu individu. Untuk
suhu sampai sekitar 390 ° C reaksi yang sesuai dipengaruhi oleh sifat-sifat intrinsik dari orematerial
oksida biomassa strawandmanganese. Tampaknya therewas sangat sedikit, jika ada, efek sinergis
antara jerami biomassa dan orematerials di rentang suhu ini. Reaksi yang berhubungan dengan
dekomposisi bahan umumnya dapat diprediksi dan, dalam hal ini, terutama tergantung pada sifat dari
sampel bijih. Misalnya, mangan dapat mengandung berbagai jumlah MnO 2, kaolinit, atau mineral
lainnya, yang mempengaruhi panas laten keseluruhan. Nilai-nilai ini dapat dengan mudah ditentukan
oleh karakterisasi mineralogi bijih mangan. pengurangan, bagaimanapun, adalah suhu dan proses
tergantung dan, dengan tekad hati-hati kebutuhan energi dan kinetika reaksi reduksi,
predictablemethodologies dapat dengan mudah diterapkan tomodel variabel proses aplikasi industri
mungkin.
Reaksi terkait dengan pengurangan mangan dalam hal ini terdeteksi pada suhu di atas 390 ° C.
Tingkat memanaskan reaksi, bagaimanapun, sebagian besar dipengaruhi oleh mekanisme
pengurangan bertahap berikut biomassa gasi karbon fi kation. Dari Gambar. 9 , Tiga daerah suhu yang
berbeda dapat dibagi, whichwere 300 - 390 ° C, 400 - 480 ° C, dan 490 - 640 ° C. Perubahan energi di
setiap suhu regionwas dihitung sesuai dengan yang sesuai terpisahkan. Hal ini agak dif fi kultus untuk
mengasosiasikan masing-masing daerah suhu dengan reaksi individu yang tercantum dalam pers. (7) -
( 9) , Seperti yang diharapkan bahwa pengurangan adalah cross-linked dan saling terkait. Untuk
alasan ini itu lebih berlaku untuk menunjuk daerah suhu keseluruhan untuk reaksi yang sesuai.
ð5Þ
ð6Þ
3.5. pemodelan Kinetic
Pengetahuan tentang perilaku kinetik adalah penting untuk memahami dan memprediksi proses
konversi termal dan, dalam hal ini, menjadi kebutuhan energi tomodel mampu dalam kondisi proses
industri ( Beolchini et al., 2001 ). Untuk tujuan ini, memanaskan diukur dari reaksi reduksi digunakan
ð7Þ untuk menentukan energi aktivasi terkait dengan daerah termal pengurangan. Untuk setiap reaksi
kimia, entalpi sistem ditentukan sebagai berikut:
ð8Þ
ð9Þ
H = Σ B n 0; B + ν B ξ HB ð 10 Þ
Dimana n 0, B adalah jumlah zat B sebelum reaksi dimulai, ν B
yang koefisien stoikiometri fi sien substansi B, dan HB entalpi zat B.
Karena perhitungan kapasitas panas adalah
Cp= ∂ H ð 11 Þ
∂ Tp
Menurut Pers. (10) dan (11) , Kita tahu bahwa
∂ξ
C p = Σ B n 0; B + ν B ξ C p; B + Δ r H m ð 12 Þ
∂ Tp
Dimana cp adalah kapasitas panas, ξ tingkat reaksi, Δ r H m molar perubahan entalpi, dan ∂ ξ
mengubah laju tingkat reaksi.
∂ Tp
Untuk reaksi kimia dalam sistem tertutup,
dG = - S d T + V d p + Σ B ν B μ bd ξ ð 13 Þ
 Y. Zhao et al. / Hydrometallurgy 105 (2010) 96 – 102 101

dan exponential factor was calculated from the intercept of the plot y 0,
which equals:

ΣBνBμB= ∂ G = - SEBUAH ð 14 Þ
∂ ξ T; p
A = e y0 β E 2 ð 20 Þ
ER − 2 TR 2

Kapasitas panas dari suhu yang berbeda dapat dihitung dengan rumus Kirchhoff d Δ r H Θ
The calculated activation energies and pre-exponential factors for the three temperature regions
m
d = T Δ r C sore. Data Δ r H m Θ ( T) aku s of manganese oxide ore reduction with biomass straw are detailed in Table 3 . The origin of these
reactions is the stepwise reduction of manganese oxide ore with reductant CO gas produced through
disimpulkan oleh diketahui Δ r H m Θ ( 298K), dan K Θ ( T) ditentukan menggunakan rumus Van't Hoff, d ln K Θ
the biomass gasi fi cation reaction, and it is expected that the reduction reaction is cross-linked and
m

d = T Δ r HΘ RT 2, sehingga kapasitas panas dapat interrelated.

dihitung mendasarkan pada Persamaan. (12) . Ketika rasio bijih dan biomassa adalah 10/3, kapasitas
panas diperkirakan sekitar 682 kJ pada suhu 310 - 360 ° C.
3.6. Reaction mechanism

The heats of reaction were integrated with respect to time and plotted cumulatively as a degree
of reaction. The degree of reaction was set to 0 before the reaction occurred and 1 when it was After the biomass straw was decomposed to produce CO gas through the biomass gasi fi cation

completed. The kinetics of each reaction was expressed as a function of Arrhenius parameters with reaction (Eqs. (5) and (6) ), the manganese oxides in the original ore including MnO 2, Mn 2 O 3 and Mn 3 O 4

reaction model presented as: are reduced to MnO. From Figs. 2 and 6 , Dapat dilihat bahwa pada suhu di bawah 200 ° C, proses
dehidrasi bijih dan biomassa dominan. Penurunan oksida mangan bijih terjadi di atmosfer karbon
monoksida karena dekomposisi termal biomassa saat suhu dikontrol lebih dari 320 ° C. Penurunan ini
d α= d t = k T ð Þ f αð Þ ð 15 Þ mengikuti disebutkan di atas (pers. (7) - ( 9) ) Mekanisme bertahap selama pemanasan. Namun
Persamaan. (7) merupakan proses reduksi awal utama karena kandungan oksida lainnya dalam bijih
where t is the time (s), T the temperature (K), α the extent of conversion (dimensionless), f( α) the (Mn 2 HAI 3, M N 3 HAI 4, Fe 2 HAI 3 dan Fe 3 HAI 4) dikurangi dengan CO sangat rendah. pengurangan lengkap
reaction model and k(T) the temperature dependent rate constant, which is expressed by the dapat dicapai hanya dalam kasus-kasus ketika suf fi karbon sien tersedia dalam campuran untuk
Arrhenius equation as: mempertahankan proses reduksi. Dari Meja 2 , Tingkat pemulihan Mn hanya 33,7% dengan biomassa
rasio berat 10% karena reduktor CO yang dihasilkan tidak cukup. Oleh karena itu dosis biomassa dan
suhu pemanggangan adalah faktor kunci untuk pengurangan mangan.
kð
T Þ = A exp E = RT
ð Þ ð 16 Þ

where A is the pre-exponential or frequency factor (s − 1), E the activation energy (J/mol) and R the gas
constant (8.314 J/mol K).
The activation energy has been de fi ned as the energy barrier that must be surmounted to enable
occurrence of the bond redistribution steps required to convert reactants into products ( Galwey and
Brown, 2002 ). The pre-exponential factor describes the frequency of occurrence of the reaction
situation. Calculating E and A requires integrating Eq. (15) and, for the fi rst-order of reaction, the
4. Teknologi pentingnya penggunaan biomassa
equation is expressed as

Penelitian awal ini dinilai thepotential biomassa strawinreduction bijih oksida mangan. The signi
utama fi cance teknologi ini menggunakan biomassa dalam peleburan logam adalah untuk mengurangi

dα polusi dan CO 2 emisi dari operasi metalurgi, sementara pada saat yang sama mempromosikan
∫α ð 17 Þ
ð1 − α Þ = A β ∫ T0 exp − E RT dT
pemanfaatan biomassa jerami yang efektif untuk memperluas saluran energi untuk menurunkan
0
biaya. Hasil fromthiswork menunjukkan bahwa 30% byweight jerami biomassa adalah suf fi cient to

β stands for heating rate dT . The right-hand side of Eq. (17) has
achieve reduction of manganese oxideore toMnO. It should be highlighted that the results are limited
dt for the selected manganese oxide ore and biomass straw samples only. As manganese oxide ore
no exact integral. An evaluated simpli fi ed expression developed by
varies considerably depending on the mineral forms andmanganese oxide phases present, the
Coats and Redfern (1964) was adopted:
reduction process may differ depending on the manganese oxide ore type and its mineral
compounds. Secondly, biomass straw may contain various impurities originating from previous

− ln 1 −ð α Þ = ART 2 ð 18 Þ treatments, such as paints or other chemical solutions, which can react with the manganese oxide
β E 1 − 2 RT E exp − E RT
compounds. Therefore, biomass straw, depending on its origin, may show different behaviors when
applied for processing of minerals and should be assessed independently. In this experiment, the

Taking the logarithm of Eq. (18) yields. selected biomass straw did not contain any impurities.

ð Þ
ln − ln 1 − α = ln AR ð 19 Þ
T2 β E 1 − 2 RT E − E RT

By plotting the left-hand side of Eq. (19) against 1/ T for each of the reduction reactions, resulted
in approximately straight lines with a slope of − E/R, so activation energy E can be calculated. The pre- 5. Conclusions

Reduction roasting of manganese oxide ore can be carried out using biomass straw roasting at
the temperature of below 600 °C. At 30% of biomass added, the manganese oxide ore was reduced
Table 3
Kinetic parameters of detected temperature ranges of manganese ore reduction with biomass straw at mass ratio 10:3
to predominantlyMnO, demonstrating biomass strawas good reductant. Thermal analysis showed that

(ore/biomass straw). for temperatures of up to 300 °C the reactions of ore and 30% biomass depend on the properties and
decomposition of the initial biomass straw and ore samples, while reduction reaction commenced at
Temperature range 300 – 390 °C 400 – 480 °C 490 – 640 °C
approximately 390 °C and was
A (s − 1) 3.4E+20 4.3E+17 3.6E+13
E ( kJ/mol) 470 510 430
102 Y. Zhao et al. / Hydrometallurgy 105 (2010) 96 – 102
hampir selesai pada 600 ° C. Proses reduksi dibagi menjadi tiga peristiwa suhu utama dengan fi pertama
menjadi eksotermis sementara dua daerah suhu yang lebih tinggi menunjukkan efek panas
endotermik. Tingkat reaksi dari tiga wilayah termal diperiksa mengikuti fi pertama-order mekanisme
kinetik. Energi aktivasi ( E) dihitung menjadi 470 kJ / mol pada 300 - 390 ° C, 510 kJ / mol pada 400 - 480
° C, dan 430 kJ / mol pada 490 - 640 ° C masing-masing.
Pengakuan
Para penulis berterima kasih kepada National Science Foundation Alam (hibah tidak ada.
50.874.067) untuk fi dukungan keuangan.
Referensi
Abbruzzese, C., Duarte, MY, Paponetti, B., Toro, L., 1990. Biologi dan kimia
pengolahan bijih mangan kelas rendah. Mineral Teknik 3 (3 - 4), 307 - 318.
Acharya, C., Kar, RN, 2003. Studi tentang mekanisme reaksi dari bioleaching dari
bijih mangan. Mineral Teknik 16 (10), 1027 - 1030.
Beck, J.V., Blackwell, B., 1985. Inverse Heat Conduction-Ill Posed Problems. Wiley, New
York.
Beolchini, F., Petrangelipapini, L., Toro, I., Trifoni, M., 2001. Acid leaching of
manganiferous ores by sucrose: kinetic modeling and related statistical analysis. Minerals Engineering 14 (2),
175 – 184.
Coats, A.W., Redfern, J.P., 1964. Kinetic parameters from thermogravimetric data.
Nature 201, 68 – 69.
Das, S.C., Sahoo, P.K., Rao, P.K., 1982. Extraction of manganese from low grade
manganese ores by FeSO 4 leaching. Hydrometallurgy 8, 35 – 47.
Furlani, G., Pagnanelli, F., Toro, L., 2006. Reductive acid leaching of manganese dioxide
with glucose: identi fi cation of oxidation derivatives of glucose. Hydrometallurgy
81, 234 – 240.
Galwey, A.K., Brown, M.E., 2002. Application of the Arrhenius equation to solid state
kinetics. Thermochimica Acta 386, 91 – 98.
Gao, H.L., 2006. Production and consumption of Mn at home and abroad. China Metal
Bulletin 7, 33 – 36.
Geankoplis, C.J., 1983. Transport Process and Unit Operations. Allyn and Bacon, Boston. Hariprasad, D., Dash, B.,
Ghosh, M.K., Anand, S., 2007. Leaching of manganese ores using
sawdust as a reductant. Minerals Engineering 20, 1293 – 1295.
Harris, M., 1997. The history production and uses of electrolytic manganese. Metallurgic
17 (14), 121 – 124.
Ismail, A.A., Ali, E.A., Ibrahim, I.A., Ahmed, M.S., 2004. A comparative study on acid
leaching of low grade manganese ore using some industrial wastes as reductants. Canadian Journal of Chemical
Engineering 82, 1296 – 1300.
Kanungo, S.B., Mishra, S.K., 2002. Reduction of phosphorus content of certain high
phosphorus manganese ores of India by roasting with sodium chloride followed by leaching in acid medium I:
statistical design of roasting experiments. Transactions of the Indian Institute of Metals 55 (3), 81 – 89.
Momade, F.W.Y., Momade, Zs.G., 1999. A study of the kinetics of reductive leaching of
manganese oxide ore in aqueous methanol – sulphuric acid medium. Hydrometallurgy 54, 25 – 39.
Ren, S.J., 1993. Industrial Minerals Resource Exploitation and Processing Handbook.
Wuhan Industry University Press, Wuhan, pp. 18 – 37.
Sahoo, P.K., Rao, K.S., 1989. Sulphating-roasting of low grade manganese ore:
optimisation by factorial design. International Journal of Mineral Processing 25 (1 – 2), 147 – 152.
Sahoo, R.N., Naik, P.K., Das, S.C., 2001. Leaching of manganese ore using oxalic acid as
reductant in sulphuric acid solution. Hydrometallurgy 62, 157 – 163.
Strezov, V., Lucas, JA, Strezov, L., 2003a. Dibantu komputer analisis termal. Jurnal dari
Analisis Termal dan kalorimetri 72, 907 - 918.
Strezov, V., Moghtaderi, B., Lucas, JA, 2003b. Studi termal penguraian
dipilih sampel biomassa. Jurnal Analisis Termal dan kalorimetri 72, 1041 - 1048.
Tian, ​XK, Wen, XX, Yang, C., Liang, YJ, Pi, ZB, Wang, YX 2010. pencucian reduktif dari
mangan dari kelas rendah mangan dioksida bijih menggunakan tongkol jagung sebagai reduktor dalam larutan
asam sulfat. Hidrometalurgi 100, 157 - 160.
Zhang, JS, 2007. tantangan sekarang dan kesempatan di China Mn-industri. Cina
Industri mangan 1, 6 - 9.
Zhang, JT, Zhou, CY, 2007. Energi memanfaatkan status dan prospek dari jerami tanaman
sumber. Liquor Membuat 34 (4), 12 - 15.
Zhang, M., Yuan, YC, Liu, YZ, 2005. Penelitian pada biomassa pembakaran limbah
technologies. Energy Research and Information 21 (1), 15 – 19.