Pengambilan Sampel dan Analisis Cairan Panasbumi

ABSTRAK

Pengambilan sampel cairan geotermal menyajikan beberapa masalah yang tidak ditemukan saat pengambilan sampel
permukaan dan air tanah non-bumi. Teknik pengumpulan spesifik diperlukan untuk mendapatkan sampel yang
representatif karena suhu yang meningkat dan perebusan cairan ini, efek dari memaparkannya ke atmosfer dan
mendinginkan sampel. Perlakuan sampel selama pengumpulan tergantung pada metode analitis yang akan digunakan.
Ketika sampling wet-steam wells, baik cairan dan fraksi uap harus dikumpulkan pada tekanan pemisahan cairan yang
sama. Saat pengambilan sampel uap fumarol, informasi maksimum diperoleh jika debit total dikumpulkan ke dalam
wadah tunggal tanpa memisahkan gas dan fraksi kondensat uap. Polimerisasi silika mempengaruhi pH larutan. Satu-
satunya cara untuk mendapatkan pengukuran pH yang dapat diandalkan dari sampel air yang jenuh dengan
memperhatikan silika amorf adalah dengan mengukurnya di tempat, sebelum permulaan polimerisasi. Makalah ini
memberikan garis besar teknik pengambilan sampel geotermal dan metode analisis yang saat ini digunakan di Islandia.
Pengambilan sampel air panas dan sumur uap basah dijelaskan, seperti pengambilan sampel air panas, fumarol, dan
gas yang menggelembung melalui mata air panas. Prosedur rinci diberikan untuk analisis karbon total karbonat dan
sulfur sulfida total dalam sampel air panas dan kondensat uap.

PENGANTAR

Sistem panas bumi aktif terdiri dari cairan panas dan batu panas di bagian atas kerak Bumi. Cairan ini, untuk sebagian
besar atau semata-mata, air meteorik atau air laut oleh ahli kimia, atau campurannya. Secara umum, sistem panas bumi
dikembangkan oleh konveksi air tanah yang dikendalikan oleh kepadatan dalam. Namun, dalam beberapa sistem
dengan suhu yang relatif rendah (<100 ° C) konveksi mungkin digerakkan oleh kepala hidrolik saja. Konveksi air
mengangkut panas dari defer ke bagian yang lebih dangkal dari sistem geotermal. Sumber panas mungkin merupakan
intrusi magma (dalam sistem panas bumi vulkanik) atau batu panas di akar siklus konveksi (dalam sistem geotermal
nonvolkanik).

Fluida panas bumi naik ke permukaan termasuk air panas dan uap dengan zat terlarut terlarut dan gas. Mereka
dapat dibuang dari sumber air panas, fumarol, sumur air panas dan sumur basah dan kering-uap. Sumber konstituen
terlarut dalam cairan geotermal adalah batu dengan air tanah yang dalam bereaksi dan konstituen hadir dalam air
induk. Dalam kasus sistem geothermal vulkanik, sumber panas magma juga dapat memasok konstituen kimia ke fluida
panas bumi melalui degassing-nya. Komposisi kimia dan rasio isotop cairan geotermal memberikan informasi penting
tentang karakteristik geologi, kimia dan hidrologi dari sistem panas bumi. Pemahaman tentang karakteristik ini sangat
penting untuk eksplorasi dan pengembangan sumber daya panas bumi dan dampak lingkungan dari pemanfaatannya
(lihat misalnya Truesdell 1976; Ellis & Mahon 1977; Fournier 1977; D'Amore 1991; Arno´rsson et al 2000; World
Geothermal Congress 1995, 2000, 2005). Studi kimia cairan geotermal juga memberikan wawasan yang berharga
tentang pembentukan berbagai jenis deposit bijih hidrotermal dan proses alterasi hidrotermal (misalnya Spycher &
Reed 1989; Hedenquist et al. 1998; Simmons & Browne 2000).

Memperoleh sampel yang representatif dari cairan panas bumi memerlukan teknik sampling khusus, yang
berhubungan dengan suhu tinggi, perebusan, paparan atmosfer, dan pendinginan sampel. Meskipun beberapa
komponen dalam cairan geothermal tetap stabil pada penyimpanan, yang lain akan bereaksi dan mengubah konsentrasi
mereka. Ini harus dipertimbangkan selama pengambilan sampel, dan sampel diperlakukan dengan tepat untuk
melestarikannya. Untuk beberapa komponen, hasil terbaik dapat diperoleh dengan analisis di situs. Perlakuan sampel
selama pengumpulan untuk pengawetan sampel tergantung pada metode analitis yang akan digunakan. Oleh karena
itu, penting untuk memutuskan komponen mana yang harus ditentukan dalam cairan geotermal dan dengan metode
mana sebelum memulai pengumpulan sampel.

Beberapa data fisik diperlukan untuk interpretasi komposisi kimia dan isotop dari cairan geothermal dan ini harus
dikumpulkan selama pengambilan sampel. Khususnya, untuk sumur-sumur basah-basah, perlu memiliki informasi
tentang tekanan pengambilan sampel, entalpi pelepasan dan tingkat kedalaman penghasil horizon (lihat misalnya
Arno´rsson dkk. 2000; Arno´rsson & Stefansson 2005a, b). Untuk mata air panas, informasi geologis yang berkaitan
dengan pencampuran air geothermal dengan permukaan atau air tanah dangkal adalah penting, dan begitu juga bidang
kontak dengan atmosfer dan laju aliran. Untuk fumarol, penting untuk memiliki informasi tentang tingkat pembuangan
uap dan permeabilitas tanah, karena uap fumarol mungkin terkontaminasi dengan udara dekat ke permukaan sebelum
pengambilan sampel. Pengumpulan sampel cairan panas bumi menyajikan beberapa masalah yang tidak muncul saat
pengambilan sampel permukaan atau air tanah non bumi. Suhu yang meningkat dari air perlu dipertimbangkan untuk
menghindari penguapan saat mengumpulkan sampel ke dalam botol kaca seperti untuk penentuan isotop stabil air, pH
dan karbonat karbonat. Pendinginan konduktif di zona upflow di bawah mata air panas dan depressurization boiling
diketahui menyebabkan reaksi kimia yang mengubah komposisi cairan geothermal yang naik dari kedalaman.
Depressurization mendidih di sumur basah-basah dan memproduksi aquifers mereka dapat menyebabkan deposisi luas
berbagai komponen, sekali lagi menyebabkan debit berbeda dalam posisi dari cairan sumber.

Kontribusi ini merangkum prosedur pengambilan sampel untuk cairan dari sumber air panas dan sumur air
panas, fumarol dan sumur uap kering, dan terutama sumur basah-uap. Ini sebagian besar didasarkan pada praktik di
Islandia selama beberapa dekade terakhir. Mereka mirip dengan teknik pengambilan sampel yang dikembangkan di
negara lain, terutama di Selandia Baru. Beberapa laporan tersedia, yang berfokus pada pengambilan sampel cairan
geotermal (Klyen 1982; O´ lafsson 1988; Giggen-bach & Goguel 1989; Fahlquist & Janik 1992), tetapi untuk
pengetahuan terbaik kami hanya dua publikasi (D'Amore et al. 1991; Arno´rsson dkk. 2000). Giggenbach (1975)
mengembangkan botol sampel gas kecil, yang disebut 'Giggen-bach bottle ’, sebagian diisi dengan larutan OH yang
kuat untuk pengumpulan uap panas bumi dan gas vulkanik yang sekarang sedang digunakan secara global. Sampling
downhole cairan panas bumi tidak tercakup dalam kontribusi ini. Pembaca disebut Klyen (1982), Brown & Simmons
(2003) dan Arno´rsson & Ste- f´ansson (2005a).

PEMILIHAN KOMPONEN UNTUK ANALISIS KIMIA

Metode pengumpulan sampel dan perlakuan sampel di lokasi untuk mempertahankan sampel sampai
dianalisis tergantung pada elemen mana yang harus ditentukan dan dengan metode analitik. Untuk analisis dari semua
komponen utama, gas dan elemen paling banyak dalam air panas dan sampel gas, relatif sedikit instrumen analitik
yang diperlukan: ICP-AES, ICP-MS dan ion (IC) dan kromatografi gas (GC), selain pH meter dan spektrometer massa
untuk analisis iso-tope. Karbon karbonat total (TCC) dan sulphide sulfur paling sering ditentukan dengan metode
titrasi, meskipun TCC juga dapat dianalisis oleh Reagent-FreeTM IC (RFICTM, Dionex 2000 dengan kolom IonPac®
AG-11 dan eluen KOH; lihat Stef'sson dkk. ., 2006), dan sulfur sulfida dengan spektrofotometri serapan. Keuntungan
menggunakan instrumen analitis ini dan metode di atas banyak lainnya adalah bahwa mereka tepat, relatif cepat dan
memiliki interferensi antar-unsur rendah, yang sangat penting ketika menganalisis sampel multikomponen.

Analisis kimia dari unsur-unsur yang terjadi di berbagai negara oksidasi adalah sangat penting untuk
memahami banyak proses geokimia, misalnya Fe (II) dan Fe (III), As (III) dan As (V), dan spesies belerang dengan
oksidasi menyatakan antara sulfida dan sulfat. Analisis semacam itu untuk cairan geotermal sangat kompleks.
Konsentrasi dan kondisi redoks dapat diubah selama naiknya fluida dari reservoir yang dalam ke permukaan, selama
pengambilan sampel dan penyimpanan sampel dan selama analisis. Pemisahan dan penyimpanan resin yang diikuti
oleh berbagai teknik analitik telah digunakan, seperti memiliki kolorimetri dan metode IC, sering dilakukan di lokasi
(To et al. 1999; Druschel dkk. 2003; McCleskey et al. 2004).

Penentuan rasio isotop bergantung pada penggunaan berbagai spektrometer massa. Persiapan sampel untuk
analisis isotop mungkin rumit, tetapi relatif mudah untuk komponen kimia. Beberapa metode analitis memberikan
informasi tentang konsentrasi unsur. Lainnya mengukur konsentrasi senyawa (misalnya sulfat, amonia, metana). Yang
lain lagi memberikan aktivitas spesies individu (misalnya H +, F)). Lampiran A daftar metode analisis bersama dengan
batas deteksi mereka saat ini untuk serangkaian komponen yang secara rutin dianalisis oleh kelompok kami. Prosedur
pengambilan sampel yang dijelaskan di bawah ini mengasumsikan penggunaan instrumen analitis yang tercantum
dalam Lampiran A.

SAMPLING DARI SPRING PANAS DAN SUMUR PANAS-AIR

Ketika memulai pengambilan sampel cairan geotermal dari bidang tertentu, sangat berguna untuk memiliki
informasi tentang distribusi manifestasi panas di daerah tersebut serta pada suhu dan laju aliran mata air. Intensitas
aktivitas permukaan antara dan di dalam bidang geo-thermal sangat bervariasi. Ini mungkin tidak praktis atau melayani
tujuan untuk mengambil sampel semua mata air di bidang tertentu. Situs khusus harus dipilih untuk pengambilan
sampel. Kriteria yang digunakan untuk memilih mata air panas untuk pengambilan sampel termasuk suhu, laju aliran,
distribusi geografis, apakah masalah air dari tanah atau langsung dari batuan dasar dan setiap pengamatan hidrogeologi
yang mungkin menunjukkan pencampuran air panas bumi dengan air surficial. Secara umum, situs yang paling
menguntungkan adalah mata air dengan suhu tertinggi, laju alir tertinggi, bukaan terkecil dan kontak minimum dengan
tanah apapun. Pengambilan sampel dan analisis air tanah dan air permukaan penting untuk mengevaluasi
kemungkinan pencampuran air panas bumi dengan air dangkal seperti di zona upflow.

Tata letak peralatan yang diperlukan untuk mengumpulkan sampel air panas ditunjukkan pada Gambar 1.
Tata letak serupa untuk sumur air panas kecuali bahwa koil pendingin dihubungkan ke keran di kepala sumur atau
pipa dari baik. Jika suhu air di bawah 30-40 ° C, koil pendingin tidak diperlukan karena kontraksi termal air tidak
signifikan ketika didinginkan dari suhu ini ke suhu kamar (0,26-0,60%). Jika air dalam sumur berada di bawah
tekanan, pompa peristaltik tidak diperlukan untuk mendorong sampel melalui alat penyaringan (lihat Gambar 1).

Kontak air yang akan dicicipi dengan atmosfer harus minimal, tentu untuk komponen-komponen yang
mungkin mengalami perubahan konsentrasi mereka pada paparan udara. Ini bisa dilakukan dengan merendam tabung
ke dalam panas pegas di bawah permukaan, jika luas permukaan mata air panas cukup besar dan dalam, dan menarik
air melalui pipa dengan pompa peristaltik dan mendorongnya melalui kumparan pendingin dan peralatan penyaringan
(Gambar 1A). Jika aperture kecil dan pada kemiringan, itu adalah layak untuk menempatkan corong tepat di bawah
aperture dan biarkan aliran air oleh gravitasi ke dalam tabung ke pompa peristaltik. Sampel untuk analisis kation dan
trace metal utama oleh ICP-AES dan ICP-MS perlu disaring dan diasamkan di lokasi, sedangkan sampel untuk anion
mayor yang akan ditentukan oleh IC hanya perlu disaring (Lampiran A). Sampel untuk pH dan TCC harus
dikumpulkan ke dalam bohlam sampling gas atau botol dengan tutup kedap udara. Jika konsentrasi besi dan elemen
jejak yang ada dalam baja menarik, koil pendingin harus dihilangkan, jika mungkin, dan contoh air untuk analisis ini
dikumpulkan tanpa pendinginan. Sulfur sulfida hadir dalam sampel dapat mengoksidasi pada penyimpanan, akhirnya
menambah sulfat sulfat awalnya hadir. Belerang sulfida dapat dihilangkan dari sampel di situs dengan berbagai
metode. Yang paling menguntungkan melibatkan gelembung gas N2 melalui sampel selama beberapa menit setelah
pengasamannya. Jika sulphide sulfur dikeluarkan dari sampel segera setelah pengumpulan, penentuan sulfur total oleh
ICP-AES dapat diambil untuk mewakili SO4, setidaknya jika spesies sulfur-bantalan di negara oksidasi lain dari +6
tidak hadir dalam konsentrasi yang signifikan. Sebagai alternatif, sulphide sulfur dapat diendapkan dari sampel yang
tidak teridentifikasi dengan menambahkan 1 ml larutan 1% (CH3COO) 2Zn ke 100 ml sampel dan disaring dari
larutan. Dalam sampel yang diperlakukan dengan cara ini, SO4 dapat ditentukan oleh ion chro- matography
(Arno´rsson et al. 2000). Di hadapan spesies belerang selain sulfida dan sulfat, satu-satunya cara untuk mendapatkan
sampel untuk penentuan sulfat yang dapat diandalkan adalah untuk memisahkannya dari spesies-S lainnya di lokasi
dengan pengumpulan ke dalam resin anion (Druschel et al. 2003).

Gambar 1. Peralatan untuk sampling air panas. (1) 1/4 ¢ SO diameter tabung silikon. (2) Pompa peristalic. (3) Ember dengan air dingin dan koil
pendingin dari baja tahan karat (N316). (4) Lapisan filter Teflon dengan diameter 20 cm 0,2 lm filter membran. (5) Botol sampel. (6) Corong,
tentang Diameter 10 cm agar sesuai dengan tabung silicon
Sampel untuk penentuan isotop stabil hidrogen (d2H), oksigen (d18O) dan karbon (d13C), serta 14C, harus
didinginkan, disaring dan disimpan dalam botol kaca dengan topi kedap udara untuk menghindari penguapan dan
pertukaran dengan suasana. Khususnya, untuk penentuan isotop karbon, sampel harus diberi dosis dengan beberapa
tetes larutan HgCl2 1% untuk menghambat perubahan kandungan isotop karbon sampel dengan aktivitas biologis.
Penentuan rasio isotop unsur-unsur yang lebih berat tidak, secara umum, membutuhkan perawatan lain di lokasi
daripada penyaringan.

SAMPLING OF FUMAROLES, DRY-STEAM WELLS DAN GAS DARI THERMAL SPRINGS

Pemilihan fumarol untuk pengambilan sampel tidak sejajar dengan mata air panas. Umumnya lebih baik
untuk memeriksa outlet kecil, yang melepaskan uap pada kecepatan yang cukup besar, di area perubahan permukaan
asam yang paling kuat. Kolam lumpur atau genangan air permukaan yang dipanaskan dengan uap harus dihindari, jika
memungkinkan. Fase gas yang dikeluarkan dari manifestasi panas tersebut cenderung rendah dalam H2S
dibandingkan dengan fumarol yang berdekatan karena oksidasinya oleh oksigen terlarut dalam air permukaan yang
dilewati uap (Arno´rsson 1987). Pengambilan sampel steam fuma- memberikan informasi tentang konsentrasi gas
individu dalam uap dan untuk alasan ini juga lebih disukai untuk pengambilan sampel gas yang menggelembung
melalui pemandian uap atau mata air panas. Yang terakhir hanya memberikan informasi tentang jumlah relatif dari
gas dalam fasa gas dan bukan konsentrasi absolutnya dalam uap hangat, udara lembab yang muncul dari tanah panas
mungkin terlihat seperti fumarol. Pengukuran suhu akan mengungkapkan bahwa itu tidak. Untuk alasan ini, ini
berguna untuk mengukur suhu ketika mengumpulkan sampel dari fumarol sehingga menghilangkan ketidakpastian
tentang sifat pembuangan.

Mengukus tanah mungkin sangat mencolok dari jarak tertentu. Namun demikian, pemeriksaan yang lebih
dekat dapat mengungkapkan bahwa uap yang keluar menyebar dan sulit untuk menemukan ventilasi yang terdefinisi
dengan baik. Hal ini terutama terjadi ketika masalah uap dalam formasi yang sangat permeabel seperti lava muda.
Pengalaman menunjukkan bahwa pelepasan tersebut mungkin sulit dilakukan jika bukan tidak mungkin untuk sampel.
Pembatasan sedikit mengalir di tubing dan katup bola lampu sampling dapat menyebabkan uap di fumarol yang akan
dialihkan ke outlet lain. Jenis-jenis sampel steam fumarol yang akan dikumpulkan tergantung pada unsur kimia dan
isotop yang akan dianalisis. Analisis kimia untuk studi terapan sistem panas bumi secara rutin meliputi CO2, H2S,
NH3, H2, CH4, O2, N2 dan Ar (mis. D’Amore & Panichi 1980; Arno´rsson & Gunnlaugsson 1985). Analisis juga
dapat mencakup gas mulia (misalnya Mazor & Truesdell 1984; Nuti 1984; Mazor dkk. 1990), CO, Rn dan yang lebih
berat hidrokarbon (misalnya Semprini & Kruger 1984). Isotop yang secara rutin ditentukan dalam uap termasuk d2H
dan d18O dan kadang-kadang d3He dan d20Ne. Kadang-kadang rasio isotop juga ditentukan dalam komponen gas
individu. Mereka termasuk d2H dalam CH4 dan H2, dan d13C dalam CO2 dan CH4 (mis. Hulston 1977; A´ rnason
1977; Ono et al. 1993).

Tiga jenis sampel gas telah dikumpulkan dari fumarol dan mata air panas (Gbr. 2). Salah satunya adalah
sampel dari pelepasan total fumarol (Gambar 2A). Tipe kedua adalah fraksi gas dalam fumarol (Gambar 2B) dan tipe
ketiga terdiri dari gelembung-gelembung gas yang muncul dari mata air panas (Gambar 2C). Tidak ada analisis atau
perlakuan sampel yang diperlukan di lokasi untuk sampel uap dan gas ini.

Sebelum mengumpulkan sampel, perlu untuk memungkinkan uap melewati pipa dan port sampel dari bola
sampling gas, dan melalui botol pencuci saat digunakan, untuk memindahkan udara apapun di dalam sistem. Metode
sampling yang digambarkan pada Gambar. 2A, B mengasumsikan bola sampling telah dievakuasi di laboratorium
sebelum pergi ke lapangan. Untuk pengambilan sampel gas dari sumber air panas, bola angkut gas, yang harus
memiliki katup di kedua ujungnya, tidak boleh dievakuasi. Setelah merendam corong terbalik ke dalam mata air di
atas gelembung gas yang naik, pompa peristaltik digunakan untuk menyedot air untuk membuang udara di seluruh
sistem, termasuk bohlam sampling. Gas kemudian dibiarkan terakumulasi di bawah corong, dan kemudian dipompa
ke dalam bohlam sampling. Sampling dengan metode yang ditunjukkan pada Gambar. 2B, C menyediakan informasi
tentang konsentrasi gas relatif saja. Lebih jauh lagi, konsentrasi relatif ini miring karena beberapa CO2 dan H2S dalam
uap akan larut dalam kondensat. Sampling dengan metode yang ditunjukkan pada Gambar. 2A memberikan informasi
tentang konsentrasi gas absolut dalam uap di sisi lain. Untuk memaksimalkan informasi, disarankan untuk
mengumpulkan pelepasan total fumarol bukan hanya fase gas, yaitu menggunakan metode yang ditunjukkan pada
Gambar 2A. Untuk gas yang sangat larut dalam air, seperti NH3, perlu untuk mengumpulkan secara terpisah sampel
kecil kondensat dengan melewatkan uap dari fumarol melalui koil pendingin. Kondensat selalu asam, dan dengan
demikian akan melarutkan NH3 secara kuantitatif. Sampel untuk penentuan isotop stabil air dalam uap (d2H dan
d18O) harus dikumpulkan seperti yang baru dijelaskan untuk NH3. Sampel kondensat harus dikumpulkan ke dalam
wadah kedap udara. Untuk analisis gas mulia dan penentuan isotop dalam gas, dianggap terbaik untuk menerapkan
metode sampling 2A.

Beberapa studi fokus pada analisis gas terlarut dalam air, seperti gas mulia, termasuk Rn. Karena waktu paruh
yang pendek (3,8 hari), Rn harus dianalisis segera setelah pengumpulan.

Metode pengambilan sampel untuk studi tersebut adalah yang digunakan untuk sampel air panas dan sumur
air panas. Sampel untuk analisis Dia harus dikumpulkan ke dalam bejana yang tidak dapat diresapi oleh gas ini, seperti
pipa tembaga atau kaca Al-silicate yang khusus.

Gambar. 2. Peralatan untuk pengambilan sampel uap fumarol 1 (A dan B) dan gas yang menggelembung melalui air mata air panas (C). (1) Outlet
uap, (2) Saluran, (3) 1/4 ¢¢ diameter tubing silikon berdinding tebal. Meskipun begitu cukup permeabel terhadap gas, tabung silikon adalah disukai
untuk jenis tabung lainnya karena fleksibel dan karena itu mudah untuk menangani rentang suhu B yang luas (0-100 ° C). Jika diinginkan, seseorang
dapat menggunakan tabung tygon yang memiliki kemampuan yang sangat rendah untuk sebagian besar gas. (4) Ember dengan air dingin. (5)
Bohlam sampling gas, 300 ml, dengan stopcock tef dan karet o-ring seal. Sepotong tabung, sepanjang 5 cm, terhubung ke port sampel distal dan
dilengkapi dengan klem. Setelah membilas port sampel dengan uap selama 1-2 menit untuk memindahkan udara apapun, tabung pendek ditutup
dengan klem dan botol yang dievakuasi dibuka untuk mengumpulkan sampel. (6) Ember dengan air dingin dan koil pendingin dari baja tahan karat
(N316). (7) Botol cuci (sekitar 300 ml) untuk pengumpulan kondensat. (8) Pompa peristaltik. (9) Sampling bohlam dengan stopcock di kedua
ujungnya, 300 ml. (10) Ember kecil dengan air untuk mencegah udara memasuki bola sampling melalui stopcock yang lebih rendah.

Fase gas dalam uap panas bumi paling banyak adalah CO2 dan H2S (> 90% volume). Untuk mendapatkan
hasil analisis yang lebih baik untuk gas-gas utama yang kurang melimpah (H2, CH4, N2, O2, Ar), praktik yang paling
umum adalah mengumpulkan sampel ke dalam bola yang dievakuasi yang mengandung larutan NaOH (50 ml, 4 M).
) atau KOH (10 ml, 50% b / v). CO2 dan H2S yang ada dalam uap larut secara kuantitatif dalam larutan alkalin, dengan
demikian mengkonsentrasikan gas yang tersisa di ruang kepala di atas larutan dan memungkinkan penentuan yang
lebih tepat dengan kromatografi gas. Larutan hidroksida yang baru disiapkan harus dipipet ke dalam umbi, yang
kemudian dievakuasi dengan pompa vakum. Ketika larutan alkali mendidih, uap yang terbentuk akan membantu
membersihkan sisa-sisa udara di dalam bola lampu, sehingga mengurangi kontaminasi sampel melalui udara hingga
hampir nihil. CO2 dan H2S dalam steam con-densate biasanya ditentukan dengan titrasi (lihat Appendix B) dan, tentu
saja, dikoreksi untuk efek pengenceran oleh larutan kaustik. Nilai reagen analitis NaOH dan KOH selalu mengandung
beberapa karbonat. Untuk diperbaiki ini, konsentrasi karbonat dalam sampel kosong harus ditentukan. Jika menarik
untuk menentukan CO, pengumpulan sampel menggunakan larutan hidroksida harus dipilih karena CO cenderung
bereaksi dengan H2O dalam media alkali yang mengarah ke nilai analitis rendah untuk CO. Jika dianggap diinginkan
untuk mengumpulkan sampel. untuk pengukuran CO ke dalam bohlam dengan larutan alkali, fasa gas yang
mengandung CO harus dipisahkan dari larutan alka-line segera setelah pengambilan sampel dengan memindahkannya
ke bohlam sampling yang dievakuasi lainnya.
 Saat mengambil sampel uap fumarol, perhatian utama biasanya adalah menghindari kontaminasi udara
sampel. Umumnya, keberadaan oksigen dalam uap panas bumi diambil sebagai bukti untuk kontaminasi atmosfer
selama pengambilan sampel. Akan tetapi, oksigen dalam uap fumarol mungkin berasal dari pengalusan air panas uap
dekat permukaan dan dapat benar-benar hadir dalam uap. Dalam pembuangan dari sumur-sumur kering dan basah-
uap, di sisi lain, keberadaan oksigen dalam sampel-sampel gas dapat dengan aman dianggap sebagai ukuran
kontaminasi atmosfer selama pengambilan sampel. Kontaminasi atmosfer mengurangi nilai data pada N2, Ar dan gas
atmosfer lainnya. Itu juga cenderung menghasilkan nilai rendah untuk H2S, yang mudah teroksidasi oleh oksigen
atmosfer dalam larutan alkalin. Sampel terbaik umumnya diperoleh dari fumarol yang keluar dari tanah yang sangat
diubah oleh pencucian permukaan asam. Saluran ini harus diletakkan terbalik di atas lubang uap dan ditutup dengan
tanah liat yang dipadatkan dengan menggunakan sekop.

Prosedur untuk pengambilan sampel sumur uap kering adalah sama dengan prosedur untuk fumarol sesuai dengan
metode 2A, kecuali bahwa tubing dihubungkan ke kepala sumur atau pipa saluran. Untuk alasan keamanan, disarankan
untuk memiliki katup atmferronik satu arah antara pipa dan bohlam sampling, seperti yang dijelaskan pada bagian
bawah pada sumur uap basah. Pembuangan sumur uap kering mungkin mengandung beberapa tetesan air dan material
padat. Untuk mendapatkan sampel yang representatif dari pelepasan tersebut, mungkin diperlukan nozzle sampel
isokinetik.

CONTOH BAGUS UNTUK MENDAPATKAN UAP SUMUR

Sumur-sumur basah menarik cairan dari reservoir geotermal berwujud cair 100 oC. Mereka melepaskan
campuran air dan uap. Uap pada dasarnya terbentuk oleh tekanan mendidih, tetapi sebagian kecil dari itu mungkin
awalnya hadir di waduk (dua fase waduk) atau terbentuk oleh transfer panas konduktif dari aquifer rock ke cairan
yang mengalir ke dalam sumur di zona depressurization. di sekitarnya (lihat misalnya Horne dkk. 2000; Pruess 2002;
Li & Horne 2004). Untuk mendapatkan sampel yang representatif dari pembuangan sumur, perlu untuk
mengumpulkan air cair dan fase uap secara terpisah. Ini dapat dilakukan dengan pemisah hulu uap sumur (Gbr. 3),
yang memisahkan total buangan sumur, atau dengan pemisah Webre kecil yang terhubung ke pipa dua-fase yang
menyampaikan cairan yang dibuang dari kepala sumur (Gbr. 4). Tidak mungkin untuk mengumpulkan sampel
representatif dari debit total tanpa pemisahan fasa dengan menghubungkan koil pendingin langsung ke pipa aliran dua
fase. Rasio air terhadap uap yang memasuki koil pendingin tidak dapat diasumsikan sama dengan pada debit total.
Untuk menghitung komposisi total pembuangan dari analisis sampel air dan uap, perlu memiliki data tentang tekanan
pemisahan dan entalpi buangan (lihat misalnya Arno´rsson et al. 2000). Gambar 3 dan 4 memberikan informasi tentang
pengambilan sampel menggunakan dua jenis pemisah. Rincian desain pemisah Webre ditunjukkan pada Gambar. 5.

Praktek yang paling umum adalah mengumpulkan sampel uap pada sampel tekanan dan air yang ditinggikan
dari weirbox pada tekanan atmosfir (lihat Gambar 3 dan Arno´rsson & Stefansan 2005a, b). Dengan metode ini,
beberapa uap dalam buangan tidak dikumpulkan atau dianalisis, yaitu fraksi yang terbentuk oleh depressurization
mendidih dari tekanan sampling uap ke tekanan atmosfer. Uap ini bersifat sekunder dan karenanya dapat diharapkan
mengandung sedikit gas. Memang, pendekatan selalu dibuat untuk perhitungan komposisi cairan buangan atau
komposisi cairan akuifer, ketika sampel air dan uap dikumpulkan pada tekanan yang berbeda, adalah untuk mengambil
kandungan gas dari fraksi uap yang tidak diambil sampelnya menjadi nol. Pendekatan ini tidak diperlukan ketika
sampel air dan uap dikumpulkan pada tekanan yang sama. Oleh karena itu, prosedur pengambilan sampel semacam
itu lebih disukai.

Jika pemisah uap telah dipasang di setiap kepala sumur, pemisah Webre tidak diperlukan, dan koil pendingin
dapat dipasang langsung pada masing-masing katup bola (Gbr. 3). Lokasi soket pada pipa uap pemisah kepala sumur
untuk pengumpulan sampel uap tidak begitu penting.

Soket tempat katup bola dipasang untuk pengumpulan sampel air harus rendah pada tubuh pemisah tetapi
tidak di bagian bawahnya. Puing dapat mengumpulkan di bawah pemisah dan mungkin menyumbat soket dan katup
yang berdekatan. Jika kumparan tidak digunakan untuk sampel uap (lihat Gbr. 3), pipa silikon berdiameter 1/4 ¢¢
dengan katup atmosfer satu arah dihubungkan langsung ke katup bola 1/2 ¢ • pada jalur uap.
Ketika mengumpulkan sampel menggunakan pemisah Webre, penting bahwa sampel uap tidak terkontaminasi dengan
air cair dan, khususnya, bahwa sampel air tidak terkontaminasi dengan uap. Sangat mudah untuk memverifikasi
keberadaan air cair dalam sampel uap dengan menganalisanya untuk Na atau K. Kadang-kadang Cl ditentukan, tetapi
ini mungkin tidak dapat diandalkan karena Cl dapat hadir dalam uap sebagai HCl, terutama pada tekanan sampling
tinggi dan ketika fase berair adalah garam. Jika uap datang bersama air, demikian juga fase gas, dan ini dapat dengan
mudah diverifikasi dengan menempatkan ujung pencairan yang menyampaikan air yang didinginkan dari pemisah ke
dalam air dalam gelas kimia untuk melihat apakah gelembung-gelembung gas muncul. Jika mereka melakukannya,
uap akan datang dengan air. Jika tidak, contoh air harus sebagaimana mestinya.

Gambar 3. Pemisah uap wellhead. (1) Wellhead. (2) Pengukur tekanan. (3) Pemisah uap kepala sumur. (4) Teflon filter holder dengan diameter 20
cm 0,2 lm filter membrane. (5) Botol sampel. (6) Ember dengan air dingin dan koil pendingin dari baja tahan karat (N316). (7) 1/4 ¢¢ diameter
tubing silikon berdinding tebal. (8) Sampling bohlam dengan stopcock di kedua ujungnya, 300 ml. (9) Tabung teflon berlapis baja. (10) Katup
atmosfer satu arah. (11) Buck dan dengan air dingin. (12) Gas sampling bulb 300 ml. (13) Tabung tembaga (sekitar 30 cm), dengan klem khusus
di kedua ujungnya, untuk pengambilan sampel gas mulia dan komponen gas individu untuk pengukuran isotop. (14) Ember kecil dengan air untuk
mencegah udara masuk tabung tembaga. (15) Botol sampel untuk kondensat untuk penentuan NH3, d2H d18O, dll.

Gbr. 4. Peralatan untuk pengambilan sampel air dan uap (gas) dari buangan sumur uap basah menggunakan pemisah uap Webre. (1) Wellhead. (2)
Pengukur tekanan. (3) Pemisah uap Webre. (4) Katup keluar uap (lihat Gbr. 5 untuk perincian). (5) Katup saluran keluar air. (6) Tabung teflon
berlapis baja. (7) Ember dengan air dingin dan koil pendingin (panjangnya 6 m) dari baja tahan karat (N316). (8) 1/4 ¢¢ diameter tubing silikon
berdinding tebal yang mungkin terhubung ke filter holder atau ke bola lampu sampling gas dengan stopcock di kedua ujungnya. (9) Teflon
pemegang filter dengan 20 cm diameter 0,2 lm membran filter. (10) Sampel botol. (11) Balls sampling gas dengan stopcock di keduanya berakhir,
300 ml, untuk penentuan pH dan TCC. (12) Katup atmosfer satu arah. (13) Ember dengan air dingin. (14) Bohlam sampling gas, 300 ml. (15)
Tabung tembaga (sekitar 30 cm), dengan klem khusus di kedua ujungnya, untuk pengambilan sampel gas mulia dan komponen gas individu untuk
pengukuran isotop. (16) Ember kecil dengan air untuk mencegah udara masuk tabung tembaga. (17) Botol sampel untuk kondensat untuk penentuan
NH3, d2H, d18O, dll.
 Cara paling pasti untuk mengumpulkan fasa air cair bebas uap adalah dengan mengatur pemisah Webre
sedemikian rupa sehingga katup air relatif tertutup dan katup uap relatif terbuka. Penyetelan ini membuat pemisah
hampir penuh dengan air, dan debit uap sangat basah (Gambar 4A). Penyetelan katup pemisah yang tepat mudah
diverifikasi dengan memastikan bahwa uap basah. Ini dapat dilakukan dengan memasukkan alat atau benda berguna
lainnya melalui gumpalan; itu akan menjadi basah jika uap basah dan tetap kering jika uap kering. Saat mengumpulkan
sampel uap, penyesuaian katup harus dibalik; Katup uap harus sedikit terbuka dan katup air relatif terbuka dengan
baik. Sekarang pemisah sebagian besar diisi dengan uap, dan campuran air dan uap dikeluarkan dari katup air. Itu uap
yang mengalir dari katup uap, jika kering, tidak terlihat sampai sekitar 1–2 cm dari stopkontak, yang pada titik tertentu
sebagiannya telah mengembun. A gumpalan uap kering berbentuk kerucut, berbeda dengan segumpal cairan, yang
sering berbentuk tulip. Jika uap benar-benar kering, seseorang dapat melewati tangan dengan cepat melalui kepulan
asap tanpa rasa sakit atau bahaya. Pengamatan ini akan mengkonfirmasi bahwa uap memang kering.

Penurunan tekanan dari pipeline ke pemisah harus minimal sehingga flashing sekunder dapat dipilih. Ini
paling baik dicapai dengan memiliki pipa saluran masuk dan katup antara pemisah dan pipa dua-fase relatif besar (1
inci) dibandingkan dengan katup outlet pada pemisah (1/2 inci). Kondensasi uap di pemisah Webre harus
diminimalkan dengan mengisolasi dengan baik terhadap kehilangan panas dengan batu atau kaca wol.

Gambar. 5. Desain pemisah Webre. Semua material adalah baja tahan karat (N316). Pipa memiliki diameter 1/2 ¢¢ kecuali untuk katup inlet (aliran
dari sumur) yang berdiameter 1 ¢¢ dan pipa untuk termometer, yang berdiameter 1/4 ¢¢. Angka yang diberikan untuk tinggi dan diameter seprator
adalah dalam mm.

Sebuah kumparan pendingin diperlukan untuk membawa suhu air yang terpisah jauh di bawah 100 ° C untuk
mencegah pendidihannya (Gambar 3 dan 4). Aliran air dari separator harus disesuaikan sehingga air mendingin
setidaknya sekitar 80 ° C untuk pengambilan sampel untuk IC dan Analisis ICP. Sampel untuk penentuan pH, TCC,
sulphide sulfur dan isotop stabil air harus didinginkan hingga 30-40 ° C untuk mencegah penguapan dan kontraksi
termal sampel dalam wadah kedap udara. Uap untuk pengumpulan juga dapat dikondensasi dengan bantuan koil
pendingin (lihat Gambar 3 dan 4C). Sebagai alternatif, sampel uap dapat dikumpulkan ke dalam botol sampel gas
yang dievakuasi dengan merendam botol ini ke dalam air dingin, seperti yang dijelaskan di atas untuk pengambilan
sampel uap fumarol.

(Gambar 2A dan 4A). Metode terakhir pengambilan sampel steam membutuhkan katup nonreturn atmosfer
pada tubing antara kumparan pendingin dan bohlam sampling gas, atau antara separator dan bohlam sampling gas,
untuk memastikan bahwa tekanan tidak terbentuk di bohlam yang dapat menyebabkan tubing. untuk keluar atau bola
lampu meledak.

Praktik yang umum adalah memiliki koil pendingin dan pemisah Webre (lihat Gbr. 5) yang terbuat dari baja
tahan karat (N316). Namun, pengalaman menunjukkan bahwa air, dan terutama sampel kondensat uap, dapat
terkontaminasi dengan unsur-unsur jejak dalam baja (Co, Cr, Mn, Ni, V) serta Fe. Jika data pada elemen-elemen ini
dicari, mungkin lebih baik untuk mengumpulkan sampel air dari weirbox, jika mungkin, atau menggunakan pemisah
uap dari bahan lain. Diperkirakan bahwa pencucian casing dan material peralatan kepala sumur pada umumnya tidak
penting karena pengamatan menunjukkan bahwa fase sulfida dengan mudah tertimbun dari air panas bumi saat
mendidih dan mendingin. Bentuk skala sulfide lapisan pelindung yang mencegah kontak antara cairan dan baja dalam
casing. Bahkan, orang mungkin berharap bahwa konsentrasi banyak logam pembentuk sulfida di air panas bumi lebih
rendah di kepala sumur daripada di sumber air akifer karena presipitasi mereka dari larutan sebagai air mendingin
dengan depressurization mendidih.

Perlakuan sampel, seperti penyaringan dan pengasaman dan analisis di situs, adalah sama seperti yang telah
dijelaskan sebelumnya untuk sampel air dan uap yang dikumpulkan dari mata air dan sumur air panas.

ANALISIS KIMIA

Sampel air panas bumi dapat diawetkan dengan perlakuan yang tepat pada pengumpulan sedemikian rupa
sehingga analisis selanjutnya di laboratorium memberikan informasi yang dapat dipercaya pada semua konsentrasi
komponen dalam sampel saat dikumpulkan. Penanganan sampel yang diperlukan untuk pelestarian sampel dirangkum
dalam Lampiran A. Beberapa komponen dapat dianalisis dengan mudah di situs, termasuk TCC, sulfida sulfur
(Lampiran B) dan pH. Kadang-kadang, analisis di situs mungkin diperlukan atau disukai karena kesulitan dalam
mempertahankan sampel sehubungan dengan komponen-komponen ini. Sebagai contoh, air yang mengandung
oksigen terlarut dan beberapa besi yang rusak tidak dapat dipertahankan untuk pengukuran pH yang memadai.
Oksidasi besi divalen dan pengendapan selanjutnya sebagai besi hidroksida akan menyebabkan penurunan pH air.
Jika sampel dikumpulkan ke dalam wadah kedap udara, bagaimanapun, pH dan TCC yang terbaik ditentukan di
laboratorium di mana suhu stabil. H2S paling mudah ditentukan di situs. Beberapa parameter harus selalu diukur di
situs, termasuk suhu, laju alir, dan potensi redoks. Pengukuran potensi redoks dengan elektroda platinum,
bagaimanapun, tidak berarti untuk air encer, karena potensi Pt-PtO setengah sel dari elektroda itu sendiri memberikan
kontribusi yang sangat signifikan terhadap pembacaan potensial (Stef´ansson & Arno´rsson 2005)

Untuk interpretasi kimia fluida, itu penting untuk mendeskripsikan situs pengambilan sampel sehubungan
dengan fitur seperti sifat titik munculnya dan apakah masalah air dari batuan dasar atau melalui penutup tanah organik.
Juga berguna untuk menghubungkan lokasi pengambilan sampel dengan struktur geologi atau tisik, tipe batuan dan
topografi. Kontak air panas bumi dengan tanah organik cenderung meningkatkan TCC, menurunkan pH dan, sebagai
akibatnya, untuk meningkatkan konsentrasi Ca, Fe dan Mg berair dengan meningkatkan pelarutan mineral primer.
Pengukuran suhu debit sangat penting untuk interpretasi data kimia dari sumur air panas. Seperti yang sudah
disebutkan, informasi tentang tekanan pengambilan sampel dan debit entalpi adalah Lampiran B menyediakan
prosedur rinci untuk analisis TCC dan belerang sulfida.

Pengukuran pH

Banyak mineral memiliki kelarutan yang tergantung pada pH, dan kelimpahan relatif dari banyak spesies
berair sensitif terhadap pH, seperti kation terhidrolisis dan banyak asam dan basa lemah lainnya. Untuk alasan ini,
pengukuran pH sampel yang akurat sangat penting untuk interpretasi data yang dapat diandalkan. Pengukuran pH
memberikan aktivitas H+ dalam larutan. Aktivitas ini bervariasi dengan suhu larutan karena konstanta disosiasi untuk
asam dan basa yang ada dalam sampel bervariasi dengan suhu. Oleh karena itu penting untuk melaporkan suhu di
mana pH diukur dan untuk mengkalibrasi pH-meter dengan solusi buffer standar pada suhu di mana pH sampel diukur.

Ketika sampel air panas terkena atmosfer, mereka mungkin kehilangan atau memperoleh CO2 tergantung
pada tekanan parsial gas ini dalam sampel relatif terhadap atmosfer. H2S mungkin hilang, baik melalui degassing atau
oksidasi. Reaksi gas ini mengubah pH sampel karena CO2 terlarut dan H2S adalah asam lemah. Untuk menghindari
perubahan seperti itu, kontak air dengan atmosfer selama pengambilan sampel harus dihindari sebisa mungkin. Ini
dapat dicapai dengan metode sampling yang dijelaskan di atas.

Pengambilan sampel ke dalam wadah kedap udara mengharuskan bahwa mereka didinginkan hingga 30-
40°C sebelum pengumpulan ke dalam wadah sampel karena kontraksi termal dengan pendinginan mengarah ke
degassing mereka. Lebih mudah untuk menggunakan bola lampu sampling gas dengan stopcock di kedua ujungnya
untuk tujuan ini, atau botol kaca dengan tutup kedap udara.

Air yang mengandung oksigen terlarut dapat mengendapkan hidroksida besi pada penyimpanan karena
oksidasi Fe2+ menjadi Fe3+. Dalam hal ini, pH larutan akan menurun karena penghilangan OH) dari larutan. Satu-
satunya cara untuk mendapatkan nilai yang memuaskan untuk pH perairan tersebut adalah dengan mengukurnya di
situs.

Untuk interpretasi data, pH yang diukur dalam laboratorium, atau di lokasi pada suhu tertentu, perlu dikoreksi
ke suhu in situ dari air panas atau ke suhu lain yang dipilih, di mana aktivitas spesies aque-ous individu dihitung.
Perubahan pH dengan suhu air tertentu tergantung pada aksi pH-buffer dari semua asam lemah dan basa dalam larutan.
Terkadang perubahan ini mungkin terbatas, tetapi pada waktu lain itu sangat besar. Misalnya, jika air memiliki pH
9,70 pada 25°C dan pH-nya hanya tersangga oleh silika berair, nilai pada 90°C adalah 8.87. Kita punya: diperlukan
untuk interpretasi data kimia dari debit dari sumur uap basah. Di bawah ini, kami memberikan beberapa informasi
rinci tentang analisis pH dan TCC di lokasi.

Konsentrasi H3SiO4 adalah konstan, kecuali untuk perubahan kecil (tidak signifikan) yang sesuai dengan
perubahan dalam konsentrasi H+, jadi Kd / [H+] = konstan. Dengan demikian, perubahan pH dengan suhu hampir sama
dengan perubahan Kd dengan suhu. Konstanta disosiasi untuk asam silikat (H 4SiO) pada 25 dan 90 ° C, masing-
masing, adalah 10) 9.91 dan 10) 9.04 (Arno´rsson et al. 1982) sehingga meningkat sebesar 100,87 antara suhu ini.
Dengan demikian, pH sistem silika-buffer berair ini harus menurun dengan jumlah yang sama seperti Kd, atau dari
9,70 pada 25 ° C hingga 8,83 pada 90 ° C. Air lain dengan pH 6,50 pada 25°C, dan disangga oleh asam karbonat (CO2
terlarut) saja, akan memiliki pH 6,52 pada 90°C. Dalam contoh terakhir ini, perubahan pH dengan suhu tidak
signifikan karena konstanta disosiasi untuk asam karbonat hampir sama pada 25 dan 90°C.

Untuk menghitung pH air panas bumi dari komposisi tertentu pada suhu tertentu membutuhkan penggunaan
program spesiasi kimia dan harus mempertimbangkan semua basis dalam larutan yang dapat mengkonsumsi proton.
Perhitungan demikian mengasumsikan konservasi alkalinitas total, yaitu dimana k adalah konstanta. Ai menunjukkan
konsentrasi dari suatu spesies berair yang dapat mengkonsumsi proton dan mi jumlah proton yang dikonsumsi oleh
spesies ini. Nilai untuk imiAi dapat diperoleh dengan menghitung distribusi spesies pada suhu saat pH diukur.
Perhitungan pH pada suhu lain, mis. suhu in situ suhu dari air panas bumi, dapat diperoleh dengan proses aniteratif
sampai diperoleh pH yang memenuhi persamaan (3) dan semua kesetimbangan asosiasional untuk reaksi spesies
mengkonsumsi proton. Spesies yang berkontribusi terhadap alkalinitas termasuk ion konjugat dari asam lemah dan
kation terhidrolisis, seperti H3SiO—, HCO—, CO2, HS), H2BO3 dan Al (OH)4 untuk menyebutkan beberapa
perhitungan pH yang Akurat pada suatu suhu selain dari yang diukur, membutuhkan pengukuran pH yang akurat,
penentuan akurat dari semua spesies berair yang dapat berkontribusi pada alkalinitas dan konstanta asosiasi mereka
sebagai fungsi suhu. Kode komputer tersedia untuk menghitung pH larutan pada suhu tinggi dari pH terukur di sekitar
suhu kamar (misalnya Arno´rsson et al. 1982; Reed & Spycher 1984).

Sampel air panas geotermal sering menjadi terlalu jenuh terhadap silika amorf setelah pendinginan. Silika
yang melebihi kelarutan silika amorf cenderung memolimerisasi, laju polimerisasi tergantung pada berbagai
parameter, yaitu tingkat oversaturasi, suhu, pH dan salinitas (Gunnarsson & Arno´rsson 2005). Polimerisasi
menyebabkan pH air berubah karena menyebabkan penghilangan silika monomerik dari larutan, yang bertindak
sebagai asam lemah dan pembentukan polimer yang merupakan asam kuat dari silika monomerik (Iler 1979; Tossell
& Sahai 2000). Lapisan disosiasi asam polimer silika tidak diketahui secara akurat dan konsentrasinya tidak dapat
ditentukan. Oleh karena itu, satu-satunya cara untuk memperoleh pengukuran pH sampel yang dapat diandalkan yang
mengandung silika monomerik yang melebihi kelarutan amorf silika adalah mengukurnya di lokasi sebelum reaksi
polimerisasi dimulai.
Penentuan karbon total karbonat

Alkalinitas primer dan sekunder sering diambil untuk mewakili konsentrasi bikarbonat dan karbonat di perairan alami.
Ini memang pendekatan yang baik untuk banyak permukaan dan air tanah sebagai basis bereaksi dengan asam yang
digunakan untuk pengukuran alkalinitas adalah untuk sebagian besar ion bikarbonat dan karbonat. Namun, ini bukan
kasus untuk air panas bumi dan beberapa geofluida lainnya, seperti air tanah ladang minyak. Basa selain bikarbonat
dan karbonat dapat mendominasi alkalinitas. Untuk cairan geotermal, basa seperti itu termasuk bisulphide, silika
terionisasi, borat, dan bahkan beberapa kation terhidrolisis, tetapi anion asam organik dalam kasus air asin ladang
minyak (misalnya Arno´rsson et al. 2000; Pal- andri & Reed 2000). TCC di perairan tersebut dapat ditentukan secara
langsung, baik dengan menggunakan kromatografi ion versi baru yang menggunakan larutan KOH sebagai eluen, atau
dengan titrasi alkalinitas. Dalam kasus terakhir, titrasi dengan larutan HCl standar diikuti dengan penghilangan CO2
dari sampel dengan meluapkan gas N2 melalui sampel yang diasamkan dan titrasi balik berikutnya dengan larutan
NaOH standar. Perbedaan dari dua titer memberikan jumlah TCC dan belerang sulfida. Sulfida dapat ditentukan secara
terpisah dan TCC diperoleh dengan perbedaan. Prosedur untuk penentuan TCC dengan titrasi diberikan dalam
Lampiran B. Total karbon juga dapat ditentukan oleh ICP-AES. Dengan tidak adanya karbon organik, total karbon
yang ditentukan oleh ICP-AES mewakili TCC (Stefansan et al. 2006). Sebagai alternatif, perbedaan antara TCC,
sebagaimana ditentukan oleh IC atau titrasi, dan total karbon, sebagaimana ditentukan oleh ICP-AES, mewakili
karbon organik (Stef´ansson et al. 2006).