TEKNIK-TEKNIK PEMISAHAN RADIOKIMIA

Penyusun :

Elma Alfianti Indri Lestari 17030234007

Meutia Asry 17030234017
Nailil Hidayah 17030234027

JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS NEGERI SURABAYA
 TEKNIK-TEKNIK PEMISAHAN RADIOKIMIA

1. Presipitasi
Teknik pemisahan kimia tertua adalah presipitasi. Karena jumlah
radionuklida yang ada mungkin sangat kecil, karier sering digunakan. Karier
ditambahkan dalam jumlah makroskopis dan memastikan spesies radioaktif
akan menjadi bagian dari sistem keseimbangan kinetik dan termodinamika.
Pembaruan karier juga berfungsi sebagai ukuran hasil pemisahan. Adalah
penting bahwa ada pertukaran isotop antara karier dan radionuklida. Ada
fenomena terkait presipitasi di mana radionuklida dimasukkan ke dalam atau
diadsorpsi pada permukaan endapan yang tidak melibatkan isotop radionuklida
atau secara isomorf menggantikan salah satu elemen dalam endapan.
Contohnya adalah sorpsi radionuklida oleh Fe(OH)3 atau pengendapan
bersama aktinida dengan LaF3.
Sebagai masalah praktis, pengendapan biasanya dilakukan dalam larutan
cair yang encer dan panas untuk memungkinkan pembentukan kristal besar
secara lambat. pH larutan dipilih untuk meminimalkan pembentukan koloid.
Setelah presipitasi, endapan dicuci dengan hati-hati untuk menghilangkan
kotoran, dilarutkan, dan diepreseposisi untuk menyebabkan pemurnian lebih
lanjut. Endapan dikumpulkan dengan penyaringan atau filtrasi.
Kertas filter didukung oleh frit kaca yang dijepit di antara dua tabung
gelas. Endapan dicuci dengan aseton atau alkohol untuk mengeringkannya.
Endapan dipilih untuk memiliki stoikiometri yang dikenal untuk
memungkinkan perhitungan hasil pemisahan dan tidak boleh menyerap air atau
CO2 sehingga berat yang akurat dapat diperoleh. (Kertas saring yang digunakan
dalam penyaringan harus diperlakukan dengan semua pereaksi sebelumnya,
dikeringkan, dan ditimbang sehingga setiap kerugian material dalam
penyaringan diminimalkan.)
2. Ekstraksi Pelarut
Pemisahan dengan ekstraksi cair-cair (ekstraksi pelarut) telah memainkan
peran penting dalam pemisahan radiokimia. Ekstraksi uranium digunakan
dalam pengembangan senjata awal, dan penggunaan tributil fosfat (TBP)
sebagai ekstraktan untuk U dan Pu diakui pada tahun 1946, menghasilkan
proses PUREX komersial untuk memproses ulang bahan bakar reaktor bekas.
Dalam beberapa tahun terakhir, telah ada banyak perkembangan proses
90
ekstraksi pelarut untuk menghilangkan elemen transuranium, atau Sr, dan
137
Cs dari limbah asam tingkat tinggi. Demonstrasi laboratorium dari proses
TRUEX yang menggunakan ekstraktan netral CMPO [octyl(phenyl)-N,N-
diisobutylcarbamoyl-methylphosphine oxide] untuk memisahkan unsur-unsur
transuranium dari limbah asam tingkat tinggi telah berhasil. Baru-baru ini eter
mahkota telah digunakan sebagai ekstraktan khusus untuk Sr dan Cs.

Gambar 1 Diagram skematis dari peralatan filtrasi yang digunakan

dalam radiokimia.
Dalam ekstraksi pelarut, spesies yang akan dipisahkan dipindahkan antara
dua fase yang tidak bercampur atau sebagian bercampur, seperti air dan fase
organik nonpolar. Untuk mencapai kelarutan yang cukup dalam fase organik,
spesies harus dalam bentuk netral, spesies yang tidak terhidrasi. Pemindahan
antar fase dicapai dengan secara kompleks mengomplekskan spesies yang
diminati sehingga menyebabkan kelarutannya dalam air berkurang dengan
peningkatan kelarutan dalam fase organik secara bersamaan.
Ion logam terhidrasi (MZ+) akan selalu lebih suka fase berair daripada
fase organik. Untuk mendapatkan ion logam untuk diekstraksi, beberapa atau
semua bola hidrasi dalam harus dihilangkan. Kompleks yang dihasilkan harus
netral secara listrik dan organofilik, yaitu memiliki "permukaan" organik yang
berinteraksi dengan pelarut organik. Ini bisa dilakukan dengan:
1. Membentuk MAZ kompleks netral dengan koordinasi dengan anion
organik A-.
2. Mengganti air dalam bola koordinasi bagian dalam oleh molekul
Z+
organik B yang besar sehingga membentuk MBN yang diekstraksi ke
dalam fase organik sebagai kompleks asosiasi ion (MBN )Z+ LZ−
X .

3. Membentuk kompleks logam dari bentuk MLZ−N

N dengan ligan (L)
sedemikian rupa sehingga mereka gabungkan dengan kation organik
besar RB+ untuk membentuk kompleks pasangan ion
(𝑅𝐵 + )𝑁−𝑍 (𝑀𝐿𝑁 )𝑁−𝑍 .
Agen ekstraksi dengan demikian dibagi menjadi tiga kelas: anion organik
polydentate A-, molekul netral organik B, atau kation organik besar B.
Pemisahan yang paling efektif akan melibatkan kasus-kasus di mana ion
target berinteraksi kuat dengan ekstraktan tetapi kurang kompleks oleh ligan air
X. Persentase ekstraksi dapat diketahui dari:
100𝐷
% 𝐸𝑘𝑠𝑡𝑟𝑎𝑘𝑠𝑖 =
𝑉𝑎𝑞
𝐷 + (𝑉 )
𝑜𝑟𝑔

di mana D adalah distribusi rasio, Vaq adalah volume air dan Vorg adalah
volume fase organik.
3. Pertukaran Ion

Pertukaran ion adalah salah satu teknik pemisahan radiokimia yang paling
populer karena selektivitasnya yang tinggi dan kemampuan untuk melakukan
pemisahan dengan cepat. Biasanya, larutan yang mengandung ion dijalankan
melalui kolom yang dikemas dengan manik-manik resin. Resin biasanya adalah
polystyren yang memiliki ikatan silang dengan gugus fungsi yang terlampir.
Sebagian besar penukar kation (seperti Dowex 50) mengandung gugus asam
sulfonat bebas, SO3H, di mana kation tersebut menggantikan ion hidrogen.
Penukar anion (seperti Dowex 1) mengandung kelompok amina kuaterner, seperti
CH2N(CH3)3Cl di mana umum untuk menyerap sekelompok ion pada bahan kolom
dan kemudian secara selektif mengelusi mereka. Zat pengompleks, yang
membentuk kompleks dengan kelarutan yang bervariasi dengan ion yang terserap,
digunakan sebagai eluant. Persaingan terjadi antara zat pengompleks dan resin
untuk setiap ion, dan masing-masing ion akan dipertukarkan antara resin dan zat
pengompleks beberapa kali ketika bergerak ke bawah kolom. Ini mirip dengan
proses penyulingan. Tingkat di mana ion yang berbeda bergerak turun kolom
bervariasi, menyebabkan pemisahan spasial antara "band" ion yang berbeda. Ion-
ion dapat dikumpulkan secara terpisah dalam fraksi eluant yang berurutan (lihat
Gambar 1).

Aplikasi teknik pertukaran ion yang paling banyak dikutip adalah

pemisahan tanah jarang atau aktinida dari satu sama lain. Ini dilakukan dengan
pertukaran kation menggunakan agen pengompleks dari asam a-hydroxyisobutyric
("a-but"). Urutan elusi ion dari kolom penukar kation umumnya dalam urutan jari-
jari ion terhidrasi dengan ion terhidrasi terbesar meninggalkan pertama; sehingga
lawrencium mengelusi pertama dan amerisium terakhir di antara ion aktinida tri-
positif (lihat Gambar 1). Dalam kasus data pada Gambar 1, pemisahan antara
kation-kation yang berdekatan dan urutan elusi diperoleh dari stabilitas komparatif
dari aktinida atau kompleks lantanida berair dengan a-hydroxyisobutyrate. Seperti
yang ditunjukkan pada Gambar 19.6, ada perilaku yang sangat analog dalam elusi
aktinida dan lantanida yang memungkinkan ahli kimia membuktikan identitas
elemen baru dalam penemuan elemen 97-102 (Bk – No). Untuk pertukaran kation,
kekuatan penyerapan berjalan seperti M4+ >M3+ > 𝑀𝑂22+ > M2+ > 𝑀𝑂2+ .

Gambar 1 Elusi lantanida tripositif dan ion aktinida pada Dowex-50.

Perilaku pertukaran anion dari berbagai elemen telah dipelajari secara luas.
Misalnya, pertimbangkan sistem resin Dowex 1 dan eluant HCl. Rasio distribusi
tipikal untuk berbagai elemen sebagai fungsi dari [Cl2] ditunjukkan pada Gambar
2. Perhatikan bahwa grup 1, 2, dan 3 tidak diserap pada kolom. Orang biasanya
melihat kenaikan dalam koefisien distribusi D hingga maksimum tercapai, dan
kemudian D menurun secara bertahap dengan peningkatan lebih lanjut dalam
[Cl2]. Maksimum terjadi ketika jumlah ligan yang terikat pada atom logam sama
dengan muatan awal pada ion. Penurunan D dengan peningkatan lebih lanjut
dalam konsentrasi eluant disebabkan oleh anion bebas dari eluant yang bersaing
dengan kompleks logam untuk situs resin penukar ion. Gambar 2 atau data serupa
dapat digunakan untuk merencanakan pemisahan. Sebagai contoh, untuk
memisahkan Ni (II) dan Co (II), seseorang hanya perlu melewatkan larutan 12 M
HCl unsur melalui kolom Dowex 1. Co (II) menempel pada kolom sedangkan Ni
(II) tidak terserap. Campuran Mn (II), Co (II), Cu (II), Fe (III), dan Zn (II) dapat
dipisahkan dengan ditempatkan pada kolom Dowex 1 menggunakan 12 M HCl,
diikuti dengan elusi dengan 6 M HCl (Mn), 4 M HCl (Co), 2,5 M HCl (Cu), 0,5M
HCl (Fe), dan 0,005 M HCl (Zn).

Selain resin penukar ion organik, beberapa penukar ion anorganik, seperti
zeolit, telah digunakan. Penukar ion anorganik digunakan dalam situasi di mana
panas dan radiasi mungkin menghalangi penggunaan resin organik, meskipun
pembentukan equlibria mungkin lambat.

Gambar 2. Elusi unsur-unsur dari resin penukar anion. (Dari Kraus dan Nelson,
1956.)
Perkembangan yang lebih baru telah menekankan persiapan resin yang
lebih selektif. Di antaranya adalah resin chelating (seperti Chelex-100) yang
mengandung gugus fungsional yang ion logam chelate. Gugus fungsional yang
umum termasuk asam iminodiacetic, unit 8-hydroxyquinoline, atau macrocyclic
 seperti eter mahkota, kaliksarena, atau kripto. Bahan pertukaran ion chelating
bifunctional, resin Diphonix — resin asam difosfonat tersubstitusi, menunjukkan
harapan dalam mengolah limbah radioaktif. Resin baru yang penting termasuk
yang dengan ligan fosfor amobil (Bond et al., 1999).
4. Kromatografi Ekstraksi
Kromatografi ekstraksi adalah teknik pemisahan analitik yang terkait erat
dengan ekstraksi pelarut. Kromatografi ekstraksi adalah bentuk ekstraksi pelarut di
mana salah satu fase cair dibuat diam dengan adsorpsi pada pendukung padat. Fase
cair lainnya adalah seluler. Baik fase berair atau organik dapat dibuat diam.
Kromatografi ekstraksi memiliki selektivitas pelarut ekstraksi dan karakter
multistage dari proses kromatografi. Ini umumnya digunakan untuk percobaan
skala laboratorium, meskipun beberapa upaya telah dilakukan untuk
menggunakannya dalam operasi skala yang lebih besar. Aplikasi umum
melibatkan adsorpsi dari ekstraktan organik ke berbagai substrat anorganik seperti
silika atau alumina atau substrat organik seperti kopolimer selulosa atau styrene-
divinyl benzene. Ketika fase diam organik, teknik ini disebut sebagai kromatografi
cair kinerja tinggi fase terbalik. Fase diam digunakan dalam kolom seperti halnya
dalam kromatografi penukar ion. Pompa tekanan tinggi biasanya digunakan untuk
memaksa fase cair melalui kolom-kolom ini, seperti pada kromatografi cair kinerja
tinggi konvensional.
Zat pengekstraksi yang sama seperti yang digunakan dalam ekstraksi
pelarut dapat digunakan dalam kromatografi ekstraksi. Aplikasi awal kromatografi
ekstraksi telah menggunakan berbagai ekstraktan tradisional seperti senyawa
organofosfat asam [di- (2-etilheksil) asam fosfat, HDEHP] atau TBP sebagai
ekstraktan untuk unsur aktinida. Kemajuan terbaru telah menyebabkan berbagai
ekstraktan penukar pelarut baru seperti eter mahkota, cryptand, atau senyawa
organofosfat bifunctional. Aplikasi yang sangat berhasil adalah penyerapan
selektif aktinida pada resin TRU, yang melibatkan larutan senyawa
karbamolimetil-fosforil (CMPO) dalam TBP yang diserap pada Amberlite XAD-7.
 Resin ini telah menemukan sejumlah aplikasi dalam isolasi dan penentuan
selanjutnya dari aktinida dalam matriks kompleks.
5. Pemisahan Radiochemical yang Cepat
Dalam sebagian besar prosedur pemisahan bahan kimia, tujuannya adalah
memindahkan secara selektif spesies yang diinginkan dari satu fase ke fase lain,
meninggalkan spesies yang tidak diinginkan. Pemindahan fase-ke-fase
berlangsung cepat, tetapi prosedur untuk menempatkan spesies dalam bentuk yang
tepat agar pemindahan terjadi lambat. Tujuan dari pemisahan radiokimiawi yang
cepat adalah untuk mempercepat prosedur kimia yang ada atau menggunakan
transformasi kimia baru yang sangat cepat.
Dua prosedur umumnya digunakan untuk pemisahan radiokimia yang cepat,
pendekatan bets dan pendekatan kontinu. Dalam pendekatan batch, kegiatan yang
diinginkan dihasilkan dalam iradiasi singkat, dipisahkan dan dihitung dengan
prosedur yang diulang berkali-kali untuk mengurangi ketidakpastian statistik
dalam data. Dalam pendekatan berkelanjutan, produksi spesies aktif dilakukan
terus menerus, dan spesies diisolasi dan dihitung sebagai diproduksi.
Salah satu teknik yang paling banyak digunakan untuk pemisahan kimia
cepat adalah kromatografi gas, yang telah dikembangkan untuk digunakan dengan
elemen transuranium oleh Zvara dan rekan kerja (1972). Dalam kromatografi gas,
elemen atau senyawa volatil dipisahkan satu sama lain oleh perbedaan dalam
distribusi antara fase gas bergerak dan fase padat stasioner. Termokromatografi
melibatkan melewati gas melalui kolom yang suhunya menurun terus menerus
dengan jarak dari pintu masuk. Dengan demikian, spesies yang kurang mudah
menguap mengembun di dinding kolom terlebih dahulu dengan spesies yang lebih
mudah menguap terakhir. Pengukuran waktu migrasi, suhu pengendapan, gradien
suhu dalam kolom, dan sebagainya dapat memungkinkan seseorang untuk
menyimpulkan entalpi molar dari penyerapan senyawa pada bahan kolom.
Kuantitas fisik ini dapat dibandingkan dengan perhitungan kimia kuantum dari
kuantitas ini untuk mendapatkan wawasan tentang sifat ikatan elemen yang
dimaksud. Teknik ini digunakan untuk menunjukkan sifat-sifat kimia (Scha¨del,
1997; Eichler, 2000; Du¨llmann et al., 2002) dari transactinides Rf-Hs dan perilaku
mereka relatif terhadap bahan kimia yang sesuai.
Teknik pemisahan kimia cepat lainnya adalah pemisahan dengan
penguapan. Ada berbagai senyawa yang mudah menguap yang dapat dilepaskan
dari bahan yang diradiasi setelah disolusi yang dapat, dengan kondisi yang tepat,
berfungsi untuk secara cepat memisahkan unsur-unsur yang terlibat secara
kimiawi. Contoh dari spesies yang mudah menguap tersebut termasuk I2, At,
GeCl4, AsCl3, SeCl4, OsO4, RuO4, Re2O7, Tc2O7, dan seterusnya. Pemisahan
dengan penguapan telah banyak digunakan untuk elemen pembentuk hidrida
volatil, As, Se, Sn, Sb, dan Te.

Soal

1. Bagaimana teknik penukaran ion dapat memisahkan radiokimia?

Jawab:
Pertukaran ion adalah salah satu teknik pemisahan radiokimia yang
paling populer karena selektivitasnya yang tinggi dan kemampuan untuk
melakukan pemisahan dengan cepat. Dalam pertukaran ion, larutan yang
mengandung ion-ion yang akan dipisahkan dihubungkan dengan resin organik
sintetik yang mengandung gugus-gugus fungsi spesifik yang secara selektif
mengikat ion-ion tersebut. Pada langkah selanjutnya ion-ion yang menarik
dapat dihilangkan dari resin melalui elusi dengan larutan lain yang sesuai
yang berbeda dari larutan awal. Biasanya, larutan yang mengandung ion
dijalankan melalui kolom yang dikemas dengan manik-manik resin. Resin
biasanya adalah polystyren yang memiliki ikatan silang dengan gugus fungsi
yang terlampir.
2. Apakah teknik yang paling banyak digunakan untuk pemisahan kimia cepat?
Jelaskan!
Salah satu teknik yang paling banyak digunakan untuk pemisahan kimia cepat
adalah kromatografi gas, yang telah dikembangkan untuk digunakan dengan
elemen transuranium oleh Zvara dan rekan kerja (1972). Dalam kromatografi
gas, elemen atau senyawa volatil dipisahkan satu sama lain oleh perbedaan
dalam distribusi antara fase gas bergerak dan fase padat stasioner.
Termokromatografi melibatkan melewati gas melalui kolom yang suhunya
menurun terus menerus dengan jarak dari pintu masuk.