net/publication/279660349
CITATIONS READS
0 3,866
2 authors, including:
Buchari Buchari
Bandung Institute of Technology
87 PUBLICATIONS 96 CITATIONS
SEE PROFILE
Some of the authors of this publication are also working on these related projects:
Synthesis and Characterization of Polypyrrole Membrane containing Polyphenol Oxidase View project
Computational modeling of inclusion complex of r/s-omeprazole with β-cyclodextrin using oniom2 method View project
All content following this page was uploaded by Buchari Buchari on 13 October 2015.
Abstrak
Metode potensiometri merupakan salah satu metode yang banyak digunakan untuk
menentukan kandungan ion-ion tertentu di dalam suatu larutan, namun belum banyak
diterapkan untuk analisa sampel tanah. Dalam penelitian ini telah diteliti penerapan
metode potensiometri pada penentuan kandungan karbon organik total tanah
menggunakan elektroda selektif CO2 sebagai elektroda penunjuk. Prinsip penentuan
kandungan karbon organik total tanah adalah mengubah karbon organik total menjadi
CO2 yang selanjutnya CO2 yang dihasilkan diukur konsentrasinya berdasarkan perubahan
potensial elektroda yang ditunjukkan oleh elektroda selektif CO2. Konsentrasi CO2 yang
didapatkan sebanding dengan konsentrasi karbon organik total tanah. Sebelum digunakan
untuk pengukuran tanah, terlebih dahulu dilakukan karakterisasi terhadap elektroda
selektif CO2. Hasil karakterisasi menunjukkan bahwa elektroda selektif CO2 mempunyai
waktu respon 2,5 menit dengan tenggang waktu stabil 40 detik, daerah konsentrasi
pengukuran 9,09 x 10-4 M hingga 3,83 x 10 -1M dengan faktor Nernst 53 mV/dekade dan
limit deteksi 4,5 x 10-4 M, pH optimum 4,8. Adanya CH3COO- atau H2PO4- dengan
konsentrasi 10-2 M mengganggu pengukuran potensial CO2 dengan koefisien selektifitas
(Kij) masing-masing 0,36 dan 0,133. Untuk mengoreksi kelayakan hasil pengukuran
karbon organik total tanah dengan metode potensiometri, maka digunakan metode
titrimetri sebagai pembandingnya. Hasil pengukuran dari kedua metode tersebut
menunjukkan bahwa metode potensiometri dapat digunakan untuk menentukan kandungan
karbon organik total tanah dengan hasil yang diperkirakan lebih akurat dibandingkan
dengan metode titrimetri biasa.
Abstract
In recent years, ion selective electrodes have become more useful for the
determination of certain ion in solutions rather than in soil system. The applications of
potentiometric for the determination of the total soil organic carbon has been investigated
with CO2 selective electrode as indicator electrode. The principle of the determination is
base on the conversion of total soil organic carbon in the sample to CO2 and than the CO2
produced was measured potentiometrically by CO2 selective electrode. The concentration
of CO2 was proportional with the total soil organic carbon in the samples. Before
application for the measurement, the CO2 selective electrode must be characterized. The
investigation showed that the respon time of the electrode was 2,5 minutes and it was
stable for 40 seconds because the lost of CO2 to the air. The range of concentration for the
measurement was between 9.09 x 10-4 M to 3.83 x 10 -1M of CO2 with the Nernst factor
was 53 mV per decade and the limit of detection was 4.5 x 10-4 M of CO2 and the optimum
24 JMS Vol. 5 No. 1, April 2000
pH of the solution was 4.8. The present of CH3COO- and H2PO4- over 10-2 M in
concentrations interfered the measurement of CO2 with their potentiometric coefficient of
selectivity was 0.36 and 0.133 respectively. The validity of potentiometric method for the
determination of the total soil organic carbon was compared with the titrimetric method
for the same samples. This investigation showed that the potentiometric method was
applicable to the determination of the total soil organic carbon and it was more accurate
than the titrimetric method.
1. Pendahuluan
Kandungan bahan organik di dalam tanah sangat berpengaruh terhadap sifat fisik,
kimia dan biologi tanah yang selanjutnya berpengaruh terhadap tingkat kesuburan tanah.
Salah satu komponen utama penyusun bahan organik adalah unsur karbon, sehingga
pengetahuan akan kandungan karbon di dalam tanah dapat memberikan informasi akan
tingkat kesuburan tanah1,2).
Unsur karbon di dalam tanah berada dalam 4 wujud, yaitu wujud mineral karbonat,
unsur padat seperti arang, grafit dan batubara, wujud humus sebagai sisa-sisa tanaman dan
hewan serta mikroorganisma yang telah mengalami perubahan, namum relatif tahan
terhadap pelapukan dan wujud yang terakhir berupa sisa-sisa tanaman dan hewan yang
telah mengalami dekomposisi di dalam tanah2,3).
Berkaitan dengan wujud-wujud unsur karbon tersebut di dalam tanah, maka
penentuan kandungan karbon tanah dilakukan berdasarkan kandungan karbon organik
totalnya. Beberapa peneliti telah melakukan pengukuran kandungan karbon organik total
tanah dengan metode konvensional, yaitu metode titrimetri biasa. Metode ini merupakan
metode baku yang telah lama digunakan dalam analisa tanah karena relatif sederhana,
cepat dan murah. Terlepas dari kelebihan-kelebihan tersebut, metode titrimetri mempunyai
kelemahan yang sangat mendasar terutama balam penentuan titik akhir titrasi. Kelemahan
ini sering terjadi dalam suatu pengerjaan analisis yang mengakibatkan biasnya hasil
pengukuran yang didapatkan, di samping kelemahan-kelemahan akibat kesalahan-
kesalahan yang terjadi pada tahap-tahap pengerjaannya4). Berdasarkan alasan-alasan
tersebut, maka perlu ada metode alternatif yang dapat diterapkan dalam penentuan
kandungan karbon organik total tanah. Dalam penelitian ini telah dicoba penentuan
kandungan karbon organik total tanah dengan metode potensiometri menggunakan
JMS Vol. 5 No. 1, April 2000 25
elektroda selektif CO2. Sebagai pembanding telah dilakukan pula penentuan kandungan
karbon organik total tanah dengan metode titrimetri biasa.
Prinsip penentuan kandungan karbon organik total tanah dengan metode
potensiometri adalah mengubah senyawa-senyawa karbon menjadi CO2. Selanjutnya CO2
yang dihasilkan diukur konsentrasinya secara potensiometri dengan elektroda selektif CO2
sebagai elektroda penunjuk. Elektroda selektif CO2 tersusun atas membran luar yang
permeabel terhadap gas CO2, elektroda pH internal, elektroda pembanding dan larutan
elektrolit yang berada di antara membran dan elektroda pH internal. Ketika badan elektoda
selektif CO2 dicelupkan ke dalam larutan analit, CO2 dari larutan analit berdifusi melewati
membran menuju ke larutan elektrolit internal. Di dalam larutan elektrolit internal CO2
mengalami reaksi hidrolisa menghasilkan ion H3O+ yang potensialnya direspon oleh
elektroda pH internal. Respon potensial ini sebanding dengan aktivitas atau konsentrasi
CO2 di dalam larutan analit5,6).
Respon potensial elektroda selektif CO2 ditentukan berdasarkan persamaan Nernst
sebagai berikut :
E = E’ + S log a H O + (1)
3
dengan E adalah potensial elektroda selektif CO2 yang terukur relatif terhadap elektroda
referensi, E’ adalah tetapan yang tergantung pada struktur dan geomteri elektroda, a H O +
3
adalah keaktifan ion hidronium serta S merupakan faktor Nernst dengan ungkapan S = 2,3
RT/F dimana R adalah tetapan gas ideal (8,314 Joule. mol-1.K-1), T adalah temperatur
absolut (K) dan F adalah tetapan Faraday (96489 C. ekivalen). Karena keaktifan ion H3O+
sebanding dengan keaktifan CO2 di dalam larutan analit, maka persamaan di atas dapat
dinyatakan dengan :
kCO2 adalah tetapaan Nernst untuk elektroda selektif CO2, a CO 2 dan aX masing-masing
merupakan aktifitas CO2 dan spesi X, serta K CO 2 / X adalah koefisien selektivitas CO2
terhadap X.
Agar elektroda selektif CO2 dapat digunakan dengan baik, maka terhadap elektroda
tersebut perlu dilakukan karakterisasi sebelum digunakan untuk penentuan CO2 dari
larutan analit7,8). Studi karakterisasi yang telah dilakukan dalam penelitian ini adalah
penentuan waktu respon, penentuan daerah (trayek) konsentrasi pengukuran, faktor Nernst
dan limit deteksi, penentuan pH optimum dan penentuan koefisien selektivitas elektroda
CO2 terhadap ion CH3COO- dan ion H2PO4-.
2. Metodologi Penelitian
2.1.Bahan Bahan
Bahan penelitian yang digunakan meliputi KMnO4 0,1 M, NaHCO3 0,5 M, HCl
pekat, CH3COONa, NaH2PO4 0,1 M, asam oksalat 0,1 M, H2SO4 0,1 M dan sampel tanah
dari jenis latosol (A), metisol (B), alfisol (C) dan aridisol (D).
2.2 Peralatan
Alat-alat yang digunakan pada penelitian ini di samping alat gelas yang lazim
digunakan di laboratorium kimia, juga alat-alat ukur lainnya seperti pH-meter beserta
perangkat alat yang berkaitan dengan penelitian potensiometri. Pengukuran pH dan
potensial elektroda dilakukan dengan pH/mV-meter buatan Metrohm tipe 692, sedangkan
pengukuran potensial CO2 dilakukan dengan menggunakan elektroda selektif CO2 yang
dibandingkan terhadap elektroda Ag–AgCl sebagai referensi. Dalam penelitian ini
pengukuran potensial elektroda dilakukan pada suhu kamar (25 + 1 )OC.
JMS Vol. 5 No. 1, April 2000 27
Dari data yang diperoleh pada percobaan 2.3.1, selanjutnya dibuat grafik potensial
(mV) terhadap –log[CO2]. Dari grafik ini diperoleh bagian garis yang linier sebagai daerah
konsentrasi (kurva kalibrasi). Faktor Nernst diperoleh dari harga kemiringan garis linier
tersebut, sedangkan limit deteksi ditentukan dengan cara membuat garis ekstrapolasi dari
kurva linier dengan garis horisontal pada grafik tersebut, sehingga didapatkan harga pCO2
pada titik perpotongan kedua garis tersebut sebagai limit deteksi.
Membuat larutan yang mengandung CO2 dengan konsentrasi 8,2 x 10-4M hingga
8,2 x 10-2M pada kondisi pH 2; 3; 4; 4,5; 4;8; 5; dan 6 dari hasil titrasi larutan NaHCO3
dengan HCl pekat sambil melakukan pengadukan dan sekaligus mengukur respon
potensialnya menggunakan elektroda selektif CO2. Selanjutnya membuat grafik dengan
mengalurkan potensial (mV) terhadap –log[CO2] untuk menentukan faktor Nernst dan
linieritasnya. PH optimum dipilih dari grafik yang memberikan fungsi paling linier dengan
faktor Nernst yang paling mendekati nilai teori.
2.3.4 Penentuan pengaruh ion CH3COO- dan H2PO4- terhadap respon potensial CO2
Membuat larutan yang mengandung CO2 dengan konsentrasi yang sama dengan
percobaan 2.3.3, tetapi setiap larutan mengandung ion CH3COO- 10-2 M maupun H2PO4-
10-2 M dan sambil melakukan pengadukan, diamati respon potensialnya. Hal yang sama
dilakukan terhadap larutan CO2 yang mengandung CH3COO- maupun H2PO4- dengan
28 JMS Vol. 5 No. 1, April 2000
konsentrasi 10-3M dan 10-4 M. Selanjutnya dibuat grafik potensial (mV) terhadap
-log[CO2] untuk menentukan koefisien selektivitasnya (Kij) dari ekstrapolasi garis
horisontal dan vertikal pada grafik tersebut.
Pengukuran respon potensial CO2 hasil oksidasi C-organik total tanah dengan
larutan KMnO4 dalam suasana asam dilakukan berdasarkan 3 (tiga) parameter, yaitu pada
berat sampel tanah maupun volume H2SO4 tetap (parameter 1), pada berat sampel
bervariasi dan volume H2SO4 tetap (parameter 2), dan pada berat sampel tetap namun
volume H2SO4 bervariasi (parameter 3). Dari hasil pengukuran ini diperoleh kondisi yang
tepat untuk pengukuran konsentrasi karbon organik total tanah, baik dengan metode
potensiometri maupun titrimetri. Untuk penentuan dengan metode potensiometri, 2 gram
sampel tanah kering dimasukkan ke dalam gelas beker yang berisi 25 ml. H2SO4 0,1 M,
kemudian dititrasi dengan KMnO4 0,1 M secara berlebih sambil diaduk dan diukur
potensialnya, sampai diperoleh CO2 yang potensialnya terbesar saat diukur dengan
elektroda selektif CO2. Harga potensial ini selanjutnya dimasukkan ke dalam persamaan
garis regresi dari kurva kalibrasi yang telah dibuat. Untuk pengukuran dengan metode
titrimetri, sampel yang telah diukur potensialnya selanjutnya disaring dan filtrat yang
didapatkan dititrasi balik dengan asam oksalat 0,1 M sampai titik ekivalen tercapai.
Kandungan karbon organik total tanah ditentukan berdasarkan jumlah KMnO4 yang
diperlukan untuk mengoksidasi C-organik total menjadi CO2.
JMS Vol. 5 No. 1, April 2000 29
Tabel 1. Waktu respon elektroda selektif CO2 dalam berbagai konsentrasi CO2
Dari data yang tercantum dalam Tabel 1, bila dibuat grafik yang menghubungkan
nilai potensial (mV) terhadap –log[CO2] diperoleh grafik berbentuk sigmoid dengan bagian
kurva linier pada rentang konsentrasi 9,09 x 10-4 M hingga 3,83 x 10-1 M sebagai daerah
konsentrasi (trayek) pengukuran (Gambar 1 dan 2). Dengan demikian elektroda selektif
CO2 hanya layak untuk pengukuran CO2 pada rentang konsentrasi tersebut. Faktor Nernst
(kemiringan garis) dari kurva linier tersebut adalah 53 mV/dekade, sedangkan limit
deteksinya adalah 4,5 x 10-4 M, sehingga untuk CO2 dengan konsentrasi lebih kecil dari
nilai tersebut tidak dapat diukur potensialnya secara signifikan.
30 JMS Vol. 5 No. 1, April 2000
Kondisi pH larutan sangat berpengaruh pada kestabilan CO2 di dalam larutan analit
yang selanjutnya berpengaruh pada respon potensialnya, sebagaimana yang tercantum pada
Tabel 2 atau diperlihatkan oleh Gambar 3a sampai dengan Gambar 3g. Grafik potensial
(mV) terhadap – log [CO2] dari data pada Tabel tersebut menghasilkan kurva linier pada
pH 4 hingga 6 dengan faktor Nernst antara 51,47 sampai dengan 51,69 mV/dekade.
Kondisi yang paling optimum didapatkan pada pH 4,8 dengan faktor Nernst 51,69
mV/dekade. Keadaan ini berkaitan dengan kestabilan CO2 di dalam larutan. Pada kondisi
asam CO2 berada dalam bentuk H2CO3, sedangkan pada kondisi basa akan berubah
menjadi HCO3-.
Gambar 2. Kurva daerah konsentrasi CO2 yang mendekati persamaan Nernst (9,09.10-7 M
hingga 3,83.10-1 M)
JMS Vol. 5 No. 1, April 2000 31
Tabel 2. Potensial elektroda selektif CO2 dalam berbagai konsentrasi CO2 pada pH
2 hingga 6
3.1.4 Pengaruh ion CH3COO- dan H2PO4- terhadap respon potensial CO2
Kurva kalibrasi diperoleh dari grafik potensial (mV) terhadap – log [CO2] dari data
yang terlihat pada Tabel 4 yang menghasilkan persamaan garis Y = - 59,27 X + 180.19.
dan linieritas garis 0,996. Dalam hal ini Y = potensial CO2 dan X = - log [CO2]. Kurva ini
digunakan untuk penentuan karbon organik total dengan metode potensiometri.
a) e)
b) f)
c)
g)
g)
Gambar 3. a) s/d g) Respon potensial elektroda CO2 terhadap kosentrasi CO2 pada Ph2
sampai dengan pH6.
34 JMS Vol. 5 No. 1, April 2000
a)
b)
c)
Gambar 4a s/d 4c : Respon potensial elektroda CO2 terhadap konsentrasi CO2 dengan
adanya ion CH3COO-, a). 10-2M, b). 10-3M, dan c). 10-4M.
JMS Vol. 5 No. 1, April 2000 35
a)
b)
c)
Gambar 5a s/d 5c : Respon potensial elektroda CO2 terhadap konsentrasi CO2 dengan
adanya ion H2PO4- a). 10-2M, b). 10-3M, dan c). 10-4M.
36 JMS Vol. 5 No. 1, April 2000
Hasil pengukuran kondisi optimum sampel tanah dengan parameter 1, 2 dan 3 yang
tertera pada Tabel 5,6,7, memperlihatkan bahwa untuk proses degradasi karbon organik
total tanah menjadi CO2 mutlak diperlukan KMnO4, sedangkan semakin banyak jumlah
sampel tanah yang didegradasi semakin banyak pula KMnO4 yang diperlukan, sehingga
semakin besar konsentrasi CO2 yang dihasilkan. Jumlah H2SO4 yang paling baik untuk
berlangsungnya degradasi dari 2 gram sampel tanah dengan KMnO4 adalah 30 mL. Pada
kondisi ini nilai potensial CO2-nya mencapai nilai terbesar yang berarti proses reaksi
redoks berlangsung paling efektif.
Tabel 5. Pengaruh jumlah KMnO4 terhadap potensial dan waktu respon elektroda
selektif CO2
(Parameter 1)
Berat Volume Volume Waktu
Cuplikan H2SO4 ),1M KMnO4 0,1M E(mV) Respon
(gram) (ml) (ml) (menit)
2 20 0,7 26,6 15
2 20 0,7 26,5 15
2 20 0,6 26,5 16
2 20 0,9 26,8 15
2 20 - -6,1 15
2 20* - -45,55** -
Tabel 6. Pengaruh berat cuplikan dan jumlah KMnO4 terhadap potensial dan waktu
respon elektroda selektif CO2
(Parameter 2)
Berat Volume Volume Waktu
Cuplikan H2SO4 ),1M KMnO4 0,1M E(mV) Respon
(gram) (ml) (ml) (menit)
1 20 0,5 8,8 19
2 20 0,7 26,5 10
3 20 0,9 39,8 6
4 20 1,0 39,7 6
5 20 1,4 46,5 6
JMS Vol. 5 No. 1, April 2000 37
Tabel 7. Pengaruh jumlah H2SO4 dan jumlah KMnO4 terhadap potensial dan waktu
respon elektroda selektif CO2
Tabel 8. Potensial elektroda selektif CO2 dari 2 gram sampel tanah pada kondisi optimum
Orde tanah Vol. H2SO4 0,1M Vol. KMnO4 0,1M E (mV) E (mV)
(mL) (mL) rata-rata
A1 25 1,5 29,4
A2 25 1,5 29,4 29,4 + 0,2
A3 25 1,6 29,3
B1 25 2,5 36,2
B2 25 2,4 36,3 36,2 + 0,2
B3 25 2,4 36,2
C1 25 2,0 34,1
C2 25 2,0 34.0 34,1 + 0,2
C3 25 2,0 34,1
D1 25 1,0 -8,0
D2 25 1,1 -8,0 -8,0 + 0,2
D3 25 1,1 -8,1
Tabel 9. Data hasil penentuan karbon organik total tanah dengan metode titrimetri
Tabel 10. Kandungan karbon organik total tanah dalam 2 gram sampel tanah
4. Kesimpulan
Elektroda selektif CO2 dapat digunakan untuk menentukan CO2 dalam suatu larutan
analit pada daerah konsentrasi 9,09 x 10-4 M hingga 3,8 x 10-1 M dengan faktor Nernst
pada suhu 25oC sebesar 53 mV/dekade dan limit deteksi 4,5 x 10-4 M, sedangkan kondisi
pengukuran potensial CO2 yang paling baik dilakukan pada pH 4,8.
Adanya ion CH3COO- dan H2PO4- dengan konsentrasi 10-2 M atau lebih di dalam
larutan analit dapat mengganggu pengukuran respon potensial CO2.
Metode potensiometri dapat digunakan sebagai metode alternatif yang lebih akurat
daripada metode titrimetri untuk penentuan kandungan karbon organik total tanah.
Daftar Pustaka
1. Herned, H.S., and Raymond. Jr., D., J. Am. Chem. Soc., 65, 2030- 2037 (1943).
2. Cottenie, A., ”Soil and Management of Soil in The Tropics,” John Wiley & Sons, New
York, 1976.
3. Buckman, H.O., dan Brady, N.C., ”Ilmu Tanah” (terjemahan), Bhratara Karya Aksara,
Jakarta, 1982.
4. Maryanto, J., “Penentuan Kandungan Karbon Organik Total Tanah dengan Metode
Spektrofotometri, Potensiometri dan Titrimetri,”Tesis,Program Magister Kimia, Institut
Teknologi Bandung, 1993.
5. Garry, C.D., ”Analytical Chemistry,”fifth Edition, John Wiley & Sons, New York,
1994.
40 JMS Vol. 5 No. 1, April 2000