Gambar 1.

Skema eksperimen pembakaran batubara

Batubara merupakan material polymeric dengan struktur pori yang heterogen sehingga susah
untuk diklasifikasikan. Pori ini berfungsi sebagai jalur keluar atau masuknya reagen melewati
bagian dalam struktur batubara. Struktur pori merupakan faktor yang krusial dalam pembakaran
batubara karena dapat mempengaruhi laju perpindahan panas serta reaksi permukaan.
Pengetahuan yang mendalam tentang struktur pori batubara dapat membantu memudahkan
memahami mekanisme de-NO pada teknik pembakaran bubuk halus batubara. Alat SAXS
digunakan untuk menganalisa struktur pori pada partikel bubuk halus batubara.
Eksperimen SAXS dilakukan menggunakan radiasi sinkrotron sebagai sumber X-Ray di SSRF
( Shanghai Synchrotron Radiation Facility). Panjang gelombang X-Ray yang digunakan sebesar
1,24 Å yang difokuskan 0,5 (vertikal) × 0,5 (horizontal) mm2 pada detektor dengan panjang
camera 5417 mm.
Result and Discussion
3.1 Pengaruh Temperatur dan Kualitas Batubara
Sudah diterima secara luas bahwa penggantian N2 oleh CO2 di atmosfer yang bereaksi dapat
menghasilkan kinerja pembakaran yang lebih buruk. Untuk mendapatkan profil suhu yang
serupa, fluks panas dan performa pembakaran sebagai pembakaran udara konvensional, inlet
konsentrasi oksigen harus ditingkatkan menjadi 30-42%. Bagaimanapun, meningkatkan oksigen
akan meningkatkan biaya operasi dan membawa beberapa masalah baru dalam operasi praktis.
Selain itu emisi NOx akan meningkat. Zhang et al menyelidiki fenomena transportasi
pembakaran batubara dalam campuran O2/N2 dan O2/CO2. Pengamatan menunjukkan bahwa
suhu serupa dari api yang mudah menguap dan partikel arang terbakar dapat dicapai dalam
konsentrasi oksigen 27%. Di jurnal ini, kondisi operasi utama atmosfer diatur pada 30% O2 dan
70% untuk CO2.
Gambar. 2 mengungkapkan pengaruh suhu pada emisi NO di atmosfer O2 / CO2 (O2 30%, CO2
70%). Stoichiometric rasio (SR) dijaga konstan pada lamda = 1,2. Konsentrasi NO diubah
menjadi basis 6% O2 baik di sini maupun di infra. Untuk mengevaluasi tingkat konversi bahan
bakar N ke NO, rasio konversi (CR) dihitung dengan membagi jumlah input batubara N dengan
jumlah total nitrogen NO dalam gas buang, yang ditunjukan dengan rumus berikut :
CR = FNO/FN
dimana FN merupakan nomor atom N pada bahan bakar N sedangkan FNO adalah nomor atom N
dari total NO yang terbentuk dari bahan bakar N.

Gambar 2. Pengaruh temperatur terhadap emisi NO pada atmosfir O2/CO2

Dari Gambar. 2 dapat diamati bahwa dengan peningkatan suhu , terjadi peningkatan NO yang
terbakar, terutama untuk SH batubara. Di atmosfer O2 / CO2 , formasi bahan bakar NO
memegang peran utama. Dengan meningkatnya suhu, lebih banyak bahan bakar-N
dioksidasi menjadi NO dan rasio konversi nitrogen meningkat, hal tersebut dapat dikonfirmasi
dari percobaan pirolisis. Pengaruh temperatur berkembang pada evolusi gas yang mengandung
nitrogen selama pirolisis dalam atmosfer CO2 ditunjukkan pada Gambar. S2 . Dengan
meningkatnya suhu, hasil HCN dan NH3 meningkat. Jumlah NH3 mencapai maksimum sekitar
750 °C, sementara ada dua puncak pada sekitar 600°C dan 950°C. Prekursor NOx dioksidasi
selama pembakaran, yang menyebabkan lipatan NO pada suhu yang lebih tinggi. Saat suhu
mencapai 800–1000 °C, pembakaran bahan yang mudah menguap hampir selesai dan
pembakaran char-N dimulai. Pelepasan jangkauan NO maksimum pada 800–1000 ° C. Tren
peningkatan emisi NO untuk batubara NMG tidak signifikan dalam ketidakpastian pengukuran.
Ini mungkin karena kandungan volatile yang lebih tinggi di dalamnya. Selama pembakaran
sampel NMG, lebih banyak CO dan NOx prekursor dilepaskan. Hasil CO dan NH3 selama
pirolisis batubara SH dan NMG di atmosfer CO2 digambarkan dalam Gambar. S3 dan
S4. Ini menunjukkan bahwa hasil dari komponen reduktif ini dari batubara NMG jauh lebih
tinggi dari batubara SH. Kemudian NO dapat dikurangi sampai batas tertentu, yang dapat
menyebabkan penurunan NO dalam pembakaran batubara NMG. Jika suhu terus meningkat,
maka reaksi reduksi NO akan ditingkatkan dalam atmosfir O2 / CO2 karena efek gasifikasi.
Tingkat pengurangan bisa mungkin melebihi tingkat pembentukan NO ketika suhu lebih dari
1200 ° C, dan konsentrasi NO dapat menjadi lebih rendah.
Semua emisi NO batubara SH lebih tinggi dari batubara NMG dalam situasi yang sama. Dari
analisis akhir dalam Tabel 1, diketahui bahwa bahan bakar-N dalam batubara SH lebih tinggi dari
batubara NMG. Konsentrasi nitrogen dalam batubara induk adalah faktor penting
yang memengaruhi emisi NO. Selain itu, masalah volatile di NMG batubara lebih tinggi,
dibandingkan dengan batubara SH. Selama volatile fase pelepasan senyawa, lebih banyak CO,
hidrokarbon ringan, dan NOx prekursor dilepaskan. Proses pelepasan lebih cepat untuk batubara
NMG daripada batubara SH. Ini juga dapat diamati dari gambar S3 dan S4. Tingkat pelepasan
CO maksimum muncul di sekitar suhu 768 ° C dan 765 ° C untuk batubara SH dan NMG. Ini
lebih penting untuk tingkat rilis maksimum NH3, yang muncul sekitar 758 ° C dan 738 ° C untuk
batubara SH dan NMG secara terpisah. Karena itu di sana lebih banyak peluang untuk NO, yang
terbentuk selama fase yang akan dikurangi, dan karenanya NO emisi lebih rendah untuk
Batubara NMG. Disimpulkan bahwa atmosfer CO2 lebih menguntungkan untuk batubara volatil
yang lebih tinggi tanpa pengurangan. Adapun mekanisme reaksinya meliputi :
NO + CO  ½ N2 + CO2
2NO + CHi  N2 + CO + OH + ...
NO + HCN/NH3  N2 + ....
NO + Char  N2 + ...

3.2 Pengaruh Rasio Stoikiometri

Prekursor NOx seperti HCN dan NH3 dirilis selama pembakaran dapat dioksidasi ke NOx dengan
bereaksi dengan O2 atau radikal bebas seperti O dan OH. Sementara itu, reaksi reduktif antara
NOx dan prekursor juga ada, di mana NOx direduksi menjadi N2. Oleh karena itu, rasio
stoikiometri (SR) adalah parameter penting untuk mengontrol emisi NOx. Pengaruh rasio
stoikiometrik terhadap emisi NO diperlihatkan Gambar. 3 , di bawah kondisi operasi 30% O2 /
70% CO2 dan 1000 °C. Dengan meningkatnya SR dari 0,6 menjadi 1,4, keduanya NMG
dan batubara SH menunjukkan tren yang sama bahwa NO ada peningkatan emisi awal sebelum
lamda = 1.2 dan mengurangi sesudahnya sekitar lamda = 1,4. Dibawah kondisi pembakaran yang
kaya bahan bakar, konsentrasi oksigen tidak memadai dan sejumlah besar gas reduktif seperti
CO dan CH4 diproduksi (lihat Gambar. S5 ), yang menekan konversi dari bahan bakar-N ke NO,
dan dengan demikian rasio konversi nitrogen rendah. Dengan meningkatnya SR, ada lebih
banyak peluang untuk prekursor untuk dioksidasi, dan NO emisi meningkat. Dalam pembakaran
dengan tingkat bahan bakar sedikit , ketika SR melebihi 1,2, rasio rendah batubara untuk gas
inlet menyebabkan konten NO rendah dalam gas buang. Di samping itu, rasio konversi NO
meningkat secara monoton dengan SR di pembakaran dengan sedikit bahan bakar dan kaya
bahan bakar, karena jumlah oksigen yang meningkat.

3.3. Pengaruh konsentrasi oksigen inlet

Konsentrasi oksigen memiliki pengaruh signifikan terhadap emisi NO, yang sesuai pada Gambar.
4 . SR dijaga pada lamda = 1.2 dan suhunya 1000 ° C. Dalam semua kasus, kandungan NO
dalam gas buang awalnya meningkat dengan konsentrasi oksigen masuk dan kemudian menurun
sedikit karena konsentrasi oksigen melebihi 30%. Dengan peningkatan konsentrasi oksigen, suhu
nyala api meningkatkan, mempromosikan formasi NO. Apalagi dengan konsentrasi oksigen
meningkat, untuk menjaga SR yang sama, laju alir CO2 berkurang dan gas buang total berkurang.
Emisi NO juga meningkat karena efek pengenceran NO yang lebih rendah. Konsentrasi CO2
menurun menyebabkan penurunan terbentuknya CO dalam gas buang, yang menyebabkan
kerugian untuk pengurangan NO. NOx prekursor dan kelompok-kelompok radikal tertentu
reduktif seperti CHi cenderung teroksidasi dalam konsentrasi oksigen yang lebih tinggi.

Gambar 3. Pengaruh rasio syoikiometri terhadap emisi NO pada atmosfir O2/CO2