Mangan (II) Penambahan Konjugasi Amina Konjugasi Klorida-Katalis ke

Alkena Kekurangan Elektron dalam Media Air-Metanol

Abstrak: Sebuah metode sederhana, umum dan efisien telah dikembangkan untuk
penambahan konjugat dari berbagai alifatik
dan amina aromatik menjadi alkena yang kekurangan elektron dengan adanya jumlah
katalitik mangan (II) klorida dalam
metanol-air untuk menghasilkan turunan -amino yang sesuai dalam hasil yang sangat baik
pada suhu kamar.

PENGANTAR
Penambahan konjugat amina menjadi kekurangan elektron
alkena merupakan salah satu ikatan karbon-nitrogen yang paling efektif
membentuk reaksi dalam kimia organik sintetis (1).
Ini menyediakan rute yang mudah untuk menghasilkan turunan -amino,
yang menarik untuk digunakan sebagai zat antara sintetis
agen antikanker, antibiotik dan obat-obatan lainnya (2).
Selain itu, keton -amino, nitril, ester karboksilat dan
fungsionalitas amida terjadi pada banyak produk alami (3).
Reaksi Mannich adalah metode klasik untuk
persiapan turunan -amino seperti misalnya
sintesis turunan asam-amino yang dilaporkan oleh Ishitani
dan rekan kerjanya (4) tetapi reaksi ini memiliki kerugian serius, termasuk hasil yang rendah, waktu reaksi yang
panjang, dan kondisi reaksi yang keras. Penambahan konjugat amina
untuk alkena yang kekurangan elektron adalah sebaliknya, atom ekonomis
dan mudah dioperasikan. Biasanya penambahan konjugasi ini
dilakukan dengan adanya basa atau asam yang kuat. Untuk
menghindari kondisi yang keras ini, sejumlah prosedur ringan
telah dikembangkan selama beberapa tahun terakhir menggunakan varietas
dari reagen seperti SnCl4 / FeCl3(6), InCl3 (7), CeCl3. 7H2ONaI [8], Yb (OTf) 3 [9], Cu (OTf) 2 [10], CAN
[11], Bi (NO3) 3
[12], Bi (OTf) 3 [13], LiClO4 [14], KF / alumina [15], SmI2
[16], Cu (acac) 2 / cairan ionik [17], cairan ionik / kuaterner
garam amonium dalam air [18], asam borat dalam air [19], -
cyclodextrin [20], ZrOCl2. 8H2O [21], boraks [22], bromodimethylsulfonium bromide [23], [HP (HNCH2CH2)
3N] NO3
[24], paladium [25] dan nikel [26] dll.
Meskipun ini metode ini cukup berguna, banyak dari prosedur ini membutuhkan reagen yang berlebih, waktu
reaksi yang lama, kondisi reaksi drastis dan pereaksi beracun serta pelarut berbahaya seperti asetonitril atau 1,2-
dikloroetana. Sebagian besar metodologi yang dilaporkan efektif untuk aromatik amina atau amina alifatik.
Kadang-kadang, reaksi adisi ini dapat dilakukan dengan tidak adanya katalis atau air sebagai media reaksi, tetapi
dalam kasus ini ruang lingkup metode ini dibatasi oleh masalah kelarutan serta kurangnya penerapan secara
umum (27). Oleh karena itu, pengembangan metode umum, sederhana dan nyaman, yang dapat diterapkan pada
sejumlah substrat dari sifat yang berbeda dalam proses katalitik dalam kondisi yang lebih ringan dan ramah
lingkungan, sangat diinginkan. Dengan meningkatnya kesadaran lingkungan dalam penelitian kimia, reaksi
dalam air telah menarik banyak perhatian belakangan ini (28). Dalam penyelidikan ini, kami ingin
mengeksplorasi prosedur sederhana dan umum untuk penambahan konjugat dari berbagai amina ke akseptor
Michael yang berbeda di hadapan sejumlah katalitik mangan (II) klorida dalam media metanol-air (Skema 1).

R1 = H / alkil; R2 = alkil / benzil / fenil; R3 = H / alkil / fenil;

R4 = H / Me; EW G = CN, COMe, CO 2Me, CONH2, NO 2
Mangan klorida (MnCl2. 4H2O), asam Lewis yang sangat murah dan mudah didapat merupakan sangat mudah
ditangani dan relatif tidak sensitif terhadap udara dan kelembaban. Sebagai kelanjutan dari pekerjaan kami pada
pengembangan metodologi sintetis baru, kami menemukan bahwa mangan klorida dapat mengkatalisasi
penambahan berbagai amina alifatik dan aromatik ke alkena yang kekurangan elektron dalam metanol-air untuk
menghasilkan turunan -amino yang bersesuaian dengan sangat baik .
(tabel1)
hasil pada suhu kamar. Hasil terbaik dicapai dengan melakukan reaksi dengan 10 mol% MnCl2 dalam medium
50:50 metanol-air. Waktu reaksi lebih lama tanpa adanya air. Reaksi hanya dalam air juga lambat dan mungkin
karena kelarutan substrat yang berbeda