14.

7 VLE by Molecular Simulation (VLE dari Simulasi Molekular)

Di sec 3.8, 4.2, 5.9, dan 6.1 kami menjelaskan bagaimana hubungan yang tepat antara
makroskopik termodinamika, seperti internal energy, entropi, dan energi Helmholtz dapat
dihitung dari sifat-sifat individual molekul dan assemblies mereka. Disetujui bahwa telah
diterapkan directy untuk VLE, terutama untuk spesies murni dan untuk pemisahan tenary
sederhana. Dikripsi asumsi, metode, dan ban serif dalam perhitungan diberikan oleh
Panagiotopoulos19 dan dalam ulasan panjang oleh Gubbius20. Dalam tinjauan lebih lanjut oleh 20
literatur relevan.

Metode ini memerlukan beberapa sumber energi antar molekul yang setara dengan
mekanisme statistic dan fungsi molekul yang disebutkan dalam sec. 3.8, fungsi energy potensial
umumnya masih empiris kecuali untuk molekul-molekul simple, 𝜇(𝑟) tidak bisa diprediksi oleh
cb initio kalkulator, karena masih tidak cukup. Oleh karena itu sebab-akibat dari teori
mekanisme kuantum dan dari data percobaan yang digunakan.

2 prosedur yang digunakan untuk nomer yang sangat besar di perhitungan computer
harus merawat molekul majelis. Yang pertama, diusulkan oleh Panagiotopoulos, 22adalah yang
disebut langsung oleh metode Gibss-ensemble Monte Carlo. Satu mempertimbangkan 2 fase
terpisah, masing-masing diwakili oleh jumlah molekul terbatas yang terkandung dalam sebuah
kotak yang disimulasikan. Keduanya pada suhu spesifik yang sama tetapi berbeda pada densitas
awal dan kompilasi. Idenya adalah untuk menggambarkan rangkaian gangguan yang membawa
kedua fase ini menuju keseimbangan. Kutub internal ini untuk setiap tahap fase secara terpisah,
persamaan tekanan antara dua bias fase, dan ketenangan potensi dalam 2 fase gangguan
(bergerak) yang dirancang untuk mewujudkan kondisi-kondisi keseimbangan tersebut adalah:

1. Perpindahan molekul acak dalam setiap kotak. Ini adalah perpindahan/cabang dari Monte
Carlo simulasi yang biasa digunakan, dan memastikan ekuitas internal yang menghasilkan
pancaran panas yang menjadi dasar dari fungsi penyekat sehingga menghasilkan serangkaian
sifat termodinamika untuk molekul masing-masing pada setiap kotak

2. Random sama dan berlawanan volume perubahan dalam 2 kotak. Gerakan ini mengubah
tekanan di dalam kotak dan akhirnya menghasilkan kesetaraan. Sebagai perubahan tekanan,
simulasi Monte Carlo yang terus berlangsung di kotak ini menghasilkan sifat termodinamik yang
berkembang.

3. Mengirim secara acak molekul antara 2 kotak. Gerakan ini mengubah komposisi dan potensi
kimia 𝜇 dari spesies dalam kotak, yang pada akhirnya menghasilkan persamaan potensi kimia
untuk setiap spesies dalam kotak. Gerakan ini juga turut menyebabkan timbulnya sifat-sifat
termodinamika dari molekul dalam kotak.
Gerakan dapat diterima atau ditolak atas dasar [rpbabilitas tertentuyang pasti kemajuan rata-rata
untuk keadaan energy Gibss yang lebih rendah untuk dua kotak dipertimbangkan bersama-sama.
Tahap keseimbangan mendapatkan pada keadaan minimum total energi Gibbs.

Pembatasan metode Gibbs-ensemble Monte Carlo adalah bahwa pencapaian transfer

molekul antara fase (3bahan) menjadi tidak masuk akal untuk aliran yang padat, menyebabkan
perhitungan waktu yang berlebihan. Dalam peristiwa ini, prosedur yang kedua secara tidak
langsung dapat digunakam. Idenya adalah menghitung potensi bahan kimia di setiap kotak.
Kesetimbangan kemudian diidentifikasi sebagai keadaan yang memiliki temperature, tekanan,
dan potensi kimia yang sama untuk setiap spesies dalam kotak. Semakin banyak perhitungan
yang diperlukan oleh prosedur-prosedur ini dari pada untuk prosedur-prosedur langsung, kecuali
untuk dimana prosedur transfer molekul sulit. Untuk aliran kepadatan tinggi dan untuk padat,
prosedur tidak langsung dipilih.

Simulasi molekular bukan program/metode rutin untuk perhitungan VLE dan juga tidak
yang menggantikan data percobaan. Saat ini, hal yang paling berguna untuk ekstrapolasi kondisi
yang tidak tepat dicapai dengan cara lain.

Prosedur Gibbs-ensemble juga telah dipakai untuk memperkirakan jumlah tambahan

penyerapan isotherm untuk percobaan sederhana. Pendekatan ini diilustrasikan23oleh perhitungan
untuk silinder lurus dimana kedua aliran/aliran dan aliran/penyerapan.interaksi molekul dapat
diwakilkan oleh fungsi potensial energi oleh Lennard-Jones . perhitungan simulasi juga telah
dibuat untuk isotherm dari metana dan penyerapan etana pada model celah karbon. Panas
isotorik juga dapat dari adsorpsi yang telah di hitung.