Stereokimia

Bagian kimia yang berhubungan dengan struktur dalam tiga dimensi disebut stereokimia. Salah
satu aspek dari stereokimia adalah stereoisomer: rumus kimia yang sama tetapi berbeda dalam
cara berorientasi atom di ruang.

1. Jean-Baptiste Biot (1774-1862)

Sejarah stereokimia dimulai pada 1815 ketika Biot melakukan eksperimen menggunakan "cahaya
terpolarisasi." Lampu biasa terdiri dari cahaya bergetar. Namun, ketika lampu biasa disaring,
sebuah cahaya tunngal terpolarisasi diperoleh. Biot melewatkan sinar terpolarisasi melalui
berbagai larutan dan mencatat bahwa larutan tertentu seperti gula dapat memutar cahaya
terpolarisasi. Dia juga menemukan tingkat rotasi adalah ukuran langsung dari konsentrasi dari
larutan.

2. Louis Pasteur (1822-1895)

Pada tahun 1848 Pasteur memisahkan zat optik tidak aktif (asam tartarat) menjadi dua komponen
optik aktif. Setiap komponen optik aktif memiliki sifat identik dengan asam tartarat (kepadatan,
titik lebur, kelarutan, dll) akan tetapi salah satu komponen diputar cahaya terpolarisasi searah
jarum jam (+) sedangkan komponen lain diputar cahaya terpolarisasi dengan jumlah yang sama
berlawanan (-). Pasteur membuat proposal yang masih berdiri sebagai dasar stereokimia: Molekul-
molekul kembar asam tartarat adalah bayangan cermin satu sama lain! Penelitian tambahan oleh
Pasteur mengungkapkan bahwa salah satu komponen dari asam tartrat dapat dimanfaatkan untuk
gizi oleh mikroorganisme tetapi yang lain tidak bisa. Berdasarkan percobaan ini, Pasteur
menyimpulkan bahwa sifat biologis zat kimia tidak hanya tergantung pada sifat dari atom yang
terdiri dari molekul tetapi juga pada cara di mana atom-atom ini tertata dalam ruang.

3. Jacobus van't Hoff (1852-1911)

Pada tahun 1874 sebagai mahasiswa di Universitas Utrecht, van't Hoff mengusulkan karbon
tetrahedral. Proposal didasarkan pada bukti dari jumlah isomer: Konversi CH4 menjadi CH3Y (Y
= Cl, Br, F, I, OH, dll) menghasilkan hanya satu struktur. Ketika CH3Y diubah menjadi CH2YZ
(CH2Cl2, CH2ClBr, CH2BrF, dll), hanya satu struktur yang pernah diamati. van't Hoff menyadari
bahwa keempat hidrogen dalam CH4 harus setara (lingkungan yang sama) dan geometris persegi
itu dikesampingkan karena akan membentuk dua struktur sebagai berikut.

Untuk CH4 tetrahedral, empat

hidrogen setara berada di sudut
dengan sudut HCH dari 109,5.

Karbon tetrahedral tidak hanya bekerja sama

dengan tidak adanya isomer CH3Y dan
CH2YZ, tetapi juga meramalkan adanya isomer
bayangan cermin. Ketika karbon membuat empat ikatan tunggal dengan empat kelompok berbeda
seperti CHFClBr, nonsuperimposable cermingambar molekul (enantiomer) ada:

Ini enantiomer menampilkan sifat fisik

hampir sama kecuali untuk arah
rotasi dari cahaya terpolarisasi.
Sebuah campuran yang sama dari si kembar cermin gambar secara optik tidak aktif sejak rotasi
membatalkan satu sama lain. Sebuah karbon dengan empat kelompok yang berbeda dikatakan
memiliki "pusat kiral." Contoh molekul yang mengandung satu atau lebih pusat kiral ditunjukkan
dengan tanda bintang merah. Meskipun atom hidrogen tidak ditampilkan, menganggap mereka
hadir untuk memberikan karbon empat obligasi.
Sebagai
jumlah pusat kiral (C *) meningkat, begitu juga jumlah stereoisomer (struktur yang sama tetapi
berbeda dalam orientasi ruang). Jumlah maksimum stereoisomer yang mungkin adalah 2x di mana
x adalah jumlah pusat kiral per molekul.

4. Emil Fisher (1852-1919)

Pada tahun 1894 Fisher dilakukan salah satu prestasi paling luar biasa dalam sejarah kimia: Dia
mengidentifikasi 16 stereoisomer untuk aldohexoses (C6H12O6), anggota yang paling menonjol
yang D-glukosa.

Fisher menggunakan representasi silang (sekarang disebut Fisher proyeksi) untuk membedakan
bentuk tiga dimensi. Proyeksi Fisher ditampilkan untuk D dan Lglucose (D / L inovasi lain
Fisher).

5. Vladmir Prelog (1906-1998)

Prelog dianugerahi Hadiah Nobel dalam bidang kimia (1975) untuk penelitian stereokimia
alkaloid, antibiotik, enzim, dan senyawa alam lainnya. Dia merancang perbedaan stereokimia
digunakan saat ini untuk konfigurasi gambar cermin: R / S sebutan untuk enantiomer dan Z / E
untuk isomer geometris.
Enantiomer

Berasal dari kebalikan kata Yunani "enantio" yang berarti, enantiomer adalah struktur cermin
nonsuperimposable gambar. Karena mereka memiliki sifat fisik yang identik - kecuali arah rotasi
dari cahaya terpolarisasi - mereka sering dipandang sebagai satu kesatuan. Tapi enantiomer dapat
menunjukkan sifat kimia yang berbeda ketika mengalami lingkungan kiral, yaitu setiap
lingkungan terdiri dari enantiomer tunggal. Berikut adalah beberapa contoh untuk menunjukkan
titik: Pada tahun 1960, banyak wanita hamil yang telah mengambil thalidomide rasemat
melahirkan bayi cacat. Penyelidikan selanjutnya menunjukkan hanya versi tangan kanan obat
untuk menyebabkan cacat lahir yang sama pada embrio tikus. Ditawarkan di atas meja di sejumlah
obat nyeri seperti Advil dan Nuprin, ibuprofen berisi aktivitas terapeutik hanya dalam isomer (+).
Tubuh kita hanya bisa memetabolisme (+) glukosa dan tidak (-) glukosa. (+) Leusin rasanya manis
sementara (-) leusin pahit. Tubuh kita dapat memanfaatkan saja (-) asam amino
Menurut teori reseptor-situs modern, obat menempel ke situs tertentu melalui tiga kemampuan
ikatan dimensi. Fit dari obat ke situs reseptor dibandingkan oleh Fisher dengan fit dari kunci ke
kunci: Obat yang tepat adalah "kunci" yang dapat menyesuaikan diri dengan reseptor "kunci" dan
menghidupkan respon biologis yang diinginkan. Kadang-kadang dua tombol yang sedikit berbeda
akan muat di dalam kunci yang sama, tetapi hanya satu yang akan membuka pintu. Ketika
mengalami lingkungan kiral seperti tubuh manusia, bagaimana cermin kembar gambar dibedakan?
Diskriminasi antara enantiomer, yang disebut pengakuan kiral, tergantung pada tingkat interaksi
dipamerkan antara masing-masing enansiomer dan situs ikatan kiral. Di satu sisi, pengakuan kiral
mirip dengan pencocokan tangan kanan dengan sarung tangan kanan. Gambar di bawah
merupakan interaksi antara ikatan kiral situs-CXYZ dan enansiomer CWXYZ. Untuk satu
enantiomer, interaksi tiga titik diperbolehkan di XX, YY, dan ZZ; enansiomer lain hanya dapat
menampung interaksi dua titik di XX dan YY dengan situs pengikatan sama kiral. Dalam hal ini,
pengakuan kiral bergantung pada tidak adanya kecocokan ZZ bersama dengan dua interaksi
lainnya.
Banyak zat yang digunakan oleh organisme hidup optik aktif (asam amino, karbohidrat, enzim).
Kimiawan mengatakan, "Perlu aktivitas optik untuk mendapatkan aktivitas optik." Jadi bagaimana
zat optik aktif (enantiomer tunggal) berasal? Pertimbangkan mengubah etanol menjadi zat optik
aktif:

Hidrogen yang terikat

pada karbon
yang membawa
gugus OH
dikatakan heterotopic
(posisi yang berbeda). Pergantian untuk satu atau yang lain mengarah ke enantiomer tunggal.
Hidrogen yang mengarah ke konfigurasi R-ditunjuk SDM dan S-konfigurasi HS. Enzim kami
mampu memetabolisme etanol dengan penghapusan eksklusif HR. Tapi enzim (situs kiral) perlu
berinteraksi dengan tiga kelompok lainnya (CH3, OH, dan HS) untuk membuat SDM rentan untuk
eliminasi.