PREDIKSI SIFAT-SIFAT

THERMODINAMIKA CAIRAN DARI

PENGEMBANGAN PERS.
FUNDAMENTAL DAN MAXWELL
Enthalpy
H biasanya ditulis sebagai fungsi P & T:
H  H T , P 

Total differentialnya adalah:

 H   H 
dH    dT    dP
 T  P  P  T

(H/T)P diperoleh dari definisi CP:

 H 
CP   
 T  P Diperoleh dari pers. fundamental
(H/P)T diturunkan dari persamaan fundamental:
dH dS
dH  TdS  VdP T V
dP dP
Kalau T konstan  H   T  S   V
   
 P  T  P  T

Combining with Maxwell equation:  S     V 

   
 P  T  T  P
 H   V 
   T   V
 P T  T  P

 H   H 
Maka: dH    dT    dP
 T  P  P  T

  V  
dH  CPdT   V  T    dP
  T P 
Entropy

Biasanya ditulis sebagai fungsi P and T:

S  S T , P 

Differensial Total nya adalah:

 S   S 
dS    dT    dP
 T  P  P  T

(S/P)T diperoleh dari Maxwell equation:

 S     V 
    Diperoleh dari

 TP  T  P pers. fundamental
 (S/T)P is derived from fundamental equation:
dH  TdS  VdP
Didifferensialkan thd T pada P konstant menghasilkan:
 H   T  S 
   

 PT  T  P
 H 
Lalu kombinasikan dgn CP    menghasilkan:
 T  P
 S   C P
 
 T  P T
 S   S 
Shg bila disubtitusikan ke pers. awal: dS    dT    dP
 T  P  P  T
Menghasilkan: dT  V 
dS  CP    dP
T  T  P
Dari   V   dan dT  V 
dH  CPdT   V  T    dP dS  CP    dP
  T P  T  T  P

Untuk gas ideal:

Sehingga dan

Untuk cairan:
Volume expansivity ( ) merupakan koef muai V thd T
1  V  pd P tetap. Ingat kuliah thermo I tentang Sifat Zat Murni
     V 
V  T  P V    dH  CP dT  V  T V dP
 T P

dT
dS  CP  VdP
T
Contoh soal:
• Perkirakan perubahan entalpy dan entropi ketika ammonia cair pada
270K ditekan dari kondisi tekanan jenuhnya (381 kPa) ke tekanan
1200 kPa. Diketahui bhw pd 270K (ammonia cair jenuh), volume
spesifik adalah 1.551 x 10^(-3) m3/kg dan β=2.095 x 10^(-3)/K
• Jawab: karena ciaran maka
masukkan ke rumus
dT
dS  CP  VdP
T
apa yg belum ada?
Jawab:
• Perkirakan perubahan entalpy dan entropi ketika ammonia cair pada
270K ditekan dari kondisi tekanan jenuhnya (381 kPa) ke tekanan
1200 kPa. Diketahui bhw pd 270K (ammonia cair jenuh), volume
spesifik adalah 1.551 x 10^(-3) m3/kg dan β=2.095 x 10^(-3)/K
• Jawab: karena kasus cairan maka
masukkan ke rumus
dT
dS  CP  VdP
T
diketahui kondisi cair jenuh
(kondisi tepat memasuki laten penguapan pada suhu tetap)
maka
ΔH= 0 + (1 - βT) V (P2-P1)
= (1 - 2.095*(10^(-3))*270)(1.551*10^(-3))(1200-381) = 551.7 J/kg
ΔS = 0 - β.V.(P2-P1)
= 2.095*(10^(-3))*1.551(10^-3)(1200-381) = -2.661 J/kgK
Latihan:
• Perkirakan perubahan entalpy dan entropi ketika butanol cair 400
kPa dipanaskan dari suhu 27C menjadi 50C. Diketahui bhw heat
capacity of butanol 2.5 kJ/(kg K) yg konstan pada rentang suhu
tersebut dan perubahan tekanan sangat kecil pada kondisi tersebut.
Jawaban Latihan:
• Perkirakan perubahan entalpy dan entropi ketika butanol cair pada
400 kPa dipanaskan dari suhu 27C menjadi 50C. Diketahui bhw heat
capacity of butanol 2.5 kJ/(kg.K) yg konstan pada rentang suhu
tersebut
• Jawab:
masukkan ke rumus dT
dS  CP  VdP
T

tekanan konstan maka

CATT: PERHATIKAN SATUANNYA!!

• Bagaimana cara penyelesaian?
• Terlihat pada tekanan yg sama, kenaikan suhu hanya
sedikit menambah Cp
• Pada suhu yg sama, kenaikan tekanan hampir 1000x juga
hanya sedikit menurunkan V dan sedikit menaikkan β
• Bagaimana solusi terbaik?
 dT
Jawab: dan dS  CP  VdP
T
Dari data yg tersedia, cara yg lebih nyaman dlm penyelesaian soal
adalah dgn strategi
Catt: Terlihat bahwa efek perubahan suhu thd H dan S lebih besar drpd efek perubahan
Tekanan meskipun P dinaikan sangat tinggi
Energi Dalam (U) Fungsi T,V
• Untuk kasus Energy Dalam lebih mudah mengexplorasi
variabel V karena telah didefinisikan bahwa
• Sehingga differensiasi total untuk

Pers fundamental: dU  TdS  PdV

Dari Maxwell:  S   P 
   
  V  T  T  V
Entropy (S) Fungsi T,V

Differensiasi total
Pers. Fundamental: dU  TdS  PdV
Bila U diturunkan thd T pada V tetap maka

 S    P 
Maxwell eq.    
 V  T  T  V
Dari dan

Untuk gas ideal:

Sehingga dan
utk fase cair:
• Sudah dibuktikan pada kuliah thermo 1 bahwa
 p  
   dgn K=Isothermal compressibility
 T V K (koef muai V thd P pd T tetap)
maka dari

menjadi
PR1. Pelajari dan pahami contoh soal
6.2 Buku Smith-Van Ness edisi 6/7 lalu
konversi ke bahasa Indonesia

PR2. soal 6.8; 6.9; 6.10 Smith Van Ness

Utk kelas ini soal yg satu ini saja