SINTESA ORGANIK – minggu ke 2

REAKSI GRIGNARD

Pereaksi Grignard dibuat dengan mereaksikan senyawa organic-halida

seperti alkil atau aril – halide dengan logam Mg di dalam pelarut bebas
air seperti eter atau THF.

Reaksi ini membentuk senawa Organomagnesium Halida, R-MgX dan

disebut sebagai pereaksi Grignard

Eter
R X + Mg R MgX

R :1o , 2o atau 3o, alkil, aril atau alkenil

X :Cl, Br atau I

Ikatan C-Mg adalah ikatan kovalen yang sangat polar dan atom karbon
adalah nukleofil dan bersifat basa menjadikannya sangat reaktif untuk
menyerang elktrofil E+ .

-
R MgX+
Oleh karena atom karbon pada pereaksi Grignard adalah nukleofilik
(bermuatan negative) dan bersifat basa akan dapat bereaksi dengan
donor proton asam Bronsted seperti H2O, R-OH, R-COOH, R-NH2
menghasilkan hidrokarbon baru. Reaksi ini harus berada dalam keadaan
bebas air atau kering. Jika ada air sedikit saja, maka akan terjadi
hidrolisa dari pereaksi Grignard itu sendiri.
 H
+ + HOMgBr
MgBr O

butyl magnesium bromide H butane

Mekanisme reaksi.

Reaksi pada umumnya melalui mekanisme reaksi adisi nukleofilik, pada

ion karbon asal halangan ruang tidak akan mengganggu jalannya reaksi.

O
OMgX OH
R H2O
R MgX
R R
R R R R
R

Dengan halangan ruang yang kurang pada sisi keton dapat menerimanya.

Pereaksi Grignard bertindak sebagai basa, dengan deprotonasi

menghasilkan antara enolat.

Sebagai contoh di bawah ini.

 +
MgCl
O

OMgCl

OH

Sintesa trifenil hidroksida,

OH
O MgBr

+
Sintesa benzofenol dari isokumarin, - P,Manivel, S.Mohana Roopan,
F.Nawaz Khan, J.Chil.Chem,Soc., 53, no 3 (2008)

O MgBr
OH

O O
+

Reaksi Grignard lainnya

Dengan asam khlorida karboksilat :

Ester kurang reaktif dari keton sebagai antara, oleh karena itu reaksi
ini bermanfaat untuk sintesa alcohol tersier dengan kelebihan pereaksi
Grignard.
Dengan nitril

Dengan CO2 (dengan menambahkan es kering ke dalam reaksi)

Dengan oksiran
Contoh lain dari pereaksi Grignard untuk sintesa

 
CH3CH2CH2CH2Br + Mg CH3CH2CH2CH2 MgBr
ether
n-BUTYL BROMIDE Grignard reagent
(butyl magnesium bromide)

O MgBr O MgBr
O
CH3CH2CH2CH2 MgBr C H3C C CH3
H3C CH3
C
H3C CH3 CH3CH2CH2CH2 CH2CH2CH2CH3
ACETONE
O
H H

O H

H3C C CH3

CH2CH2CH2CH3
2-METHYL-2-HEXANOL

+
HOMgBr