KIMIA BIOANORGANIK

LANJUT

 Jenis unsur yang diperlkn dalam kehidpn.

 Fungsi spesifik unsur-unsur tersebut
 Dlm bentuk apa unsur2 tersebut berada
 Unsur Esensial dan Unsur Toksik
Unsur esensial: mutlak diperlukan untuk bertahan
hidup dengan sehat

 Meliputi 30 unsur (makro dan mikro)

 Keberadaan suatu unsur dlm tubuh tak selalu menunjukkan

bhw unsur tsb diperlukan

 Fungsi utamanya berhubungan dengan:

 Pembentukan jaringan: otot (C, H, N, S, O, P), tulang, kulit
dan gigi (Ca, P, O), darah (Fe, C, H, N, Na) dll.
 Pemanfaatan dan penyimpanan energi: P dalam ATP
 Transportsi dan penyimpanan material: Fe dan Cu dalam Hb
dan myoglobin
 enzym: Mg, Zn, Co, Ni, dll
 30 Unsur esensial
IA 0
H He
1s-1 IIA IIIA IVA VA VIA VIIA 1s-2
Li Be B C N O F Ne
2s-1 2s-2 2p-1 2p-2 2p-3 2p-4 2p-5 2p-6
Na Mg Al Si P S Cl Ar
3s-1 3s-2
IIIB IVB VB VIB VIIB VIII VIII VIII IB IIB 3p-1 3p-2 3p-3 3p-4 3p-5 3p-6
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
4s-1 4s-2 3d-1 3d-2 3d-3 3d-4 3d-5 3d-6 3d-7 3d-8 3d-9 3d-10 4p-1 4p-2 4p-3 4p-4 4p-5 4p-6
Rb Sr Y Zr Nb Mo Th Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
5s-1 5s-2 4d-1 4d-2 4d-3 4d-4 4d-5 4d-6 4d-7 4d-8 4d-9 4d-10 5p-1 5p-2 5p-3 5p-4 5p-5 5p-6
Cs Ba La Tl Sn Bi Po At Rn
6s-1 6s-2 5d-1 6p-1 6p-2 6p-3 6p-4 6p-5 6p-6
Fr Ra Ac
7s-1 7s-2 6d-1
 Cara unsur-unsur meracuni tubuh ?
• Memblokir situs aktif suatu biomolekul
Ligan-ligan kuat (CO, CN-, H2S, PH3) dapat berikatan kuat
dengan Hb dlm darah, shg mengganggu fungsi Hb sebagai
pengangkut O2
• Mensubstitusi suatu logam esensial yang sifat kimianya mirip
namun efek fisiologinya sangat berbeda
Ba mensubstitusi Ca pada tulang
Cd mensubstitusi Zn dalam enzim
Be mensubstitusi Mg dalam enzym
• Memodifikasi struktur molekul
N, O, dan S pada protein dpt menjadi ligan pada logam-
logam transisi. Selain itu, ikatan hid dan interaksi lainnya dpt
mengubah konformasi struktur protein deaktivasi
• Secara umum tingkat toksisitas unsur adalah:
Te > Se > Be > V > Cd > Ba > Hg > Tl > As > Pb > Sn > Ni >
...
 Mengapa Unsur-unsur tertentu esensial, sedang
sebagian yang lain toksik?

Fakta:
Ca (bukan Ba, walaupun sifat kimianya mirip)
yang merupakan unsur penyusun
tulang/kerangka
Kelimpahan relatif Ca jauh lebih besar (105 kali)
dp Ba
Terdapat korelasi antara kelimpahan unsur
dengan yang diperlukan untuk kehd.

Akibat:
Penggunaan Ca sebagai bahan kerangka lebih
menguntungkan dibanding Ba
Kelimpahan Unsur-unsur
Korelasi antara kelimpahan beberapa logam di alam
dan kandungan dlm tubuh manusia

Log ppm
Kekecualian: Al dan Si
• Kelimpahan Al dan Si besar, namun tidak
penting secara biokimia
• Di alam Al dan Si terutama merupakan
penyusun batuan dan mineral, serta
anion-anion oksi yang tidak reaktif
• Walaupun kelimpahannya tinggi, namun
kedapatperolehan (availability)-nya kecil
 Logam dalam Sistem Biologis
• Salah satu cara terpenting di mana ion-ion
logam terlibat dalam sistem biologis
adalah membentuk kompleks dengan
suatu ligan makrosiklik, yaitu Porfirin
• 2 kompleks porfirin terpenting adalah
khlorofil dan Heme (hemoglogin,
mioglobin, sitokrom, enzim katalase,
enzim peroksidase)
 Khlorofil
• Merupakan pigmen hijau yang sangat
efisien dalam penyerapan radiasi energi
surya pada daerah tampak dan UV-dekat
• Dalam tumbuhan hijau terdapat 2 macam
khlorofil (a dan b), sedang dalam berbagai
algae mengandung jenis-jenis lain (c dan
d)
Struktur molekul khlorofil
 STUKTUR KHLOROFIL
a.Ion Mg2+ koordinat 4, terikat oleh 4 atom N
sebagai basa Lewis. Mg menonjol di atas
bidang planar ligan setinggi 40 pm. Dlm
medium air, ligan ke-5 ditempati oleh H2O.
b. Sistem cincin forfirin yang menyediakan
rongga untuk logam. Terdapat 4 cincin
C4N yang dihubungkan oleh jembatan
metin.
c. Gugus fitil yang menjuntai di luar, terikat
sebagai gugus ester.
Hubungan antara struktur dengan fungsi
Mengapa Mg (bukan logam lain) ?
• Kelimpahannya cukup besar
• Merupakan asam keras yang affinitasnya tinggi terhadap
basa keras N
• Tak mudah direduksi. Jika mudah direduksi, ia akan
menangkap e tereksitasi lewat transfer muatan shg
mencegah donasi e antar molk. dlm proses Fotosintesis.
• Ukurannya optimal bagi rongga forfirin
- cukup kecil sehingga terjadi interaksi kuat dengan N
(Prinsip HSAB)
- cukup besar sehingga menonjol 40 pm di atas bidang
planar ligan N, shg memfasilitasi ik hidr utk
beroligomerasi
 Fungsi cincin porfirin

Menstabilkan kompleks dengan beberapa cara:

• ikatan-ikatan rangkap yang terkonjugasi, shg bagian org
mlk khlorofil stabil terhadap fotodekomposisi
• Sistem terkonjugasi juga memperkecil E transisi
elektron, shg absorpsi maks bergeser ke daerah tampak
(660 nm) di mana sebagian E surya mencapai bumi
• Sistem terkonjugasi juga menyebabkan cincin rigid, shg
memperkecil pengurangan E internal yg terbuang
melalui vibrasi molk.
• Efek khelat, menstabilkan bagian anorganik
 Efek Konjugasi thd transisi e dlm Bbrp Seny. org.

Senyawa Jumlah Ikatan C=C λ maks.

terkonjugasi
C=C 1 165
1.3 butadiena 2 217 UV
1.3.5 heksatriena 3 253
Karoten 11 465
Vis.
Khlorofil a 10 660
 Efek Khelat

Ni
 Fungsi gugus fitil
• Merupakan gugus nonpolar, melengkapi
gugus polar pada bagian Mg-forpirin
sehingga khlorofil larut dalam pelarut polar
maupun non polar
 BEBERAPA FAKTA MENGENAI KHLOROFIL

• Khlorofil a larut dlm pelarut org. , terjadi serapan transisi

dengan puncak 420 nm dan 660 nm.
• Dlm sel hidup serapannya lebih rumit dgn puncak pada
685 nm. Sebab pergeseran: interaksi antar gugus fungs
khlorofil dgn lingkungannya
• Dlm pelarut nonpolar khlorofil berdimerisasi, mgkn
melalui koordinasi antara O karbonil dgn logam Mg dari
mlk yang lain.
• Dalam air terjadi oligomerisasi (Khl.H2O)n di mana
masing2 molk terhubung oleh molk H2O melalui ik hid.
• Oligomerasi tsb penting utk aktivitas katalitik. Foto
elektron melompat dari mlkl yang 1 ke yang lain dlm
rantai.
• Satuan penangkapan cahaya dlm PS I mengandung 200
mlk khlorofil dan 50 mlkl karatenoid.
Spektra IR khlorofil
SPEKTRUM GELOMBANG ELEKTROMAGNETIK
 WARNA KOMPLEMEN

WARNA WARNA KOMPLEMEN

Hijau kekuningan Ungu kebiruan
Hijau Ungu kemerahan
Biru kehijauan Merah
Hijau kebiruan Oranye
Biru Kuning keoranyean
Biru keunguan Kuning
CUKUP !