Nama : Sucitra Dwi Sanjaya

NIM : A1C119019
Kelas : Reg A 2019
Tugas Rangkuman Kimia Organik III
Rasemìsasi Aldehid dan Keton

Jika aldehida atau keton dengan atom hidrogen adalah kiral karena karbon asimetris, rasemisasi
terjadi relatif cepat bila diperlakukan dengan asam atau basa. Mengapa hal tersebut terjadi?.
Aldehid dan keton dengan atom hidrogen berada dalam kesetimbangan dengan enol atau enolat
yang sesuai karena tautomerisme keto-enol. Karbon dalam enol dan enolat mengalami
hibridisasi. Dengan demikian, substituennya tersusun trigonal planar. Akibatnya, informasi
stereokimia dari karbon senyawa karbonil -hibridisasi hilang. Oleh karena itu, rekonversi enol
menjadi senyawa karbonil tidak berlangsung secara stereoselektif. Dengan demikian,
rasemisasi terjadi.
Rasemisasi dapat dicapai hanya dengan mencampurkan dua enansiomer murni dalam jumlah
yang sama. Rasemisasi juga dapat terjadi dalam interkonversi kimia. Misalnya, ketika ( R)-3-
fenil-2-butanon dilarutkan dalam etanol berair yang mengandung NaOH atau HCl , akan
terbentuk rasemat. Rasemisasi terjadi melalui bentuk enol antara di mana stereosenter
sebelumnya menjadi planar dan karenanya akiral. Gugus masuk dapat mendekat dari kedua sisi
bidang, sehingga ada kemungkinan yang sama bahwa protonasi kembali ke keton kiral akan
menghasilkan bentuk R atau S , menghasilkan rasemat.
Kita lihat bahwa kembalinya molekul kebentuk semula dapat terjadi dari kedua sisi secara
merata, dapat kita membayangkan anion itu terjadi dari kedua sisi depan atau belakang. Jika
itu terjadi dari belakang kita mendapatkan isomer stereo yang merupakan hasil dari konfigurasi,
namun jika protonasi itu terjadi dari depan kita mendapatkan konfigurasi S yang telah berubah
menjadi sepasang enansiomer. Ada sepasang enansiomer yang memiliki stabilitas sama
sehingga ada campuran 50/50. Campuran 50/50 dikenal sebagai campuran rasemat dan
terbentuk dalam jumlah yang sama, karena mereka memiliki stabilitas yang sama. Proses
dimulai dengan satu enansiomer dan berakhir dengan dua enansiomer dalam jumlah yang sama,
proses inilah yang disebut raemisasi. Sekarang apabila kita memiliki dua pusat stereo dalam
molekul yang sama, dimana salah satu gen stereo adalah hidrogen alfa yang merupakan pusat
gen yang akan direaksikan dengan basa. Hidrogen ini akan dihilangkan, namun yang lain tidak
karena untuk menghapus proton muatan negatif pada karbon enolat yang distabilkan oleh
resonansi.
Senyawa karbonil aktif optis dari jenis ({-CHC=O}), dimana karbon alfa asimetris,
dirasemisasi oleh asam dan basa. Pembentukan enol atau anion enolat akan menghancurkan
asimetri dari karbon alfa sehingga bahkan jika hanya sejumlah kecil enol yang ada pada waktu
tertentu, pada akhirnya semua senyawa akan rasemisasi. Akan tetapi, mekanismenya
mensyaratkan adanya hydrogen alfa dan pusat simetri terletak pada karbon alfa ini. Jika tidak,
asam dan basa tidak efektif dalam mengkatalisis rasemisasi. Yang mana- CHC = O α karbon
sehingga bahkan jika hanya sejumlah kecil enol yang ada pada waktu tertentu kemudian pada
akhirnya semua senyawa akan diasamkan. Namun, mekanismenya mengharuskan keduanya
ada α hidrogen dan pusat simetri terletak di α karbon. Jika tidak maka asam dan basa tidak
efektif dalam mengkatalisis rasemisasi.