(Natural Products Chemistry)

Dr. Emrizal, M.Si., Apt.

Semester genap 2019-2020

SEKOLAH TINGGI ILMU FARMASI RIAU
Silabus Perkuliahan
1. Pengantar
2. Alkaloid
3. Terpenoid
4. Steroid
5. Flavonoid
1. Pendahuluan
6. Fenolik
2. Pengertian
7. Saponin
3. Biosintesis
8. UTS
4. Penggolongan
9. Tanin
5. Contoh Senyawa
10. Kuinon
6. Aplikasi Farmasi
11. Lignan
12. Kumarin
13. Asetogenin
14. Stilbenes
15. Xanthon
16. UAS
Kuliah Ke-3
Metabolit Sekunder
Terpenoid
Terpenoid Metabolite
Definisi:
 Senyawa organik BA, penggabungan 2 atau lebih unit
isopren (C5) secara kepala ke ekor melalui jalur biosin-
tesa asam asetat dan asam mevalonat. Keragaman
struktur oleh reaksi sekunder (hidrolisis, oksidasi,
reduksi dan siklisasi)

Unit isopren (C5H10) 2-metil

metil--1,3
1,3--butadiena

Nama "terpen" dari kata “turpentine" (terebentin).

Terpen dan terpenoid adalah konstituen utama minyak atsi-
ri dari kebanyakan tumbuhan dan bunga
Kimia Bahan Alam I  Page 4
Terpenoid Metabolite
Definisi:
Contoh:
 Mirsena  dari minyak tumbuhan berry

 Sitral  dari minyak tumbuhan

“lemon grass”, sereh wangi
(Cymbopogon citratus Spreng)

Kimia Bahan Alam I  Page 5

Terpenoid Metabolite
Definisi:
Contoh:
 -Selinen  diisolasi dari tumbuhan Seledri
(Apium graveolens), untuk batuk, alergi, spices

Seskuiterpen 

 Vitamin A 

Diterpen 

Kimia Bahan Alam I  Page 6

Terpenoid Metabolite
Definisi:
Contoh:
 Squalen  diisolasi dari minyak hati ikan hiu

Kimia Bahan Alam I  Page 7

Terpenoid Metabolite
Definisi:
Terpen  Kelompok >20,000 senyawa mengandung atom
karbon (C) kelipatan 5. Terkandung sebagai
pemberi rasa dan aroma dalambermacam buah
dan tanaman
Terpenoid  Terpen yang mengandung oksigen (alkohol,
keton, aldehid)
Turunan terpen, bertanggung jawab untuk
keanekaragaman aroma dari rempah
Terpen juga digunakan dalam :
 Perfume
 Essential oils
 Medicines.

Kimia Bahan Alam I  Page 8

Terpenoid Metabolite
Biosintesis Terpenoid
Gabungan kepala ekor (head to tail)

Secara in vivo, terlibat langsung molekul isopentenil piro-

posfat (IPP) mengalami kondensasi melalui mekanisme
Diels-Alder membentuk molekul dengan unit isopren yang
lebih besar.
Contoh  Pembentukan senyawa limonen
Kimia Bahan Alam I  Page 9
Terpenoid Metabolite
Biosintesis Terpenoid
Gabungan kepala ekor (head to tail)
Limonen
In vivo (Cairan tak berwarna
dari orange)
pirolisis Penambah rasa
kosmetik & obat
Limonen
Unsur penting biosintesis

OPP OPP
IPP DMAPP
(isopentenil piroposfat) (dimetilalil piroposfat)
Kimia Bahan Alam I  Page 10
Terpenoid Metabolite
Biosintesis Terpenoid

Kimia Bahan Alam I  Page 11

Terpenoid Metabolite
Biosintesis Terpenoid

Kimia Bahan Alam I  Page 12

Terpenoid Metabolite
Contoh Senyawa Terpenoid

Kimia Bahan Alam I  Page 13

Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
Berdasarkan Unit Isopren Pembentuk
1. Hemiterpen 1 unit isopren (C5)
2. Monoterpen 2 unit isopren (C10)
3. Seskuiterpen 3 unit isopren (C15)
4. Diterpen 4 unit isopren (C20)
5. Triterpen 6 unit isopren (C30)
6. Tetraterpen 8 unit isopren (C40)
7. Politerpen > 8 unit isopren (> C40)
1. Hemiterpenoid
Senyawa terpen paling sederhana
dari hemiterpen misalnya
γ-dimetilalilalkohol OH
γ-dimetilalil alkohol)
Kimia Bahan Alam I  Page 14
Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
2. Monoterpenoid
Berdasarkan kerangka, monoterpenoid terbagi atas:
1. Monoterpen rantai terbuka (asiklik)
2. Monoterpen sikloheksana (mono dan bisiklik)
3. Monoterpen siklopentana (senyawa seko/iridoid)
4. Monoterpen tidak teratur
Contoh:
Monoterpen asiklik  geraniol, nerol, linalool, sitronelal,
λ & β-sitral & mirsena.
Komponen utama m. atsiri, bau wangi & khas.
Arti ekonomis penting, bahan baku parfum
Bahan penambah bau & rasa dalam industri
makanan & minuman
Kimia Bahan Alam I  Page 15
Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
2. Monoterpenoid
Contoh: OH
CH2OH
CHO
OH

geraniol nerol linalool sitronelal

CHO
CHO

trans-sitral cis-sitral mirsena

Struktur beberapa senyawa monoterpenoid asiklik
Kimia Bahan Alam I  Page 16
Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
2. Monoterpenoid
Contoh: Struktur beberapa monoterpenoid monosiklik, polisiklik,
lakton & iridoid O glu

O O
O
OH O
CO2Me
O
loganin
mentol
karvon nepelakton
kamfer

Kimia Bahan Alam I  Page 17

Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
3. Seskuiterpen
Berdasarkan kerangka, seskuiterpenoid terbagi atas:
1. Seskuiterpen rantai terbuka (asiklik)
2. Seskuiterpen rantai tertutup (mono & polisiklik)
3. Seskuiterpen iridoid
Catatan:
Sebagai komponen minyak atsiri
Penyebaran luas, dari tumbuhan sampai hewan
Perkiraan > 200 jenis kerangka seskuiterpenoid
Contoh: Farnesol (asiklik), zingiberen (monosikl)
β-selinen (bisiklik), santonin (seskuiter-
pen lakton/ iridoid), as. abisat & xantinin
 hormon ZPT / GSH
Kimia Bahan Alam I  Page 18
Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
3. Seskuiterpen
Penggabungan “head to tail” seskuiterpenoid :

(Seskuiterpen dari bagian

pelapis berlemak kulit apel)
Farnesen  Pelapis apel & kebanyakan buah, bau khas
apel hijau. Oksidasi udara dapat merusak buah. Produk
teroksidasi merusak membran sel menyebabkan kema-
tian sel dibagian terluar buah
Kimia Bahan Alam I  Page 19
Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
3. Seskuiterpen
O
OH O
COOH
O xantonina O
OH
asam abietat OAc
farnesol
H O
H O
O

α-salinen xantinina
zingiberena

Kimia Bahan Alam I  Page 20

Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
3. Seskuiterpen

Humulene
(Minyak atsiri dari
Humulus lupulus)

Kimia Bahan Alam I  Page 21

Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
4. Diterpenoid
Penggolongan tak sebanyak mono & seskuiterpenoid:
1. Diterpen rantai terbuka (asiklik)  fitol
2. Diterpen mono, bi dan polisiklik (tri, tetra atau
pentasiklik)

CH2OH

fitol
Catatan:
Sifat biologis diterpen beragam, mulai dari racun
sampai hormon-hormon tumbuhan

Kimia Bahan Alam I  Page 22

Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
4. Diterpenoid
Diterpen monosiklik:
Sembrena  oleoresin dari
Pinus albicanus
sembrena
OH
Diterpen bisiklik: OH

OH H
H manool
skareol

Kimia Bahan Alam I  Page 23

Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
4. Diterpenoid
Diterpen tri, tetra dan Pentasiklik:
O H O
OH
O
OH CO2H
OAc COOH
COOH H asam abietat
OH
Asam hardwikat
asam pimarat forskolin
OH
HO

OH
HO HO
OAc
Grayanatoksin-1
Kimia Bahan Alam I  Page 24
Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
4. Diterpenoid
O H
Diterpen tri, tetra dan Pentasiklik:
O OH
HO
H
HOOC
asam giberelat

Taksol
(suatu kemoterapi)
Retinol
(suatu bentuk vitamin A)

Kimia Bahan Alam I  Page 25

Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
5. Triterpenoid
Sangat beragam
Kebanyakan alkohol, aldehid atau
asam karboksilat.
Umum tak berwarna, kristal, TL tinggi
& optis aktif.
Uji deteksi triterpenoid ialah pere-
aksi LB = Lieberman- Burchard
(anhidrida asetat-H2SO4), kebanyak-
an triterpen & sterol memberikan
warna hijau-biru

Kimia Bahan Alam I  Page 26

Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
5. Triterpenoid
Penggolongan triterpenoid:
Triterpenoid  β-amirin dari tumbuhan Manila,
rasa pahit
Sterol  β-sitosterol, stigmasterol dan kampes-
terol
Saponin  diosgenin & steroid saponin
Glikosida jantung  oleandrin dari
tanaman Nerium oleander

HO
β-amirin

Kimia Bahan Alam I  Page 27

Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
5. Triterpenoid
 Pemeriksaan triterpenoid  Ekstraksi pelarut
organik.
 Setelah lemak dan lilin dihilangkan dengan eter /
heksana, triterpenoid dapat diekstraksi dengan
metanol panas.
 Untuk triterpen glikosida dilakukan hidrolisis
asam encer, kemudian diekstraksi ulang.
 Antimon klorida dalam CHCl3 sebagai
penampak noda plat KLT

Kimia Bahan Alam I  Page 28

Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
6. Tetraterpenoid
Karotenoid, tetraterpenoid, 8 unit isopren (C40),
pigmen luas tanaman & bakteri. Pada hewan ada
karotenoid khusus, β-karoten sebagai sumber
mensintesis vitamin A
Karotenoid juga memberikan warna makanan
Pada tumbuhan, karotenoid berfungsi sebagai
pigmen pembantu dalam fotosintesis.
Pewarna bunga & buah. Dalam bunga karotenoid
berupa zat warna kuning, sementara dalam buah
berupa warna jingga atau merah.
> 300 struktur karotenoid sudah diketahui

Kimia Bahan Alam I  Page 29

Terpenoid Metabolite
Penggolongan Senyawa Terpenoid
6. Tetraterpenoid
Contoh:

β-karoten

α-karoten

Kimia Bahan Alam I  Page 30

Thank You