1.

Pendahuluan

Energi biomassa dianggap sebagai alternatif bahan bakar fosil, dengan keunggulan rendah emisi karbon,
perlindungan lingkungan, dan pengembangan sumber energi baru yang berkelanjutan. Pengembangan
energi biomassa akan membantu mempercepat proses pengurangan karbon global. Konversi minyak
menjadi bahan bakar bio-jet melalui hidrodeoksidasi, perengkahan, aromatisasi dan isomerisasi
merupakan jalur konversi biomassa yang penting. Proses konversi bahan bakar bio-jet terutama terdiri
dari dua langkah. Langkah pertama adalah mengubah trigliserida dan asam lemak tak jenuh menjadi
asam lemak jenuh melalui hidrogenasi. Kemudian, asam lemak jenuh diubah menjadi alkana linier C17-
C18 melalui pembangkitan hidrodeoksi dan reaksi dekarboksilasi. Langkah kedua adalah hydrocracking
selektif dan isomerisasi mendalam dari alkana linier terdeoksigenasi untuk menghasilkan campuran
bahan bakar cair alkana bercabang tinggi . Katalis umum untuk langkah ini membutuhkan situs asam
Lewis dan Brønsted dan pusat logam. Katalis keadaan sulfida konvensional NiMo/ÿ Al 2O3 dan CoMo/ÿ-
Al2O3 menunjukkan aktivitas tinggi, tetapi mereka dinonaktifkan dengan cepat karena potensi toksisitas
dalam larutan air dan pengendapan karbon. Logam mulia (seperti Pt, Pd, dan Ru) menimbulkan aktivitas
dan selektivitas yang tinggi untuk konversi asam lemak, tetapi harga yang tinggi menghambat aplikasi
skala besar.

Namun, katalis berbasis nikel tradisional rentan terhadap penonaktifan selama reaksi berkelanjutan.
Di satu sisi, partikel logam mudah tercuci atau diaglomerasi. Di sisi lain, hidrokarbon aromatik polisiklik
terbentuk selama hidrodeoksigenasi lipid, menghasilkan endapan karbon yang menutupi sisi aktif
katalik. Saringan molekuler zeolit HZSM-5 menunjukkan situs asam Lewis dan Brønsted yang diperlukan
untuk hidrodeoksigenasi, luas permukaan spesifik yang tinggi, termostabilitas, dan stabilitas
hidrotermal. Ini telah menjadi katalis yang paling menjanjikan untuk persiapan bahan bakar bio-jet. Pada
reaktor packed bed (PBR), serbuk katalis dapat menyumbat pipa reaksi dan menyebabkan peningkatan
tekanan reaktor. Oleh karena itu, pencetakan katalis sangat penting untuk aplikasi industri katalis.
Selama proses pencetakan suatu katalis, bahan pengikat merupakan bahan tambahan yang sangat
diperlukan agar katalis dapat memenuhi persyaratan kekuatan mekanis untuk aplikasi industri. Pengikat
yang umum digunakan adalah Al2O3, SiO2, pseudo-boehmite, dan ZrO2 . Kapasitas pertukaran ion dan
aktivitas katalitik asam dari HZSM-5 yang dibentuk secara signifikan ditingkatkan ketika katalis diekstrusi
dengan pengikat Al2O3 . Al2O3 menyediakan lebih banyak situs asam, dan katalis berbentuk juga memiliki
struktur pori yang baik. Setelah menambahkan pengikat pseudo-boehmite ke katalis, katalis bentuk
PtS/Z-A30-650 menunjukkan aktivitas isomerisasi n-C5/C6 dan kekuatan mekanik yang lebih tinggi .
Selain itu, ZrO2 yang ditambahkan memberikan jalur difusi tambahan untuk transfer massa antara kristal
SAPO-34, membuat katalis berbentuk SAPO-34/ZrO 2 menunjukkan umur katalitik yang lebih tinggi
daripada SAPO-34. Namun, penambahan pengikat juga menghasilkan efek negatif pada katalis, seperti
silika sebagai pengikat menurunkan aktivitas katalitik dengan menghalangi porositas zeolit dan
mengurangi efisiensi perpindahan massa.

2.Metode

HZSM-5(SiO2/Al2O3 = 32) dibuat dengan metode dipping-tablet-calcination; rasio bahan katalis disiapkan
sesuai dengan rasio molar sukrosa terhadap nikel 0,375:1, dan suhu kalsinasi adalah 550 0C, yang
dipelajari secara rinci dalam pekerjaan kami sebelumnya. Studi sebelumnya dalam autoklaf
menunjukkan bahwa pemuatan nikel lebih tinggi dari 3% berat dapat mencapai konversi produk yang
lebih baik; jadi, dalam pekerjaan ini, pemuatan nikel diatur ke 5% berat. Dalam regenerasi katalis
metode satu langkah dan metode dua langkah, digunakan untuk i pembentukan katalis. Proses
persiapan satu langkah tipikal adalah sebagai berikut:

1. Sebanyak 5 g HZSM-5, 1,4865 g Ni(NO 3)2·6H2O, dan 0,5 g bahan pengikat ditambahkan ke labu
250 mL
2. dilarutkan dalam 120 mL etanol untuk membentuk larutan A
3. kemudian, 0,6561 g sukrosa dilarutkan dalam 5 mL air deionisasi untuk membentuk larutan B
4. Dilakukan perbandingan molar sukrosa terhadap Ni(NO3)2·6H2O sebesar 0,375 g
5. Larutan A dan B dicampur kemudian diaduk secara magnetis secara terbuka pada suhu 60 0C
sampai etanol menguap sempurna
6. Setelah katalis dipecah, lalu digranulasi dan diayak melalui ayakan 14-40 mesh
7. dikalsinasi selama 2 jam dengan laju pemanasan 10 0C / menit hingga 5500C dalam atm

Proses dua langkah tipikal adalah sebagai berikut:

1. 5 g HZSM-5 dan 0,5 g pseudo boehmite dicampur dalam etanol

2. diuapkan dengan pengadukan magnet pada 60 0C
3. kemudian dipindahkan ke tungku meredam untuk kalsinasi pada 600 0C selama 2 jam untuk
mendapatkan bubuk HZSM-5+Al2O3
4. Kemudian Katalis pengikat diberi nama Ni@C/Z5+PB, Ni@C/Z5+Al, dan Ni@C/Z5+Zr
5. Lalu katalis tanpa pengikat diberi nama Ni@C/Z5+N; katalis tradisional dengan ZrO2 sebagai
pengikat diberi nama Ni/Z5+Zr.

Proses Regenerasi katalis bekas

1. Sebanyak 1 g katalis bekas dikalsinasi di udara pada suhu 500 0C selama 2 jam
2. Setelah kalsinasi pada 5000C, kandungan karbon sebagian besar dihilangkan
3. Lalu kandungan karbon menurun dari 12,75% berat menjadi 0,99% berat
4. setelah kalsinasi di udara pada suhu 500 0C, nikel akan menggumpal, sehingga mengurangi
aktivitas pusat logam
5. Sampel yang telah dikalsinasi kemudian dipindahkan ke dalam larutan yang mengandung 0,2 g
Ni(NO3)2·6H2O dan 0,2537 g sukrosa
6. kemudian diaduk secara magnetis secara terbuka pada suhu 60 0C hingga etanol menguap
sempurna

C. Karakterisasi

Untuk menyelidiki efek pengikat yang berbeda pada partikel katalis dan kromofologi, teknik TEM
digunakan untuk mengkarakterisasi katalis Ni@C/Z5+PB, Ni@C/Z5+Al, Ni@C/ Z5+Zr, dan Ni/Z5+Zr. Ni @
C terdiri dari gugus Ni0 dalam dan 2-4 lapisan luar graphene. Bidang kristal yang terbuka dari nikel
internal didominasi oleh (1 1 1), dan lapisan luar graphene memiliki interval bergelombang tipikal 3,4
angstrom, yang menegaskan struktur graphene-nya. partikel nikel Ni@C/Z5+PB yang dibuat dengan
pseudo-boehmite tampak memiliki aglomerasi yang jelas. TEM dari cata lysts Ni @ C / Z5 + Al dan Ni @ C
/ Z5 + Zr menunjukkan bahwa struktur nanopartikel nikel yang dienkapsulasi graphene terbentuk.
Setelah enkapsulasi graphene, ukuran partikel kristal Ni dalam katalis menurun dari 15 nm dalam
Ni/Z5+Zr menjadi 7–8 nm dalam Ni@C/Z5+Zr. Kemudian, integritas lapisan karbon graphene dari katalis
dianalisis lebih lanjut dengan uji pengawetan asam. Setelah pengawetan, katalis Ni@C/Z5+Z
mempertahankan struktur partikel nikel yang dienkapsulasi graphene lengkap. Uji pengawetan asam
dilakukan dengan mengambil 0,1 g katalis dan menempatkannya dalam larutan berair 15 mL 40% berat
H2SO4 dengan agitasi magnetik pada 600C selama 30 menit. Sampel yang diperlakukan secara
morfologis ditandai dengan TEM, menunjukkan bahwa lapisan karbon graphene lengkap disiapkan
seluruhnya menggunakan ZrO2 sebagai pengikat yang efektif, yang membungkus nanopartikel nikel, dan
secara efektif menghindari hilangnya pusat logam. Namun, sejumlah besar struktur kulit graphene
diamati pada katalis Ni@C/Z5+PB. Artinya, lapisan karbon graphene yang terbentuk tidak sepenuhnya
membungkus partikel nikel, sehingga terjadi penurunan rasio muatan nikel dari 4,23 wt% menjadi 1,02
wt% pada proses pickling. Oleh karena itu, pseudo-boehmite sebagai pengikat tidak kondusif untuk
pembentukan Ni@C. Mungkin, itu karena pseudo-boehmite tidak sepenuhnya terpirolisis pada 550 0C,
dan sejumlah kecil gugus hidroksil dari air yang dihasilkan menghambat pembentukan lapisan karbon
graphene. Jadi, pseudo-boehmite selanjutnya dikalsinasi pada suhu 600 0C, dan produk Al2O3 yang
diperoleh digunakan sebagai pengikat untuk menyiapkan katalis Ni@C/Z5+Al.

Pola XRD dan gambar TEM digunakan untuk menganalisis struktur dan mikromorfologi katalis
berbentuk setelah reaksi. Perubahan kristalinitas dari katalis ini sebelum dan sesudah reaksi dibahas.
puncak difraksi UNi/Z5+Zr (“U-” menunjukkan katalis yang digunakan) pada Ni0 44.6 0C menjadi lebih
tajam setelah reaksi, sedangkan puncak difraksi U-Ni@C /Z5+Zr, U-Ni@C/Z5+Al, dan U-Ni@C/ Z5+N
masih lebar dan lemah. Intensitas puncak yang kuat dari U-Ni/Z5+Zr dapat dikaitkan dengan aglomerasi
partikel nikel setelah reaksi. Distribusi dan struktur partikel nikel yang dienkapsulasi graphene dapat
diamati dengan jelas. Tidak ada aglomerasi nikel yang signifikan yang diamati, dan partikel nikel
mempertahankan ukuran partikel yang lebih kecil. kandungan elemen katalis diukur dengan EDS, dan
ditemukan bahwa laju pemuatan nikel yang sebenarnya adalah 4-5%.