IJTech - CE 364 - Stoichiometry of CuII Ion Extraction With Di2ethyl
IJTech - CE 364 - Stoichiometry of CuII Ion Extraction With Di2ethyl
2
Alif Azwan Abdul Wahab1 , Siu Hua Chang1* , Ayub Md Som
1
Fakultas Teknik Kimia, Universitas Teknologi MARA (Pulau Pinang)
13500 Permatang Pauh, Penang, Malaysia
2
Fakultas Teknik Kimia, Universitas Teknologi MARA (Shah Alam)
40450 Shah Alam, Selangor, Malaysia
ABSTRAK
Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui stoikiometri reaksi antara Cu(II) dan di-2-
asam etilheksilfosfat (D2EHPA) pada Minyak Goreng Limbah Sawit (WPCO). Stoikiometri dihitung
berdasarkan metode eksperimen berikut, yaitu analisis kemiringan, uji pembebanan dan metode Ayub.
Analisis kemiringan digunakan untuk mengukur variasi koefisien distribusi terhadap konsentrasi ion
Cu(II) dan D2EHPA. Selain itu, uji pembebanan dan metode Job digunakan untuk mengetahui dan
mengkonfirmasi reaksi kompleksasi antara ion D2EHPA dan Cu(II). Diketahui bahwa stoikiometri reaksi
Cu(II) terhadap D2EHPA adalah 1:2 dalam kompleks organik Cu(II). Dengan demikian, persamaan
kimianya dapat ditentukan dan menjadi informasi berguna dalam mekanisme reaksi Cu(II) dengan
D2EHPA di WPCO.
Kata kunci: ekstraksi Cu(II); D2EHPA; Mekanisme reaksi; Stoikiometri; Minyak goreng bekas sawit
1. PERKENALAN
Stoikiometri merupakan aspek penting dalam reaksi kimia. Itu berasal dari dua kata Yunani,
yaitu stoicheon yang berarti “elemen” dan metron yang berarti “mengukur” (Christian, 2007). Secara
harfiah, stoikiometri dapat merujuk pada studi atau pengukuran persamaan kimia
dan formula (Christian, 2007; Hill, 2005; Russo & Silver, 2001). Stoikiometri reaksi biasanya digunakan
untuk memperkirakan jumlah reaktan untuk menghasilkan suatu produk atau dapat diartikan sebaliknya,
yaitu jumlah produk yang diharapkan dari sejumlah reaktan tertentu (Hill, 2005; Russo & Silver, 2001 ;
Rydberg et al., 2004), karena semua informasi tentang hubungan struktural antara reaktan dan produk
diperlukan. Dengan demikian, dengan definisi tersebut stoikiometri secara sederhana dapat
digambarkan sebagai alat untuk memahami keberadaan dan kekuatan massa atom serta hukum
kekekalan massa (Renny et al., 2013).
Banyak metode yang tersedia untuk menentukan stoikiometri reaksi, seperti analisis kemiringan (Liu et
al., 2014), kapasitas pembebanan dan uji pembebanan (Talebi et al., 2015), metode variasi kontinu
(metode Job) (Baba et al., 2012), metode nomor ligan (Rydberg et al., 2004),
metode numerik (Chang et al., 2011), metode volumetrik (Pisarello et al., 2010) dan metode inframerah
spektroskopi (Bidari et al., 2014). Salah satu metode yang menonjol adalah analisis kemiringan lereng, uji
pembebanan, dan metode Ayub yang terdiri dari pendekatan eksperimen. Cara-cara ini adalah yang paling banyak
metode yang disukai yang digunakan oleh banyak peneliti (Baba et al., 2012; Ohto et al., 2006;
Talebi et al., 2015). Analisis kemiringan merupakan pengukuran variasi koefisien distribusi suatu
komponen pada suatu waktu (Liu et al., 2014; Rydberg et al., 2004). Sedangkan uji pembebanan
adalah pengukuran kapasitas maksimum kompleksasi dan dekompleksasi reaksi (Baba et al.,
2012; Talebi et al., 2015) sedangkan metode Job digunakan untuk mengukur jumlah produk
yang diperoleh dalam larutan yang mengandung jumlah komponen yang sama, tetapi pada a
rasio yang berbeda (Renny et al., 2013). Secara umum, semua metode ini digunakan untuk
menentukan stoikiometri reaksi dalam berbagai bidang reaksi kimia, terutama untuk kompleks
logam-organik dalam ekstraksi pelarut.
Ekstraksi pelarut merupakan metode yang terkenal di bidang ekstraksi, pemisahan dan
pemurnian logam berat. Ekstraktan digunakan untuk membentuk kompleks logam-organik
selektif dengan ion logam dalam fase air untuk memfasilitasi proses transportasi ke fase organik
(Kislik, 2009; Manuel, 2008). Sejumlah ekstraktan telah digunakan dalam konteks ini, dan salah
satunya adalah asam organofosfat. Banyak penelitian terkait telah dilaporkan untuk menentukan
stoikiometri kompleksasi logam dengan asam organofosfat, seperti kompleks skandium-N-[N,N
di(2-etilheksil) aminokarbonilmetil] glisin (D2EHAG) (Baba et al., 2012), kompleks nikel-di-2-
etilheksilfosfat (D2EHPA) (Talebi et al., 2015) dan kompleks galium oktil asam fenil fosfat
(OPAP) (Mihaylov & Distin, 1995). Namun, sebagian besar dari produk tersebut menggunakan
pelarut organik berbahan dasar minyak bumi, seperti n-dodekana (Baba et al., 2012), benzena
(Azzoug et al., 2014) dan minyak tanah (Mihaylov & Distin, 1995; Talebi et al., 2015),
yang berbahaya, mudah terbakar dan beracun bagi lingkungan (Talebi, 2012). Oleh karena itu, pelarut
yang lebih ramah lingkungan, seperti WPCO perlu dipertimbangkan. Oleh karena itu, dalam penelitian
ini stoikiometri ekstraksi Cu(II) dengan D2EHPA pada WPCO ditentukan dan dianalisis dengan
menggunakan analisis kemiringan, uji pembebanan dan metode Job. Dengan demikian, analisis ini
akan memberikan informasi yang berguna untuk mengetahui mekanisme dan laju ekstraksi ion Cu(II).
2.3. Metode
2.3.1. Persiapan fase air dan organik
Fase berair mengandung berbagai konsentrasi ion Cu(II) (30–5700 mg/L (0,5–90
mM)), yang dibuat dengan melarutkan sejumlah Cu2SO4.5H2O dalam larutan 250 mM Na2SO4 .
Larutan disiapkan dan difiksasi menurut pHeq 4,5, kecuali
Machine Translated by Google
studi pH dalam analisis lereng (2,5–6,0 diterapkan). Sedangkan fasa organik dibuat dengan mencampurkan
WCPO dengan D2EHPA (ekstraktan) dan TBP (fasa pengubah). Konsentrasi D2EHPA dan TBP dalam fase
organik ditetapkan masing-masing pada 85 dan 60 mM, untuk semua percobaan ekstraksi, kecuali konsentrasi
D2EHPA untuk studi konsentrasi ekstraktan dalam analisis lereng (bervariasi dari 10–100 mM), uji pembebanan
(tetap di 8.5
mM) dan metode Ayub (bervariasi antara 10–90 mM). Semua nilai konsentrasi pHeq (4,5), D2EHPA (85 mM)
dan TBP (60 mM) ditentukan dari penelitian kami sebelumnya (Chang et al., 2010).
(1)
Di mana adalah konsentrasi awal Cu(II) dalam fase air dan adalah yang terakhir
Konsentrasi Cu(II) dalam fase air setelah ekstraksi. Prosedur yang sama diterapkan pada percobaan
pengupasan kecuali tanpa penyesuaian pH. Persentase Cu(II) yang terkelupas ke dalam fase pengupasan
dapat dihitung seperti ditunjukkan pada Persamaan 2:
(2)
Di mana adalah konsentrasi akhir Cu(II) pada fase pengupasan. Semua eksperimen itu
dilakukan pada suhu kamar (25oC).
(3)
dimana D2EHPA dalam bentuk dimer dan jumlah molekul D2EHPA yang terlibat dalam reaksi. Dengan
mengacu pada Persamaan 3 di atas, konstanta kesetimbangan reaksi dapat dinyatakan sebagai fungsi molar
. ,
Machine Translated by Google
konsentrasi seperti pada Persamaan 4 di bawah selama kekuatan ion larutan berair tetap konstan
(Juang & Chang, 1993; Shiri-Yekta et al., 2009). Proses ini dilakukan dengan memasukkan kelebihan
garam inert (Na2SO4) ke dalam sistem (Chang et al., 2011), seperti yang ditunjukkan pada Persamaan
4:
(4)
Dengan mengambil koefisien distribusi yang sama dengan perbandingan konsentrasi Cu(II) dalam
fasa pelarut dengan konsentrasi Cu(II) dalam fasa air pada kesetimbangan (Chang et al., 2011;
Mellah & Benachour, 2006; Shiri-Yekta et al., 2009), Persamaan 4 dapat dijelaskan seperti pada
Persamaan 5:
(5)
Oleh karena itu, hubungan suku- koefisien distribusi dapat dinyatakan dalam logaritma
suku seperti ditunjukkan pada Persamaan 6:
(6)
Percobaan dilakukan dengan memvariasikan pH fasa air (2,5–6,0) dan konsentrasi D2EHPA (10–100
mM) dengan konsentrasi awal ion Cu(II) sebesar 100 mg/L. Grafik diplot seperti pada Gambar 1 dan
vs
nilai kemiringannya dapat ditentukan sebesar 1,8, yang mendukung struktur divalen Cu(II) yaitu 2.
Dengan demikian, hal ini menunjukkan bahwa data eksperimen sesuai dengan Persamaan 6. Agar
,
untuk menghitung nilai grafik fungsi linier diplot seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2. Kemiringan
vs
yang diperoleh adalah 1,12 yang sesuai dengan Persamaan 6, sehingga nilai dapat ditentukan
sebesar 0,12. Oleh karena itu, hasil dari adalah sekitar 1 dan dengan mengasumsikan D2EHPA hadir
sebagai bentuk dimer dalam WPCO, stoikiometri ekstraksi dapat ditulis ulang seperti yang ditunjukkan
pada Persamaan 7;
(7)
yang menunjukkan ekstraksi Cu(II) diperlakukan dengan pelarutan 2 molekul D2EHPA atau 1 bentuk
dimer D2EHPA sehingga membentuk kompleks, dimana kompleks tersebut tidak
terkait satu sama lain.
Machine Translated by Google
Gambar 4 Metode Ayub untuk memperkirakan ion Cu(II) dalam reaksi ekstraksi
Machine Translated by Google
Hasil di atas sesuai dengan penelitian yang dilaporkan oleh Venkateswaran et al. (2007) dan Juang dan
Chang (1993) tentang kompleks Cu(II)–D2EHPA masing-masing dalam minyak kelapa dan minyak tanah.
Namun, stoikiometri reaksi ditemukan secara berbeda oleh Chang et al. (2011) dengan menggunakan
minyak kedelai segar dengan perbandingan 1:4 pada kompleks Cu(II)–organik untuk perbandingan Cu(II)
terhadap D2EHPA. Hasil ini dapat diasumsikan dari perbedaan konstanta dimerisasi D2EHPA melalui
koordinasi dan/atau substitusi berbagai jenis molekul pengencer (Juang & Chang, 1993; Oshima et al.,
2015).
4. KESIMPULAN
Sampel WPCO yang diisi dengan D2EHPA (ekstraktan) dan TBP (pengubah fase) digunakan untuk
mengekstraksi ion Cu(II) dari larutan berair. Stoikiometri reaksi antara Cu(II) dan D2EHPA pada reaksi
kompleksasi ditentukan melalui analisis kemiringan, uji pembebanan dan metode Job. Analisis kemiringan
digunakan untuk mengukur variasi koefisien distribusi terhadap konsentrasi ion Cu(II) dan D2EHPA
selama reaksi ekstraksi. Konfirmasi reaksi kompleksasi ditentukan dari uji pembebanan dan metode
Ayub. Ditemukan bahwa stoikiometri ekstraksi Cu(II) terhadap D2EHPA dapat dihitung dengan
perbandingan 1:2 dalam kompleks Cu(II)-organik. Dengan demikian, hasil ini menunjukkan informasi
penting mengenai mekanisme reaksi antara ion Cu(II) dan D2EHPA dalam WPCO.
Penulis mengucapkan terima kasih atas hibah penelitian yang diberikan oleh Kementerian Pendidikan
Tinggi Malaysia di bawah Skema Hibah Akulturasi Penelitian (Nomor Referensi Proyek: RAGS/2013/
UITM/TK05/11; Kode Proyek: 600-RMI/RAGS 5/3 (80/2013)).
6. REFERENSI
Azzoug, S., Arous, O., Kerdjoudj, H., 2014. Ekstraksi dan Transportasi Ion Logam dalam Membran Cairan
Pendukung menggunakan Senyawa Organo-fosfor sebagai Pembawa Bergerak.
Jurnal Teknik Kimia Lingkungan, Volume 2, hlm.154–162
Baba, Y., Fukami, A., Kubota, F., Kamiya, N., Goto, M., 2012. Ekstraksi Selektif Skandium dari Yttrium
dan Lantanida dengan Ekstraktan Tipe Asam Amat yang Mengandung Gugus Alkilamida dan Glisin.
RSC Maju, hlm.1–3
Bidari, E., Irannajad, M., Gharabaghi, M., 2014. Investigasi Pengaruh Ion Asetat pada Ekstraksi Kadmium
dengan D2EHPA. Hidrometalurgi, Volume 144–145, hlm.129–132
Chang, SH, Teng, TT, Ismail, N., 2010. Optimasi Ekstraksi Cu(II) dari Larutan Berair dengan Pelarut
Organik Berbasis Minyak Kedelai Menggunakan Metodologi Permukaan Respons.
Polusi Air, Udara dan Tanah, Volume 217, hlm.567–576
Chang, SH, Teng, TT, Ismail, N., 2011. Studi Efisiensi, Stoikiometri dan Struktural Penghapusan Cu(II)
dari Larutan Berair menggunakan asam di-2-etilheksilfosfat dan Tributilfosfat yang Diencerkan
dalam Minyak Kedelai. Jurnal Teknik Kimia, Volume 166, hlm.249–255
Chetry, AB, Adhikari, BB, Morisada, S., Kawakita, H., Ohto, K., 2015. Ekstraksi Selektif Ga(III) dengan Pt-
Butylcalix[4]arene Tetrahydroxamic Acid. Penelitian dan Pengembangan Ekstraksi Pelarut, Volume
22, hlm.25–35
Christian, GD, 2007. Kimia Analitik, Edisi ke-6 , Wiley India Pvt. Terbatas
Hill, JC, 2005. Panduan Siswa untuk Kimia, Ilmu Pusat: Panduan, Edisi ke-10 , Prentice
Aula
Juang, R., Chang, Y., 1993. Kinetika dan Mekanisme Ekstraksi Tembaga(II) dari Larutan Sulfat dengan
Bis(2-etilheksil) Asam Fosfat. Penelitian Kimia Industri & Teknik, Volume 32, hlm.207–213
Machine Translated by Google
Kislik, V., 2009. Membran Cair: Prinsip dan Aplikasi dalam Pemisahan Kimia dan
Pengolahan Air Limbah, Edisi ke-1 , Elsevier BV
Liu, Y., Jeon, HS, Lee, MS, 2014. Ekstraksi Pelarut Pr dan Nd dari Larutan Klorida dengan Campuran Ekstraktan
Cyanex 272 dan Amina. Hidrometalurgi, Volume 150, hlm.61–67
Manuel Aquilar, JLC, 2008. Ekstraksi Pelarut dan Dasar-Dasar Membran Cair dan
Penerapan dalam Materi Baru, Edisi Pertama , CRC Press
Mellah, A., Benachour, D., 2006. Ekstraksi Pelarut Seng dan Kadmium dari Larutan Asam Fosfat dengan Di-2-
etil heksil Asam Fosfat dalam Pengencer Minyak Tanah.
Jilid 45, hlm.684–690
Mihaylov, I., Distin, PA, 1995. Ekstraksi Pelarut Gallium dari Larutan Asam dengan Reagen Octyl Phenyl Acid
Phosphate (OPAP). Hidrometalurgi, Volume 37, hlm.221–234
Ohto, K., Yamasaki, T., Katsutoshi, I., 2006. Pemisahan Ekstraktif Ion Tanah Jarang dengan menggunakan
Kaliks[4]arena dengan Isopropil Hidrogen Fosfat pada Lingkar Atas. Ars Separatoria Acta,
Jilid 4, hlm.96–106
Oshima, T., Fujiwara, I., Baba, Y., 2015. Perilaku Ekstraksi Ion Logam menggunakan D2EHPA pada Siklopentil
Metil Eter. Penelitian dan Pengembangan Ekstraksi Pelarut, Volume 1, hlm.119–125
Pisarello, ML, Dalla Costa, BO, Veizaga, NS, Querini, CA, 2010. Metode Volumetrik Penentuan Gliserin Bebas
dan Total dalam Biodiesel. Penelitian Kimia Industri & Teknik, Volume 49, hlm.8935–8941
Renny, JS, Tomasevich, LL, Tallmadge, EH, Collum, DB, 2013. Metode Variasi Berkelanjutan: Penerapan Job
Plot pada Studi Asosiasi Molekuler dalam Kimia Organologam. Angewandte Chemie (Edisi internasional
dalam bahasa Inggris), Volume
52, hal. 11998–12013
Russo, S., Silver, M., 2001. Esensi Pengantar Kimia, Edisi ke-2 , Addison-Wesley Longman Limited
Rydberg, J., Cox, M., Musikas, C., Choppin, GR, 2004. Prinsip dan Praktek Ekstraksi Pelarut, Edisi ke-2 ,
Marcel Dekker Inc.
Shiri-Yekta, Z., Zamani, AA, Yaftian, MR, 2009. Peningkatan Efisiensi Ekstraksi-pemisahan Ion Zn(II), Cd(II)
dan Pb(II) dengan Asam Bis(2-etilheksil)fosfat dalam Kehadiran Ligan Basis Schiff tipe N4 yang larut
dalam air. Teknologi Pemisahan dan Pemurnian, Volume 66, hlm.98–103
Talebi, A., 2012. Membran Cairan Hijau: Perkembangan dan Tantangan. Jurnal Sains & Teknologi Membran,
Volume 2, hlm.2–3
Talebi, A., Teng, TT, Alkarkhi, AFM, Ismail, N., 2015. Penangkal Kompleksasi dan Dekompleksasi Ion Nikel
melalui Sistem Membran Cair Pendukung yang Dimodifikasi. Kemajuan RSC, Volume 5, hlm.38424–
38434
Venkateswaran, P., Gopalakrishnan, AN, Palanivelu, K., 2007. Di(2-ethylhexyl)Asam fosfat-Minyak Kelapa
Didukung Membran Cair untuk Pemisahan Ion Tembaga dari Air Limbah Pelapisan Tembaga. Jurnal Ilmu
Lingkungan, Volume 19, hlm.1446–
1453