Kimia Farmasi Analisis

TITRASI IODOMETRI

DR. Emelia Devi Logawa

Fakultas Farmasi Universitas Pancasila

 IODOMETRI

Iod : Oksidator selektif relatif lemah

Potensial normal / oksidasi : Eo = +0,536 Volt

Dasar : reaksi redoks

I2 + 2e 2I-
Arah reaksi tgt : - potensial oksidasi partner
- pH
 IODIMETRI
 titrasi langsung
= zat dg potensial okasidasi <
sistem iod-iodida
 IODOMETRI
 titrasi tdk langsung
= zat dg potensial oksidasi >
sistem iod-iodida
Jadi 4 Jenis Titrasi

1. Titrasi dr Iod bebas

2. Titrasi suatu oksidator
 menetapkan Iod yg dibebaskan dr
Iodida
3. Titrasi suatu reduktor
 menetapkan Iod yg digunakan
4. Titrasi senyawa + Iod
 Adisi / substitusi
IODOMETRI
 Suasana Asam
I2 + 2S2O32- S4O62- + 2I-

 Suasana Basa
I2 + 2OH- IO- + I- + H2O
S2O32- + 4IO- + 2OH- 2SO 42- + 4I- + H2O
4I2 + S2O32- + 10 OH- 2SO 42- + 8I- + 5H2O
 Iod dan arsenat (basa)

I2 + AsO 33- + 2OH- 2I- + AsO43- + H2O

 Iod + tiosulfat dgn konsentrasi H+ tinggi

S2O 32- + 2H+ H2 S2O 3
8H2S2O3 8SO 2 + S8+ 8H2O

2Fe3+ + 2I- 2Fe2+ + I2

 I2 + I- I3- K = 7,68 x 102
- - -
I3 +3e 3I Eo = + 0,536 V
 I- di udara

4I - + O2 + 4H + 2I2 + 2H2 O
2NO2- + 2I- + 4H+ 2NO + I2 + 2H2 O

 K Iodat : baku primer utk tiosulfat

IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O

Senyawa Organik yg
ditetapkan secara Iodometri
1. Senyawa aldehida
2. CS2
3. Tiourea
4. Senyawa dg gugus SH (Sulfhidril)
5. Senyawa dg gugus hidroksi
6. Asam nikotinat Hidrazid
7. Metampiron / Antalgin
8. Vitamin C
9. Derivat Penisilina
10. Amino Phenazon (Farmakope Eropa)
11. Antipirin (FI IV)
1. Senyawa Aldehida
 Contoh : Kloralhidrat

OH
CCl3 C OH + I2 CCl3 COOH + 2H+ + 2I-
OH

2. CS2
CS2 + KOH + C2H5OH SC(OC2H5)SK + 2O
2SC(OC2H5)SK + I2 2 KI + (SCOC2H5)2
3. Tiourea
CS(NH2)2 + 4NaIO + H2O CO(NH2)2 + 4NaI + H2SO 4

4. Senyawa dg Gugus SH (Sulfhidril)

2RSH + I2 RSSR' + 2HI
Contoh :
a. Asam tioglikolat
HSCH2COOH + I2 (SCH2COOH)2 + 2HI

b. Dimerkaprol (FI III)

CH2 -CH-CH2 OH + I2 CH2 -S-S-CH2 + 4HI
SH SH CH -S-S- CH
CH2OH CH2OH
5. Senyawa dg gugus hidroksi
a. Resorsinol
C6H4(OH)2 + 3I2 C6H3(OH)2 + 3HI
b. Hidrohuinon

HO OH + I2 O O + 2I- + 2H+
K uinon
hidro kuinon

Hidrokuinon + asam kuat + I-  Kuinon + I2

6. Asam nikotinat Hidrazid

2RCONHNH2 + 2I2 RCONHNHCOR + N2 + 4HI
7. Metampiron / Antalgin
CH 3 CH 3
Na + -O3S-CH2 N CH 3 HN CH3
H2O / H+ lemah
+ HSO 3- + CH2O
N CH 3 N CH3
O O
N N

HSO 3- + I2 + H2 O HSO4- + 2HI

 FI III : ZAT + H2O + HCl 0,02N + I2 Indikator Kanji

 Cara lain : Tablet ~

+ CH3OH + HCl 0,1N + I2

8. Vitamin C

OH HO O HO
HO O
+ I2 + 2I- + 2H+

O OH O OH
O O
asam askorbat asam dehidro askorbat
 O O

R C O
C

HN HC N C
H
C

9.
C ONa/K

H C
S CH3

D OH- H 2O
CH 3

E R
O

O
R
C
H
OH
O

R
C OH HN C N C
H
H C OH
HN HC N C C
H
C OH

I
C H C
HS CH3
H C
S CH3
CH 3

V CH 3 3I 2

A
O
3I 2
R O
O C OH

T
O H
R HN C N C
C OH H
H2 N C C OH
H C
C OH HN HC O
H C
HO 3S CH3
C
C CH3
HO 3S H
I2 CH 3
CH 3
O I2

Penisilina R

HN C
C

O
OH SUATU SENYAWA

C
H
9. Derivat Penisilina (Lanjutan)

Pengaruh suhu kecil; titrasi pada 30º

dibandingkan 20ºC, kesalahan <2%

Pengaruh pH besar, tanpa dapar 9 val I2

10. Amino Phenazon (F EROPA)

ZAT + Na asetat + lar I2 berlebih,

diamkan + CHCl3  kocok kuat

I2 mengadisi amino fenazon,

kelebihan I2 dititrasi kembali dg
tiosulfat
Iodometric Assay-Antibiotics
USP XXIII / FI IV
Tabel : Pelarut dan Konsentrasi akhir
Antibiotika Pelarut Konsentrasi akhir
Amoksilin Air 1,0 mg/ml
Ampisilin Air 1,25 mg/ml
Ampisilin-Na Dapar no 1 1,25 mg/ml
Kloksasilin-Na Air 1,25 mg/ml
Siklasilin Air 1,0 mg/ml
Dikloksasilin Dapar no 1 1,25 mg/ml
Dapar no 1
Metisilin-Na 1,25 mg/ml
Dapar no 1
Nafsilin-Na Dapar no 1 1,25 mg/ml
Oksasilin-Na Dapar no 1 1,25 mg/ml
Penisilin G-K Dapar no 1 2000 SI/ml
Penisilin G-Na Dapar no 1 2000 SI/ml
Dapar no 1
Penisilin V 2000 SI/ml
Dapar no 1
Fenetisilin K Dapar no 1 2000 SI/ml
Dapar no 1, 1 %, pH=6,0 Dapar fosfat

K2 HPO 4 2,0 g Ditambah H3PO4 18 N

KH2PO 4 8,0 g atau KOH 10N hingga
pH 6,0 0,05
Air 1000 ml
PROSEDUR UMUM PENETAPAN KADAR
DERIVAT PENISILINA
USP XXIII / FI IV

i. Larutan Uji
Kecuali dinyatakan lain dalam monografi,
sejumlah contoh ditimbang sakasama dlm
pelarut dg konsentrasi  lihat Tabel,
pengenceran dg pelarut tsb

2,0 ml  masing-masing  2 labu

Erlenmeyer bertutup kaca (A)
PROSEDUR UMUM PENETAPAN KADAR
DERIVAT PENISILINA
USP XXIII / FI IV

ii. Larutan Baku

Bahan baku Pembanding BPFI
kering, ditimbang saksama 
encerkan  kadar spt Tabel

2,0 ml  masing-masing  2 labu

Erlenmeyer bertutup kaca (B)
Labu Iod
PROSEDUR UMUM PENETAPAN KADAR
DERIVAT PENISILINA
USP XXIII / FI IV

iii. Cara Penetapan / Prosedur

a. Inaktivasi dan Titrasi
1. Lar A masing2 + 2,0 ml lar NaOH 1,0N
Lar B campur, diamkan 15 menit
2. Masing2 + 2,0 ml HCl 1,2 N + 10,0
ml Iod 0,01 N, tutup, diamkan 15 menit
3. Masing2 dititrasi dg Na-tiosulfat 0,01N
Indikator : pasta kanji iodida
PROSEDUR UMUM PENETAPAN KADAR
DERIVAT PENISILINA
USP XXIII / FI IV

iii. Cara Penetapan / Prosedur

b. Penetapan Blangko
Lar A masing2 + 10,0 ml Iod 0,01N
jika amoksisilin atau ampisilin
Lar B segera + 0,1 ml HCl 1,2 N

Segera dititrasi dg Na-tiosulfat 0,01N

Indikator : kanji-iodida
 PERHITUNGAN
Jumlah μg/satuan ekivalen (F ) pada tiap 1 ml Na-tiosulfat 0,01 N
yang digunakan B adalah :

(2CP)
(B – I)
C = kadar mg/ml BPFI dlm B
P = potensi dlm μg / satuan per mg BPFI
B = volume dlm ml Na-tiosulfat 0,01 N yg digunakan pada
Penetapan Blangko
I = volume dlm ml Na-tiosulfat 0,01 N yg digunakan pada
Inaktivasi dan Titrasi

Potensi tiap zat dihitung dg rumus yg tertera pd masing2 monografi

KAPLET/TABLET
AMPISILIN
 Lar Uji
5 Kapsul  tabung blender kaca
kecepatan tinggi berisi air diukur
saksama
Blender 4 ± 1 menit
Encerkan dg air secara kuantitatif 
1,25 mg ampisilin / ml
KAPSUL AMPISILIN
 Jumlah dlm mg C16H19N3O 4S

T x F x (B - I)
D 2000

T = Kadar ampisilin dlm mg per kapsul  etiket

D = Kadar ampisilin dlm mg per ml Lar Uji
Penetapan Kadar (a) Amoksisilin atau (b)
Ampisilin dlm Tablet / Kapsul
secara IODOMETRI
Lar Uji (A) : (a) 1,0 mg/ml (b) 1,25 mg/ml

Lar Baku (B) :

(a) 1,0 mg Amoks BPFI /ml (b) 1,25 mg Ampisilin BPFI /ml

SKEMA SELANJUTNYA
Inaktivasi dan Titrasi Penetapan Blangko

2,0 ml 2,0 ml 2,0 ml 2,0 ml

A B
A B
+ 2,0 ml + 2,0 ml
NaOH + 0,1 ml + 0,1 ml
NaOH
1,0 N 1,0 N HCl 1,2 N HCl 1,2 N
+10,0 ml + 10,0 ml
Goyang I2 0,01N LV I2 0,01N LV
Diamkan 15 menit
+ 2,0 ml + 2,0 ml
HCl 1,2 N HCl 1,2 N SEGERA
+10,0 ml + 10,0 ml
I2 0,01N LV
Titrasi dg Na-tiosulfat 0,01N LV
I2 0,01N LV
Indikator kanji

Diamkan 15 menit

Titrasi dg Na-tiosulfat 0,01N LV

Indikator kanji
Sebelum Titrasi Setelah ditambah Setelah Titrasi
Indikator menjelang TAT
 CARA PERHITUNGAN
F= (2CP) KADAR = T x F x (B - I)
(B – I) D 2000
F = kesetaraan dlm μg /ml Na-tiosulfat Lar Baku (μg atau unit )
C = kadar BPFI mg/ml B
P = potensi BPFI μg/mg atau unit/mg
B = volume dlm ml Na-tiosulfat 0,01 N pada Penetapan Blangko
I = volume dlm ml Na-tiosulfat 0,01 N pada Inaktivasi dan Titrasi
T = Kadar ampisilin dlm mg per kapsul  etiket
D = Kadar ampisilin dlm mg per ml Lar Uji
Prinsip : amoksisilin/ ampisilin / antibiotik lain gol penisilin + NaOH 
terhidrolisis, Hasil urai bereaksi dg Iod dlm suasana asam