Titrasi pengendapan

Titrasi Pengendapan

• Berdasar pada
pembentukan
endapan yang terjadi
antara titran dan titer
• Titik akhir titrasi
ditandai dengan
perubahan warna
larutan atau endapan

Company name
 Titrasi Pengendapan
• Paling sering dilakukan
untuk menetapan kadar
Halogen :
– Klorida P o s itiv e ly c h a r g e d p r im a r y
a d s o r p tio n la y e r o n c o llo id a l
– Bromida -
p a r t ic le
NO 3

– Iodida
-
N O 3 N O 3
-

+
H -
NO
– Sianida
3
+ +
Ag Ag N O 3
-
H +

N O 3
- A g + E le c tr ic d o u b le la y e r
+
C l- A g C l- A g + C l- A g +
+
Ag
-
NO
C o llo id a l S o lid 3

N O -
Ag +
C l- A g + C l- A g + C l- A g + H o m o g e n e o u s s o lu tio n
3
+ (c h a r g e d b a la n c e d )
Ag C l- A g + C l- A g + C l- A g + +
H -
NO 3
-
NO 3
-
Ag + C l Ag +
C l- A g + C l- Ag +

-
N O + +
3
H Ag Ag + NO 3
-
N O 3
-

C o u n te r - io n la y e r o f
NO - s o lu tio n w it h e x c e s s a n io n s +
3
Ag
www.themegallery.com Company- name NO -
N O 3
3
 Metode titrasi pengendapan

Argentometri
Merkurimetri
Titrasi Kolthoff
 ARGENTOMETRI
Titrasi pengendapan yang paling banyak dipakai adalah
Argentometri, karena hasil kali kelarutan garam perak halida
(pseudohalida) sangat kecil :
Ksp AgCl = 1,82 . 10-10
Ksp AgCN = 2,2 . 10-16
Ksp AgCNS = 1,1 . 10-12
Ksp AgI = 8,3 . 10-17
Ksp AgBr = 5,0 . 10-13

Tiga cara penentuan titik akhir titrasi :

• cara Mohr indikator CrO4-2
• cara Volhard indikator Fe3+
• cara Fajans Fluorescein (indikator adsorpsi)
 ARGENTOMETRI – MOHR
Titrasi Mohr digunakan untuk menentukan kadar halida di
dalam larutan. Kromat (CrO4 2-) sbg indikator titik akhir
karena membentuk endapan Ag2CrO4 berwarna merah saat
bereaksi dengan ion perak.

Ksp Ag2CrO4 = 8,4 x 10-5 M

Ksp AgCl = 1,35 x 10-5 M
[ Perhatikan satuan stoikiometrinya ]
Titrasi Mohr dilakukan pada pH 7-9 (netral hingga basa lemah).

Jika pH terlalu kecil (asam) kesetimbangan kromat-dikromat

akan menurunkan kepekaan [CrO42-] shg menghambat
pembentukan endapan Ag2CrO4.

Jika pH terlalu besar (larutan basa) akan terbentuk endapan

Ag2O.
 Ag+ + Cl-  AgCl (p)
Ag+ + CrO42-  Ag2CrO4 (p) merah

Kelarutan Ag2CrO4 > Kelarutan AgCl

(8,4 x 10-5 M) (1,35 x 10-5 M)

Jika larutan Ag+ ditambahkan ke dalam larutan Cl-

yang mengandung sedikit CrO42-, maka AgCl akan
mengendap lebih dulu, sementara itu Ag2CrO4
belum terbentuk, dan [Ag+] naik hingga hasilkali
kelarutan melampaui Ksp Ag2CrO4 (2,0 x 10-12)
sehingga terbentuk endapan merah.
 ARGENTOMETRI - VOLHARD

• Titrasi Volhard merupakan teknik titrasi balik, digunakan jika

reaksi berjalan lambat, keterbatasan pentiter atau jika tidak
ada indikator yang tepat utk pemastian TE.
• Prinsip titrasi :
Larutan perak ditambahkan berlebih ke dalam larutan
(pseudo)halida
Br- + Ag+ → AgBr (endapan)
berlebih

• Setelah reaksi sempurna endapan disaring, kemudian larutan

dititrasi dengan larutan baku tiosianat
Ag+ + SCN- → AgSCN (larutan)
• Indikator Fe(III) akan membentuk senyawa larut berwarna
merah hasil reaksi Fe3+ dgn ion tiosianat :
Fe3+ + SCN- → [Fe(SCN)]2+

• Reaksi harus suasana asam, karena jika basa akan mudah

sekali terbentuk endapan Fe(OH)3.
Ksp Fe(OH)3 = 2.10-39 mol3L-3
(dalam titrasi biasa digunakan [Fe3+] = 10-2 M)
• Metode Volhard digunakan pada titrasi langsung Ag +
dengan larutan CNS- atau titrasi tidak langsung pada
penentuan kadar Cl-, Br- dan I-.
 ARGENTOMETRI – FAJANS
• Titrasi Fajans menggunakan indikator adsorpsi, yakni
senyawa organik yg teradsorpsi ke permukaan padat
endapan (koloidal) selama proses titrasi berlangsung.

Contoh : Fluoresens sbg anion fluoresenat (hijau kuning) bereaksi

dg Ag+ membentuk endapan merah intensif yg teradsorpsi ke
permukaan endapan koloidal krn adanya pasangan muatan ion.

Company name
• Adsorpsi senyawa organik berwarna pada permukaan
endapan dapat menginduksi pergeseran elektronik
intramolekuler yang mengubah warna.
• Gejala tsb digunakan untuk mendeteksi titik akhir titrasi
pengendapan garam-garam perak.

www.themegallery.com Company name

• Suatu endapan cenderung mengadsorpsi lebih mudah ion-ion yang
membentuk senyawa tidak larut dengan satu dari ion-ion dalam kisi
endapan.

• Jadi, Ag+ ataupun Cl- akan lebih mudah diadsorpsi oleh endapan
AgCl daripada oleh ion Na+ ataupun NO3-. Anion yang ada dalam
larutan akan tertarik membentuk lapisan sekunder.

• Fluoresein adalah asam organik lemah, membentuk anion

fluoreseinat yang tidak dapat diadsorpsi oleh endapan koloidal AgCl
selama Cl- berlebih. Akan tetapi saat Ag+ berlebih akan terjadi
adsorpsi anion fluoreseinat ke lapisan Ag+ yang melapisi endapan,
diikuti dengan perubahan warna menjadi pink.
 BEBERAPA CONTOH PROSEDUR KERJA ARGENTOMETRI pada
sampel

PERSIAPAN
• Pembuatan larutan Perak nitrat 0,1 N
• Larutkan 17,5 gram perak nitrat dalam 1000 mL air
• Pembuatan larutan indikator
• K2CrO4 : larutkan 5 gram K2CrO4 dalam 100 mL air
• Ferialuin : larutkan 40 gram Feriamoniumsulfat [FeNH 4(SO4)2]
• dalam 100 mL air + 1 mL HNO3 6 N
• Pembuatan larutan NH4CNS
• Larutkan 8 gram NH4CNS dalam 1000 mL air
• Pembakuan perak nitrat
• Timbang sejumlah NaCl + 1 cc indikator K2CrO4 kemudian dititrasi dengan menggunakan
larutan perak nitrat yang akan distandarisai tersebut sampai membentuk warna merah
• Hitung normalitas dengan cara:

• Pembakuan NH4CNS
• Pipet 25 mL larutan AgNO3 yang telah dibakukan + 5 mL HNO3 P + ferialuin, kemudian titrasi
dengan NH4CNS sampai terbentuk warna merah bata yang tidak hilang dengan pengocokan.
 BEBERAPA CONTOH PROSEDUR KERJA NITRIMETRI pada
sampel

Thiamin HCl

• Bentuk sampel
Serbuk
• Kelarutan
Mudah larut dalm air, sukar larut dalam etanol (95%) P, praktis tidak
larut dalam eter P, dan dalam benzen P, larut dalam gliserol P
 
• Penetapan kadar
Lakukan perlakuan pendahuluan untuk sampel serbuk/larutan.
Sejumlah sampel dilarutkan dalam air, + 1 mL indikator K2CrO4 dan
dititrasi dengan AgNO3
• Kesetaraan
1mL AgNO3 0,1 N ≈ 33,727 mg Thiamin HCl
 BEBERAPA CONTOH PROSEDUR KERJA NITRIMETRI pada
sampel

NH4Cl

• Bentuk sampel
Larutan/Salep
• Penetapan kadar
Lakukan perlakuan pendahuluan untuk sampel larutan/salep. Sejumlah
sampel dilarutkan dalam air, + 15 mL HNO3 + 25ml AgNO3 kocok
selama kurang lebih 1 menit + 1 mL ferialuin kemudian dititrasi
dengan NH4CNS sampai terbentuk warna merah-coklat

• Kesetaraan
1mL AgNO3 0,1 N ≈ 5,349 mg NH4Cl
Catatan : volume AgNO3 = volume AgNO3 total – volume NH4CNS