Resume Chemical Engineering Thermodynamics 8th edition

BY
J.M Smith, H.C. Van Ness, M.M. Abbott, M.T Swihart

HEAT EFFECT OF MISSING PROCESSES

Kelompok 7 :

1. Dian Septiana Tri Sejati (201910401009)

2. Amalia Rahma Hapsari (201910401051)
3. Abdul Malik Karim A (201910401068)
4. Tiana Febrianti Eka P (201910401086)
5. Nyimas Adhelia Mamay F (201910401104)
 11.2 EFEK PANAS DARI PROSES PENCAMPURAN

• Panas
  pencampuran, dapat didefinisikan dengan persamaan :
(11.16)

Persamaan diatas memberikan perubahan entalpi ketika spesies murni dicampur pada T dan P konstan
membentuk satu mol (satuan massa) larutan. Data yang paling umum tersedia untuk sistem biner, persamaan
diatas dipecahkan untuk H menjadi :

(11.17)

Persamaan tersebut memberikan perhitungan entalpi campuran biner dari data entalpi untuk spesies murni 1, 2
dan panas pencampuran.

Data untuk panas pencampuran biasanya tersedia hanya untuk suhu terbatas. Jika kapasitas panas spesi murni
dan campuran diketahui, maka panas pencampuran dihitung untuk suhu lain dengan metode yang analog dengan
perhitungan panas reaksi standar pada suhu tinggi dari nilai 25C.
Panas pencampuran mirip dengan panas reaksi. Ketika reaksi kimia terjadi, energi produk berbeda
dari energi reaktan pada T dan P yang sama, karena penataan ulang kimiawi atom – atom
penyusunnya. Ketika campuran terbentuk, perubahaan energi yang sama terjadi karena perubahan
interaksi antar molekul. Artinya kalor reaksi timbul dari perubahan interaksi intramolekul, sedangkan
kalor pencampuran timbul dari perubahan interaksi antarmolekul. Interaksi intramolekul (ikatan
kimia) umumnya jauh lebih kuat daripada interaksi antarmolekul (timbul dari interaksi elektrostatik,
gaya van der Waals, dan lain - lain.) dan hasilnya, panas reaksi biasanya jauh lebih besar daripada
panas pencampuran. Nilai besar panas pencampuran diamati ketika interaksi antarmolekul dalam
larutan jauh berbeda dari pada komponen murni. Contohnya termasuk sistem dengan interaksi
ikatan hidrogen dan sistem yang mengandung elektrolit yang terdisosiasi dalam larutan.
 DIAGRAM ENTALPI / KONSENTRASI

• 
Diagram entalpi / konsentrasi (H–x) adalah cara yang berguna untuk merepresentasikan data entalpi untuk
solusi biner. Ini memplot entalpi sebagai fungsi komposisi (fraksi mol atau fraksi massa satu spesies) untuk
serangkaian isoterm, semuanya pada tekanan tetap (biasanya 1 atmosfer ). Persamaan (11.17) diselesaikan
untuk H secara langsung berlaku untuk setiap isoterm:

Nilai H untuk larutan tidak hanya bergantung pada panas pencampuran, tetapi juga pada entalpi H 1 dan H2
spesies murni. H ditetapkan untuk semua solusi karena H memiliki nilai unik dan terukur untuk semua
komposisi dan suhu. Karena entalpi mutlak tidak diketahui, kondisi titik nol yang berubah-ubah dipilih untuk
entalpi spesies murni, dan ini menetapkan dasar diagram. Penyusunan diagram H–x lengkap dengan banyak
isoterm adalah tugas utama, dan relatif sedikit yang telah dipublikasikan.
•   yang berguna dari diagram entalpi / konsentrasi adalah semua solusi yang dibentuk oleh pencampuran
Fitur
adiabatik dari dua solusi lain diwakili oleh titik-titik yang terletak pada garis lurus yang menghubungkan titik-
titik yang mewakili solusi awal.

Biarkan subskrip dan mengidentifikasi dua solusi biner awal, masing-masing terdiri dari dan mol atau satuan
massa. Biarkan subskrip c mengidentifikasi solusi akhir yang diperoleh dengan pencampuran adiabatik dari
solusi dan , di mana , dan keseimbangan energi totalnya adalah:

Pada diagram entalpi / konsentrasi solusi ini diwakili oleh titik yang ditunjuk , , dan c, dan tujuan kami adalah
untuk menunjukkan bahwa titik c terletak pada garis lurus yang melewati titik dan b. Untuk garis yang melalui
kedua titik dan b,

 
 Substitusikan persamaan ke dalam keseimbangan material sebelumnya:

Dengan keseimbangan material untuk spesies 1 :

Gabungkan persamaan tersebut dengan persamaan keseimbangan material yang ada,

setelah reduksi :

menampilkan titik c terletak pada garis lurus yang sama sebagai titik a dan b. Fitur ini dapat digunakan untuk
secara grafis memperkirakan suhu akhir ketika dua solusi dicampur adiabatik. Seperti estimasi grafis di
ilustrasikan dalam gambar tersebut untuk proses pencampuran 10 wt.% H2SO4 di300 K (point a) dengan H2SO4
murni pada 300 K (titik b) dengan rasio 3,5:1, untuk menghasilkan 30 wt% larutan H2SO4 ​(titik c). Konstruksi
grafis menunjukkan bahwa setelah pencampuran adiabatik, suhu akan menjadi hampir 350 K
Karena pure-spesies entalpies H1 dan H2 adalah sewenang-wenang
atau semaunya, ketika hanya satu isotherm dianggap, mereka
mungkin diatur sama dengan nol, dalam hal ini persamaan tersebut
menjadi :

diagram berfungsi sebagai diagram konsentrasi memikat

untuk suhu tunggal. Ada banyak diagram suhu-tunggal dalam literatur,
dan mereka biasanya disertai dengan persamaan yang mewakili
kurva. Contoh adalah diagram 11.5, menampilkan data untuk asam
sulfat/air di 25°C. lagi, x H2SO4 adalah pecahan massa dari sulfuric
asam dan dia adalah pada unit-basis massa.
 Nomor tesebut berdekatan dengan poin Grafik berasal dari persamaan ini. Bentuk
persamaan ini adalah model yang khas dari sifat yang berlebihan: polinomial
dalam komposisi dikalikan oleh x1 dan x2. Produk x1x2 memastikan bahwa
properti kelebihan berjalan ke nol untuk kedua komponen murni. Sendirian, itu
akan mengambil bentuk dari parabola simetris dengan maksimal atau minimum
di x1 = 0.5.

Perkalian oleh polinomial dalam skala x1 dan bias simetris parabola. Sebuah
masalah sederhana adalah untuk menemukan kuantitas panas yang harus dihapus
untuk mengembalikan suhu awal (25°C) ketika air murni bercampur terus-
menerus dengan 90% asam belerang untuk mencairkan itu menjadi 50%.

Perhitungan mungkin dibuat dengan bahan dan keseimbangan energi biasa. Kami mengambil
sebagai dasar 1 kg diproduksi 50% asam. Jika ma adalah massa 90% asam, saldo massa pada
asam adalah 0.9 ma = 0,5, dimana ma = 0.556. Keseimbangan energi untuk proses ini, dengan
asumsi mengabaikan kinetik-dan perubahan-potensi energi, adalah perbedaan antara initial
(sebelum) dan awal enthalpies :
• Sebuah prosedur alternatif diwakili oleh dua garis lurus pada Grafik 11,5, yang
pertama untuk mencampur adiabatic dari air murni dengan 90% asam perairan
untuk membentuk solusi 50% solusi. Daya tarik dari solusi ini terletak pada x
H2SO4 = 0,5 pada garis menghubungkan titik tersebut mewakili spesies yang
belum sempurna. Baris ini adalah proporsionalitas langsung, dari mana = ( −
178.7 / 0.9 ) ( 0.5 ) = − 99.3 . Suhu pada titik ini jauh di atas 25°C, dan garis
vertikal mewakili pendinginan ke 25°C, Untuk Yang Q = = − 303.3 − ( -99.3
) = − 204.0 kJ . Karena langkah awal adalah adiabatic, langkah pendingin ini
memberikan nilai panas total untuk proses ini, menunjukkan bahwa 204 kj ⋅kg-1
telah dihapus dari sistem. Suhu naik pada pencampuran adiamatik tidak dapat
diperoleh langsung dari diagram seperti ini dengan satu isotherm tunggal, tetapi
dapat diperkirakan jika tahu perkiraan kapasitas panas dari solusi akhir.
• Seringkali kalor larutan tidak dilaporkan secara langsung tetapi harus ditentukan dari kalor
pembentukan. Tipe data untuk heat pada formasi dari 1 mol LiCl
LiCl (s) -408,610 J
LiCl . H₂O (s) -712,580 J
LiCl . 2H₂O (s) -1012,650 J
LiCl . 3H₂O (s) -1311,300 J
LiCl pada 3 mol H₂O -429,366 J
LiCl pada 5 mol H₂O -436,805 J
LiCl pada 8 mol H₂O -440,529 J
LiCl pada 10 mol H₂O -441,579 J
LiCl pada 12 mol H₂O -442,224 J
LiCl pada 15 mol H₂O -442,835 J
• Seringkali kalor larutan tidak dilaporkan secara langsung tetapi harus ditentukan dari kalor
pembentukan. Tipe data untuk heat pada formasi dari 1 mol LiCl
LiCl (s) -408,610 J
LiCl . H₂O (s) -712,580 J
LiCl . 2H₂O (s) -1012,650 J
LiCl . 3H₂O (s) -1311,300 J
LiCl pada 3 mol H₂O -429,366 J
LiCl pada 5 mol H₂O -436,805 J
LiCl pada 8 mol H₂O -440,529 J
LiCl pada 10 mol H₂O -441,579 J
LiCl pada 12 mol H₂O -442,224 J
LiCl pada 15 mol H₂O -442,835 J
 Example 11.3
•  Hitung kalor pembentukan LiCl dalam 12 mol H₂O pada 25°C
Solution:
Pembentukan unsur 1 mol LiCl dalam larutan pada 12 mol H₂O. Dituliskan dengan persamaan
∆H°₂₉₈ = - 408,610 J
∆͠H°₂₉₈ = - 33,614 J
∆H°₂₉₈ = -442,224 J
• Reaksi pertama menggambarkan perubahan kimia yang menghasilkan pembentukan LiCl(s) dari
unsur-unsurnya, dan perubahan entalpi yang menyertai reaksi ini adalah panas standar
pembentukan LiCl(s) pada 25°C
• Reaksi kedua mewakili perubahan fisika yang mengakibatkan pelarutan 1 mol LiCl(s) dalam 12 mol
H₂O (l), dan perubahan entalpinya adalah kalor larutan
• Perubahan entalpi keseluruhan, -442.224 J, adalah kalor pembentukan LiCl dalam 12 mol H₂O.
• Seringkali kalor larutan tidak dilaporkan secara langsung tetapi harus ditentukan dari kalor
pembentukan. Tipe data untuk heat pada formasi dari 1 mol LiCl
LiCl (s) -408,610 J
LiCl . H₂O (s) -712,580 J
LiCl . 2H₂O (s) -1012,650 J
LiCl . 3H₂O (s) -1311,300 J
LiCl pada 3 mol H₂O -429,366 J
LiCl pada 5 mol H₂O -436,805 J
LiCl pada 8 mol H₂O -440,529 J
LiCl pada 10 mol H₂O -441,579 J
LiCl pada 12 mol H₂O -442,224 J
LiCl pada 15 mol H₂O -442,835 J
•• Dari
  data diatas, dapat digunakan dalam contoh soal berikut
• Reaksi yang mewakili pelarutan 1 mol LiCl(s) dalam 5 mol H₂O(l) diperoleh sebagai berikut
∆H°₂₉₈ = - 436,850 J
∆H°₂₉₈ = 408,610 J
∆͠H₂₉₈ = -28,195 J
• Mol pelarut per mol zat terlarut. Variabel komposisi, ͠n = n₂/n₁, berhubungan dengan x₁:
dimana

• Panas pencampuran berdasarkan 1 mol larutan, dan , kalor larutan berdasarkan 1 mol zat
terlarut:
•• Pelarutan
  1 mol LiCl⋅2H2O(s) dalam 8 mol H2O menghasilkan larutan yang mengandung 1 mol
LiCl dalam 10 mol H₂O (s), yang akhirnya diwakili oleh LiCl(10H₂O). Ditunjukan dengan persamaan
dibawah ini
∆H°₂₉₈ = -441,579 J
∆H°₂₉₈ = 1012,650 J
∆H°₂₉₈ = (2)(-285,830) J
₂₉₈ = -589 J