KIMIA DASAR II

Dr. SUTANTO, M.Si.

Dra. Ani Iryani, MSi.
KESETIMBANGAN ASAM-BASA
Pertemuan kedua
KESETIMBANGAN ASAM-BASA
-Asam poliprotiK, misalnya H
2
SO
4
dan H
2
S

H
2
SO
4
H
+
+ HSO
4
-
100% kekanan
HSO
4
- H
+
+ SO
4
=
ka = 1,2 x 10
2


H
2
S H
+
+ HS
-
ka
1
= 1,1 x 10
7

HS- H
+
+ S
=
ka
2
= 1,0 x 10
14


- Asam lemah monoprotik, yaitu asam HA + H
2
O H
3
O
+
+ A
-
[H
3
O
+
] [A
-
]
kc = dalam larutan encer [H
2
O] konstan (55 M)
[HA] [H
2
O]

[H
3
O
+
] [A
-
]
ka = ka = tetapan ionisasi asam
[HA]

- Basa lemah monoprotik: B + H
2
O BH
+
+ OH
-

[BH
+
] [OH
-
]
kb = kb = tetapan ionisasi basa
[ B ]

H
2
S 2H
+
+ S
=
ka = ka
1
x ka
2

Dengan cara yang sama didapatkan, untuk basa lemah:

B + H
2
O BH
+
+ OH
-

; [B] ~ Cb

Kw = [OH
-
] [H
+
] dan [OH-] = Kw/ [H
+
]



maka pH = pKw pKb log Cb

Cb = konsentrasi basa awal (aslinya)
Perhitungan pH asam basa lemah

Asam lemah HA terionisasi: HA + H
2
O H
+
+ A
-


[H
+
] [A
-
]
ka = , [H
+
] = [A
-
]
[HA]

, [HA] ~ Ca = konsentrasi asam awal (aslinya)

pH = (pka log Ca)
] [ ] [ HA Ka H =
+
] [ ] [ B Kb OH =

] [Cb Kb
H
Kw
=
+
Tabel 1. Tetapan ionisasi beberapa asam dan basa dalam air 25
0
C

Nama asam Reaksi ionisasi (disederhanakan) Ka
Asam format HCOOH H
+
+ HCOO
-
1,8 x 10
-4

Asam asetat CH
3
COOH H
+
+ CH
3
COO
-
1,8 x 10
-5

Asam nitrit HNO
2
H
+
+ NO
2
-
5,1 x 10
-4

Asam hipoklorit HClO H
+
+ ClO
-
3,0 x 10
-8

Asam sulfat H
2
SO
4
H
+
+ HSO
4

HSO
4
H
+
+ SO
4
=

besar
1,2 X 10
-2

Asam sulfida H
2
S H
+
+ HS
-

HS
-
H
+
+ S
=

1,1 x 10
-7

1,0 x 10
14

kb
Dimetilamina (CH
3
)
3
NH (CH
3
)
2
NH
+
+OH
-
5,9 x 10
-4

Metilamina CH
3
NH
2
CH
3
NH
3
+
+ OH
-
4,2 x 10
-4

Amonia NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
1,8 x 10
-5

Hidroksilamina HONH
2
HONH
3
+
+ OH
-
9,1 x 10
-9

Hidrazina N
2
H
4
+ H
2
O N
2
H
5
+
+ OH
-

N
2
H
5
+
N
2
H
6
2+
+ OH
-

9,8 x 10
-7

1,3 x 10
-15


Berapa konsentrasi H
+
dan pH larutan asam asetat 0,50 M?
Berapa persen asam ini terionisasi?

Jawab: CH
3
COOH H
+
+ CH
3
COO
-


Awal : 0,50 0 0
Perubahan : -x +x +x
Kesetimbangan: 0,50 x x x

[ H
+
] [CH
3
COO
-
]
ka = 1,8 x 10
-5
=
[CH
3
COOH]
Contoh 1:

(x) (x)
1,8 x 10
-5
= , 0,50 x ~ 0,50 (x diabaikan terhadap 0,50)
0,50 - x

(x) (x)
1,8 x 10
-5
=
0,50
x
2
= 9,0 x 10
-6

x = 9,0 x 10
-6
= 3,0 x 10
-3
M = [H
+
]

pH = - log [H
+
]
= - log 3,0 x 10
-3
M
= 2,52
3,0 x 10
-3
M
jumlah asam terionisasi = x 100% = 0,60%
0,50 M

contoh 2.
Hitung pH larutan 0,010 M H
2
SO
4

Jawab:
Ionisasi I H
2
SO
4
H
+
+ HSO
4
-


Awal 0,010 0,00 0,00
Perubahan - 0,010 +0,010 +0,010

akhir 0,00 0,010 0,010

Ionisasi II HSO
4
-
H+ + SO
4
=


Awal 0,010 0,010 0,00
Perubahan -x +x +x
Kesetimb: 0,010 x 0,010 + x x


-0,023 \ (0,023)
2
4(1) (1,2 .10
-2
)
x =
2 (1)

= 4,7 x 10
-3
M


[H+] [SO
4
=
]
Ka
2
= = 1,2 .10
-2
[HSO
4
-]

(0,010 + x) (x)
= 1,2 .10
-2
(0,010 x)

x2 + 0,023 x 1,2 .10
-2
= 0
Total [H
+
] = 0,010 M + 4,7 x 10
-3
M = 0,015 M
pH = - log [H
+
]
= - log 0,015 M
= 1,82
Dengan rumus abc:
HIDROLISIS GARAM

KCl; NaCl; BaSO
4
; dsb.
CH
3
COONa; K
2
S
NH
4
Cl; HONH
3
Cl
NH
4
C
2
H
3
O
2

Asal garam pH larutan
1. Asam kuat - basa kuat 7 (netral)
2. Asam lemah basa kuat >7 (basa)
3. Asam kuat basa lemah <7 (asam)
4. Asam lemah basa lemah tergantung jenis garamnya
Garam mengalami hidrolisis (penguraian karena air)
Hidrolisis anion
Hidrolisis kation
Perhatikan beberapa contoh ionisasi garam berikut ini:
NaCl; NaOH + HCl NaCl + H
2
O
Dalam air, NaCl Na
+
+ Cl-

CH
3
COONa; CH
3
COOH + NaOH CH
3
COONa + H
2
O
Dalam air, CH
3
COONa CH
3
COO- + Na
+


NH4Cl; NH
4
OH + HCl NH
4
Cl + H
2
O
Dalam air, NH
4
Cl NH
4
+
+ Cl-

Garam asal dari asam kuat dan basa kuat: anion dan kation tidak mengalami hidrolisis
sehingga tidak merubah pH larutan.

Garam asal dari asam lemah dan basa kuat: hidrolisis anion

Contoh: CH
3
COONa, anion = CH
3
COO- mengalami hidrolisis

Kh
CH
3
COO- + H
2
O CH
3
COOH + OH-
[CH
3
COOH] [OH-]
Kh =
[CH
3
COO-] [ H
2
O]

[CH
3
COOH] [OH-]
Kh [ H
2
O] = kh = ........................... 1)
[CH
3
COO-]
kh = tetapan hidrolisis
kw
Persamaan 1) dikalikan dengan [H+]/[H+] diperoleh: kh =
Ka
Contoh 3: Berapakah pH larutan 0,10 M NaC
2
H
3
O
2
(CH
3
COONa)?
Diketahui ka = 1,8 x 10
-5

Jawab : Asal garam dari asam lemah dan basa kuat, larutan basa (pH>7) karena terjadi hidrolisis anion.
Reaksi hidrolisis: C
2
H
3
O
2
- + H
2
O HC
2
H
3
O
2
+ OH-

Kw 1,0 x 10
-14
Kh = = = 5,6 x 10
-10
ka 1,8 x 10
-5

Jika X = jumlah mol anion yang terhidrolisis dapat disusun tabel sbb:
[C
2
H
3
O
2
-
] [OH
-
] [HC
2
H
3
O
2

]

mula-mula 0,10 0,0 0,0
perubahan -X +X +X

Kesetimbangan 0,10 - X X X


[X] [X]
kh = 0,10 X ~ 0,10 = Cg , X sangat kecil terhadap 0,10
0,10 X

X
2
= 5,6 x 10
-11

X = 7,5 x 10
-6
M = [OH
-
]
Garam dari asam kuat dan basa lemah: hidrolisis kation
Contoh: NH
4
Cl NH
4
+
+ Cl-

Hidrolisis kation: NH
4
+ + H
2
O H
3
O+ + NH
3

[H
3
O
+
] [ NH
3
] kw
Kh = , kh =
[NH
4
+
] kb

hitung dan dibuktikan bahwa:

larutan pH
0,10 M NH
4
Cl 5,12
0,10 M N
2
H
5
Cl 4,62
1,00 M N
2
H
5
Cl ?

pH = 7 pkb log Cg
Kb = 1,3 x 10
-15

kb = 1,8 x 10
-5

Kw 1,0 x 10
-14
Kh = = = 5,6 x 10
-10
kb 1,8 x 10
-5

Jika X = jumlah mol anion yang terhidrolisis dapat disusun tabel sbb:
NH
4
+
H
3
O+ + NH
3

mula-mula 0,10 0,0 0,0
perubahan -X +X +X

Kesetimbangan 0,10 - X X X


[H
3
O
+
]
2
Kh = ,
[NH
4
+
]
[H
+
] = ( kh x [NH
4
+
])
1/2
pH = - log [H
-
]
X = [H
3
O
+
] = [H
+
]
Garam dari asam lemah dan basa lemah: terjadi hidrolisis
anion dan kation, sehingga kedua-duanya menentukan pH
larutan.
Amonium asetat NH
4
C
2
H
3
O
2
terbuat dari basa lemah dan asam lemah: kation dan anion terhidrolisis.

Hidrolisis anion: C
2
H
3
O
2
-
+ H
2
O HC
2
H
3
O
2
+ OH
-

Hidrolisis kation: NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
C
2
H
3
O
2
- + NH
4
+
+ H
2
O HC
2
H
3
O
2
+ NH
3



[HC
2
H
3
O
2
] [ NH
3
]
kh =
[C
2
H
3
O
2
-
] [ NH
4
+
]

[HC
2
H
3
O
2
] [ NH
3
] [

H
+
] [ OH
-
]
kh =
[C
2
H
3
O
2
-
] [

H
+
] [ NH
4
+
] [OH-

kw
kh =
ka kb

larutan secara elektris netral sehingga , [NH
4
+
] = [C
2
H
3
O
2
-
]

konsentrasi garam, Cg = [C
2
H
3
O
2
-
] +[HC
2
H
3
O
2
]

atau Cg = [ NH
4
+
] + [ NH
3
]

sehingga diperoleh [ NH
3
] = [HC
2
H
3
O
2
]
kw
[ NH
3
] = [HC
2
H
3
O
2
] = Cg \
ka kb


[C
2
H
3
O
2
-
] [H
+
]
[HC
2
H
3
O
2
] =
ka


ka kw
[H
+
] = Cg \ , [C
2
H
3
O
2
-
] ~ Cg
[C
2
H
3
O
2
-] ka kb


Ka [HC
2
H
3
O
2
]
[H
+
] =
[C
2
H
3
O
2
-
]

ka kw
[H+] = \
kb


pH = 7 + pka pkb

HA
(aq)
+ H
2
O H
3
O
+
+ A-


atau HA H
+
+ A
-


[H
+
][A
-
]
Ka =
[HA]

[HA]
[H
+
] = ka
[A-]
Efek ion sekutu (Common ion effect)

[basa konjugat]

[asam]
pH = pKa + log
Contoh 4: Hitung pH larutan yang mengandung 0,20 M asam asetat dan
0,30 M natrium asetat.
- Garam: CH
3
COONa CH
3
COO
-
+ Na
+
0,30 M 0,30 M

- Asam: CH
3
COOH CH
3
COO- + H
+
0,20 M x x x

0,30 M
pH = 4,74 + log = 4,92
0,20 M
Hidrolisis diabaikan: 0,20 M x ~ 0,20 M
Larutan penyangga (buffer)
Larutan penyangga terbuat dari asam atau basa lemah ditambah dengan garamnya.
Larutan ini dapat mempertahankan pH, artinya penambahan sedikit
asam atau basa pH tidak akan berubah.
Besarnya kemampuan mempertahankan pH disebut kapasitas buffer, n, yaitu
jumlah mol asam atau basa yang ditambahkan dapat merubah satu satuan pH
per liter larutan buffer.
Contoh: buffer asetat: Asam asetat + natrium asetat
buffer amonia: Amonia + amonium klorida
pH buffer: ditentukan oleh konsentrasi relatif asam lemah dan
basa konjugat (anionnya)

[ garam]
pH = pKa + log
[asam]
Contoh 5: larutan buffer dibuat dengan mencampurkan 200 ml 0,6 M NH
3
dan 300 ml 0,3 M NH
4
Cl.
a. Berapakah pH larutan buffer ini?
b. Berubah menjadi berapakah pH buffer setelah ditambah 0,02 mol H
+
?
Jawab:
1 liter mol
- jumlah mol NH
3
= 200 ml x x 0,6
1000 ml liter
= 0,12 mol
1 liter mol
-Jumlah mol NH
4
+
= 300 ml x x 0,3
1000 ml liter
= 0,09 mol
[NH
3
] = 0,12 mol/500 ml = 0,24 M
[NH
4
+
] = 0,090 mol/500 ml = 0,18 M
[NH
4
+]
pOH = pKb + log
[NH
3
]

0,18 M
pOH = 4,7 + log = 4,62 , maka pH = 9,38
0,24 M
a). Reaksi kesetimbangan yang terjadi ; NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-

b). Reaksi netralisasi asam dalam buffer adalah:
H
+
+ NH
3
NH
4
+
0,02 mol H
+
dalam 500 ml larutan = 0,04 M H
+
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-


NH
3
NH
4
+
OH
-




Awal 0,24 0,18 2,4 x 10
-5

Perub: -0,04 +0,04 ?

Kesetimb 0,20 0,22 X

X = [OH], pH = 9,20 yaitu berubah 0,18 satuan pH
Kapasitas buffer = n
Jika asam yang ditambahkan: [garam] - n
pH -1 = pka + log
[asam] + n
Jika basa yang ditambahkan: [garam] + n
pH +1 = pka + log
[asam] - n
Contoh 6: Berapakah kapasitas buffer asetat yang dibuat dengan
mencampurkan 0,6 M asam asetat dan 0,8 M garam asetat?
- pH larutan penyangga dihitung: [ garam]
pH = pKa + log
[asam]

0,8
= 4,7 + log = 4,82
0,6
- Kapasitas penyangga, n, dihitung dengan rumus:
[garam] + n
pH + 1 = pka + log
[asam] - n

0,8 + n
4,82 + 1 = 4,7 + log
0,6 - n
0,8 + n
13,183 =
0,6 - n

n = 0,47
soal-soal latihan:

1. Hitung konsentrasi ion hidrogen dan pH untuk setiap larutan berikut:
a. 0,001 M HCl b. 0,001 M NaOH c. 0,05 M HNO
3

2. Dengan menggunakan harga ka dalam tabel hitung pH larutan berikut:
a. 1,0 M HCHO
2
b. 0,02 M H
3
PO
4
c. 0,05 M H
2
S

3. Hitung pH dan persen ionisasi asam fluorida (Ka = 7,1 x 10
4
) untuk setiap konsentrasi
berikut ini dan berikan kesimpulan/lkomentar anda:
a. 1,0 M b. 0,6 M c. 0,08 M d. 0,0046 M

4. a. Jika 1,0 ml 5,0 M NaOH ditambahkan kedalam 99,0 ml air diperoleh larutan NaOH 100 ml
yang memiliki pH berapa?
b. 10 ml 2,0 M NaOH ditambah 15 ml 1,0 M NaOH, pH menjadi berapa ?
c. 25 ml 0,10 M CH
3
COOH ditambah 10 ml 0,1 M NaOH, pH = berapa ?

5. Berapa angka banding [NH4+] : [NH3] yang diperlukan untuk membuat buffer amonia pH 9 ?

6. Berapa gram sodium asetat yang harus ditambahkan kedalam 1 liter 0,5 M asam asetat
untuk membuat buffer pH 5,0 ?

7. Hitung pH setiap campuran berikut ini
a. 50 ml 0,10 M NH
3
dan 50 ml 0,10 NH
4
Cl
b. 50 ml 0,20 M HC
2
H
3
O
2
dan 50 ml 0,40 M NaC
2
H
3
O
2
8. Dengan menggunakan data ka dalam tabel, hitung tetapan kesetimbangan reaksi
berikut ini:
a. CH
3
COOH + NO
2
- CH
3
COO- + HNO
2
b. CH
3
COOH + OH- CH
3
COO- + H
2
O

9. Hitung pH 1 liter buffer 1,0 M CH
3
COONa/1,0 M CH
3
COOH sebelum dan sesudah
penambahan:
a. 0,08 mol NaOH
b. 0,12 mol HCl
anggap tidak terjadi perubahan volume.

10. Suatu asam monoprotik sebanyak 0,1276 g dilarutkan dalam 25 ml air suling
kemudian dititrasi dengan larutan 0,0633 M NaOH. Volume NaOH yang diperlukan
untuk mencapai titik ekivalen adalah 18,4 ml.
Hitung masa molar asam tersebut
Setelah larutan penitar ditambahkan 10 ml, pH larutan yang dititar adalah 5,87.
Hitung tetapan kesetimbangan asam, Ka, asam tersebut.