TEKNOLOGI BIOPROSES

REAKSI HETEROGEN
DISUSUN OLEH:
KELOMPOK 12
MARDANILA APRIANI (03111003006)
PUTRI RAHMI (03111003030)
BUDIMAN (03101003005)
NOVIA TRI ANDINI (03101003023)
DARMAYANTI (03101003035)
RIAN ARTHA PRIMA (03101003127)
JURUSAN TEKNIK KIMIA
AKULTAS TEKNIK
UNIVERSITAS SRI!IJAYA INDRALAYA
REAKSI HETEROGEN
Reaksi yang terjadi di hadapan konsentrasi signifikan atau gradien suhu
disebut reaksi heterogen.Karena reaksi biologis umumnya tidak terkait dengan
gradien suhu yang besar, kita membatasi perhatian kita dalam hal bab ini berhubunga
efek konsentrasi. Ketika reaksi heterogen terjadi pada katalis padat, tidak semua
molekul reaktif yang tersedia untuk konversi langsung.
R"#$%& '"(")*+", -& -#.#/ 0)*%"%
Reaksi yang melibatkan katalis padat-fase penting dalam Bioproses. Flocs
makroskopik, rumpun dan pelet yang diproduksi secara alami oleh bakteri tertentu
dan jamur; pelet miselium yang umum dalam fermentasi antibiotik.
ika sel-sel atau en!im tidak spontan membentuk gumpalan atau
melampirkan permukaan padat, mereka dapat didorong untuk melakukannya dengan
menggunakan imobilisasi teknik. Banyak prosedur yang tersedia untuk
buatan imobilisasi sel dan en!im, hasil dua metode yang umum digunakan-
diilustrasikan pada "ambar #$.#.
%a&, sel-sel dan en!im dapat bergerak oleh jeratan dalam gel seperti alginat, dan
agarosa karagenan 'el atau en!im yang dicampur dengan gel cair sebelum mengeras
atau cross-linked dan dipecah menjadi partikel kecil. (olimer gel harus berpori dan
relatif lunak untuk memungkinkan difusi reaktan dan produk ke dan dari interior
partikel.
%b&, alternatif untuk imobilisasi gel adalah jebakan dalam padatan berpori
G#/1#) 1&*2#(#.3%(% 1241 -&#/*1&.&%#%&)
%a& sel terperangkap dalam soft gel,
%b& en!im yang melekat pada permukaan bagian dalam dari berpori yang solid.
Biocatalysts mobilisasi memiliki banyak keuntungan dalam largescale
pengolahan. 'alah satu yang paling penting adalah terus menerus operasi
menggunakan bahan katalitik yang sama. *ntuk en!im, suatu keuntungan tambahan
adalah bah+a imobilisasi sering meningkatkan stabilitas dan meningkatkan en!im
paruh.
"ambar #$.$ substrat profil konsentrasi Khas untuk bola biokatalis
K*,%",()#%& G)#-&", -#, R"#$%& #.&)#, -& -#.#/ K#(#.&% P#-#(
(ertimbangkan katalis bola R radius tenggelam dalam +ellmi,ed cair yang
mengandung -. substrat .alam curah cair pergi dari partikel konsentrasi substrat
yang seragam dan sama dengan /-B.
V#)&#%& -#.#/ 0)*5&. $*,%",()#%& %61%()#( -& 1&*2#(#.3%(% 1*.#4
%a&. 'el atau en!im dekat center kekurangan substrat dan inti dari partikel menjadi
tidak aktif. .alam contoh -ngka #$.0 %b& dan #$.0 %c&, koefisien partisi untuk substrat
tidak sama dengan kesatuan. 1ni berarti bah+a, pada keseimbangan dan dalam
ketiadaan reaksi, konsentrasi substrat dalam padat secara alami lebih tinggi atau lebih
rendah daripada di cairan.
(ada "ambar #$.0 %b&, diskontinuitas konsentrasi pada padat cair
menunjukkan antarmuka bah+a substrat mendistribusikan istime+a ke fasa padat.
'ebaliknya, "ambar #$.0 %c& menunjukkan konsentrasi saat substrat menarik lebih
untuk cairan daripada padat.
()6" -#, *%")7#%& #.&)#, R"#$%&
Karena konsentrasi bervariasi dalam katalis padat, tingkat lokal Reaksi juga
bervariasi tergantung pada posisi dalam partikel.
Benar laju reaksi lokal sulit untuk diukur dalam bentuk padat katalis tanpa
mengubah kondisi reaksi. 2al ini dimungkinkan, 3amun, untuk mengukur laju reaksi
keseluruhan untuk 'eluruh katalis. .alam sistem tertutup, tingkat hilangnya
substrat dari curah cair harus sama dengan tingkat keseluruhan konversi
oleh reaksi, dalam sistem heterogen ini juga disebut tingkat yang diamati. (enting
untuk diingat bah+a 4ingkat diamati biasanya tidak sama dengan kegiatan
sebenarnya dari sel apapunatau en!im dalam partikel. Karena intraparticle tingkat
substrat dikurangi dalam katalis padat, kami berharap tingkat yang diamati menjadi
kurang daripada jika seluruh partikel yang terkena massal cair. 2ubungan antara
tingkat yang diamati dan substrat massal Konsentrasi tidak sesederhana seperti dalam
homogen reaksi. Kinetic persamaan untuk reaksi heterogen juga melibatkan transfer
massa parameter.
5aju reaksi yang benar tergantung pada parameter kinetik sel atau en!im.
'ebagai contoh, laju reaksi oleh amobil en!im mematuhi 6ichaelis-6enten kinetika
tergantung pada nilai 7ma , dan Km untuk en!im dalam keadaan yang bergerak.
I,(")"#$%& 0")1"-##, 0")0&,-#'#, /#%%# -#, )"#$%&
(ada laju reaksi dan perpindahan massa subsrak tidak independen dalam
sistem heterogen. 4ingkat perpindahan massa tergantung pada gradien konsentrasi
didirikan di sistem; ini gilirannya tergantung pada tingkat deplesi substrat oleh reaksi.
.i sisi lain, laju reaksi tergantung pada ketersediaan ofsubstrate, ini tentu saja
tergantung pada laju perpindahan massa.
contoh, jika reaksi berlangsung perlahan-lahan bahkan di hadapan substrat
yang memadai, ada kemungkinan bah+a perpindahan massa akan cepat cukup untuk
memenuhi permintaan reaksi. .alam hal ini, 4ingkat diamati akan ditentukan lebih
langsung oleh reaksi
(roses dari perpindahan massa. 'ebaliknya, jika reaksi cenderung sangat cepat, ada
kemungkinan bah+a perpindahan massa akan terlalu lambat untuk memasok substrat
pada tingkat yang diperlukan.
P")0&,-#'#, M#%%# I,("),#. -#, R"#$%&
6ari kita sekarang berkonsentrasi pada proses yang terjadi dalam padat
biokatalis, perpindahan massa eksternal akan diperiksa nanti dalam bab ini. 8ang
pasti persamaan dan prosedur yang digunakan dalam -nalisis ini tergantung pada
geometri sistem dan kinetika reaksi. (ertama, mari kita pertimbangkan kasus sel atau
en!im amobil dalam partikel bola.
"ambar #$.9 'hell neraca massa pada partikel bulat.
A.&)#, %("-3 %'".. ,")#2# /#%%#
-nalisis matematis dari reaksi heterogen melibatkan teknik yang disebut
keseimbangan massa shell. proses perpindahan massa dan reaksi terjadi pada jari-jari
r. 'istem dipertimbangkan untuk keseimbangan massa adalah shell saja ) 'ubstrat
berdifusi ke shell pada radius %r : -r&
dan daun pada jari-jari r, dalam shell, bergerak sel atau en!im mengkonsumsi substrat
oleh reaksi. -liran massa melalui shell dapat dianalisis menggunakan persamaan
massa-keseimbangan umum diturunkan dalam Bab 9)
'ebelum penerapan persamaan. %9.#&, asumsi tertentu harus dibuat agar setiap
istilah dalam persamaan dapat dinyatakan secara matematis.
'ebelum penerapan persamaan. %9.#&, asumsi tertentu harus
dibuat agar setiap istilah dalam persamaan dapat dinyatakan secara matematis
;#<.
%i& partikel adalah parameter Kinetic isotermal untuk en!im dan reaksi sel adalah
fungsi yang kuat suhu. ika 'uhu dalam partikel bervariasi, nilai yang berbeda dari
parameter kinetik harus diterapkan. 3amun, karena suhu gradien yang dihasilkan oleh
sel amobil dan en!im umumnya diabaikan, dengan asumsi suhu konstan seluruh
partikel +ajar dan sangat menyederhanakan analisis matematis.
%ii& 4ransfer 6assa terjadi oleh difusi saja. Kita akan berasumsi bah+a partikel tidak
tembus, aliran, sehingga konveksi dalam pori-pori diabaikan. -sumsi ini berlaku
untuk banyak solid-fase biocatalysts. 3amun, beberapa anomali telah dilaporkan ;$,
0<, tergantung pada pori, tekanan ukuran gradien dapat menginduksi konveksi cairan
melalui partikel dan secara signifikan meningkatkan pasokan nutrisi. Ketika
transportasi konvektif terjadi, analisis massa transfer dan reaksi yang disajikan dalam
bab ini harus dimodifikasi ;9-=<.
%iii& .ifusi dapat dijelaskan menggunakan hukum Fick dengan konstan difusivitas.
Kami akan menganggap bah+a transportasi difusif melalui partikel diatur oleh
hukum Fick %Bagian >.#.#&. 1nteraksi substrat dengan konsentrasi lainnya gradien dan
fenomena yang mempengaruhi transportasi spesies bermuatan diabaikan. 2ukum
Fick akan diterapkan menggunakan difusivitas ? r substrat dalam padat, @ ? Rae.
3ilai ? -e. -dalah fungsi kompleks yang moleculardiffusion karakteristik substrat,
tortuousness tersebut dari jalur difusi dalam padat, dan fraksi volume yang tersedia
untuk difusi partikel. Kami akan berasumsi bah+a. ? Rae ofsubstrate konstan dan
independen konsentrasi partikel, ini berarti bah+a ? -e tidak idak berubah dengan
posisi.
%iv& partikel adalah homogen. .iamobilisasi en!im atau sel diasumsikan terdistribusi
secara merata di dalam partikel. 'ifat dari matriks imobilisasi juga harus menjadi
seragam.
%v& Koefisien substratepartition adalah kesatuan. asumsi ini berlaku untuk substrat
paling dan partikel, dan memastikan tidak ada diskontinuitas konsentrasi di
antarmuka padat-cair.
%vi& partikel adalah pada steady state. -sumsi ini biasanya berlaku jika tidak ada
perubahan dalam aktivitas katalis, untuk 6isalnya, karena en!im, pertumbuhan sel
penonaktifan atau diferensiasi. 2al ini tidak berlaku ketika sistem pameran cepat
transien seperti ketika sel-sel dengan cepat mengkonsumsi dan menyimpan substrat
untuk metabolisme berikutnya.
vii& Konsentrasi 'ubstrat bervariasi dengan variabel spasial tunggal. *ntuk lingkup
"ambar #$.9, kita akan mengasumsikan bah+a konsentrasi hanya berbeda dalam arah
radial, dan bah+a substrat berdifusi radial melalui partikel dari eksternal permukaan
menuju pusat.
(ersamaan. %9.#& diterapkan sesuai dengan asumsi ini. 'ubstrat diangkut ke dalam
dan keluar dari shell dengan difusi; Aleh karena itu, istilah pertama dan kedua
dinyatakan menggunakan hukum fick dengan difusivitas efektif konstan.
*ntuk shell massa-keseimbangan pada substrat -, ketentuan persamaan %9.#&
dinyatakan sebagai berikut)
4ingkat masukan dengan difusi)
4ingkat output dengan difusi)
4ingkat generasi )
4ingkat konsumsi oleh reaksi)
4ingkat akumulasi pada steady state ) 0
adalah difusivitas efektif ofsubstrate -, /- adalah konsentrasi - dalam
partikel, jarak ris diukur radial dari pusat, ketebalan -dalah shell, dan r
adalah laju reaksi per unit volume partikel. +ilayah dari kulit bola yang
tersedia untuk difusi adalah 9Br
$
.
D& -"5")",%&#.$#,
adalah independen dari r dan dapat dipindahkan luar diferensial)
persamaan diferensial orde kedua menjadi jelas jika yang pertama
1stilah ditulis dalam bentuk diperluas).
K*,%",()#%& P)*5&.: O)-") K&,"(&$# -#, G"*/"()& B6.#(
K# dan untuk diberikan partikel dapat dianggap konstan. .engan demikian,
sebagai satu-satunya variabel dalam persamaan. %#$.C& adalah / - dan r, persamaan
siap untuk integrasi. Karena DE. %#$.C& adalah diferensial orde kedua (ersamaan kita
perlu dua kondisi batas. 1ni adalah)
adalah ofsubstrate konsentrasi pada permukaan luar partikel. *ntuk saat ini
kita akan mengasumsikan diketahui atau dapat diukur. (ersamaan. %#$.#F&
disebut kondisi simetri. 'eperti ditunjukkan dalam "ambar #$.$ dan #$.0, konsentrasi
substrat (rofil simetris tentang pusat bola.
6,(6$ $*,%",()#%& %61%()#( %"1#+#& 56,+%& -#)& )#-&6%:
.alam aplikasi bioproses, adalah penting bah+a inti dari partikel katalis tidak
menjadi kekurangan substrat. Kemungkinan ini terjadi peningkatan dengan ukuran
partikel. *ntuk reaksi orde nol kita dapat menghitung jari-jari partikel maksimum
yang tetap /-G F. .alam sebuah partikel, substrat habis hanya pada titik pusat. Aleh
karena itu, perhitungan dari (ersamaan. %#$.#=& dengan / - H r - F)Figure #$.I
/oncentration and reaction !ones in a spherical particle +ith !ero-order reaction.
'ubstrate is depleted at radius .
R ma, H
.imana Rma, adalah jari-jari partikel maksimum untuk /-G F
D,ample #$.$ (artikel maksimum ukuran untuk orde reaksi F
3on-sel ragi yang layak diamobilisasi dalam alginat. 6anik-manik diaduk
dalam medium glukosa dalam kondisi anaerob. 4he difusivitas efektif glukosa dalam
manik-manik tergantung pada kepadatan sel sesuai dengan hubungan)
H = . 0 0 - J.#Jy c
dimana adalah difusivitas efektif dan 8c adalah fraksi berat ragi
dalam gel. 4ingkat penyerapan glukosa dapat diasumsikan orde nol, laju konstan pada
kepadatan ragi dalam alginat dari #I +tK is F.I g . *ntuk laju reaksi
maksimum, konsentrasi glukosa di dalam partikel harus tetap di atas nol.
%a& (lot ukuran partikel maksimum sebagai fungsi dari konsentrasi glukosa massal
antara I g dan =F g
%b& untuk 0F g #-# glukosa, plot RmLa sebagai fungsi pembebanan sel antara #F dan
9I +tK.
(enyelesaian )
-t 8c H F.#I . -e H I.$I M #F -#F m $ s -#. Konversi k F sampai unit kg, m dan s)
H F.Ig N .N . .N
H C.00 , kg
-sumsi adalah sama dengan konsentrasi glukosa ; in g adalah sama
seperti kg . Rma, is calculated from DE. %#$.#J&.
%kg m -0& R ma , %m&
I #.0C , #F -0
#I $.0C , #F -0
$I 0.FJ , #F -0
9I 9.#0, #F -0
=F 9.J= , #F -0
2asil ini diplot pada "ambar #$F$.#. (ada konsentrasi glukosa rendah
eksternal, partikel dibatasi untuk jari-jari kecil. Kekuatan pendorong untuk difusi
meningkat dengan sehingga partikel yang lebih besar dapat digunakan.
Figure #$D$.# (artikel maksimum radius sebagai fungsi konsentrasi substrat
eksternal.
Figure #$D$.$ (artikel maksimum radius sebagai fungsi konsentrasi substrat densitas
sel eksternal.
.
%b& H 0F kg m -0. 'eperti 8c bervariasi, nilai dari dan k F dipengaruhi.
(enggantian di bisa menjadi jumlah dari persamaan yang disediakan. Kami
mengasumsikan berbanding lurus dengan densitas sel seperti yang dijelaskan
dalam (ersamaan. %##.$I&, yaitu tidak ada halangan sterik atau interaksi antara sel
dengan meningkatnya 8c. 2asil sebagai fungsi dari y / tercantum di ba+ah ini.
yc Ko Rma,
%m&
F.# I.=# , I.II , 9.$J ,
F.$ 9.>F , #.## , $.C$,
F.0 9.#C , #.=J , $.#$ ,
F.9 0.9= , $.$$ , #.=J ,
F.9I 0.#F , $.IF , #.IF ,
2asilnya diplot pada "ambar #$D$.$. 'ebagai 8c meningkat, menurun
dan k F meningkat. 4urunkan mengurangi tingkat ofdiffusion ke dalam partikel,
lebih tinggi k F meningkatkan permintaan untuk substrat. Aleh karena itu,
meningkatkan kepadatan sel memperburuk transfer massa pembatasan. *ntuk
memastikan ofsubstrate pasokan yang memadai pada kondisi ini, ukuran partikel
harus dikurangi.
K*,%",()#%& P)*5&.: M&2'#".&%8M",(", K&,"(&$# -#, G"*/"()& B6.#(
ika reaksi di partikel di ikuti energy kinetic 6ichaelis-6enten, r - dia ambil dari
DE. %##.0F&. DE. %#$.J& menjadi)
dimana 7ma , dan K m adalah parameter kinetik intrinsik untuk reaksi. 7ma,
memiliki satuan, misalnya, kg s %-#& partikel m %-0&, nilainya tergantung pada
konsentrasi sel atau en!im dalam partikel. Berkat non-linearitas dari ekspresi
6ichaelis-6enten, integrasi analisis sederhana DE. %#$.#C& tidak mungkin. 3amun,
hasil untuk /- sebagai fungsi dari r dapat diperoleh dengan menggunakan metode
numerik, biasanya dengan komputer. Karena 6ichaelis-6enten kinetika terletak di
suatu tempat antara nol-dan kinetika orde pertama %lihat Bagian ##.0.0&, eksplisit.
Figure #$.=
.iukur dan dihitung konsentrasi oksigen dalam manik agarose bola yang
mengandung en!im amobil. diameter partikel H 9 mm; /-b H F.$ mol m -0. Dn!im
merupakan beban) F.FF$I kg gel %m&; F.FFI kg gel %;<&; F.F#$I kg m -0 gel
%-&; and F.F$I kg m -0 gel %A&. Konsentrasi diukur ditampilkan menggunakan
simbol, profil dihitung ditampilkan sebagai garis. %.ari 2ooijmans /6, '"6
"eraats dan K./h.-6 5uyben, #>>F, (enggunaan suatu microsensor oksigen untuk
penentuan parameter kinetik intrinsik oksigen animmobilised mengurangi en!im.
Biotechnol Bioeng.. 0I, #FJC-#FCJ.&

solusi ditemukan dalam Bagian #$.0.$ dan #$.0.0 dapat digunakan untuk
memperkirakan batas ekstrim untuk 6ichaelis-6enten reaksi. Konsentrasi profil
dihitung dari persamaan yang disajikan dalam bagian ini telah diverifikasi secara
eksperimental pada beberapa penelitian. 6enggunakan microelectrodes khusus
dengan diameter ujung urutan 1 tam, adalah mungkin untuk mengukur konsentrasi
oksigen dan ion dalam padatan lunak dan sel slimes. 'ebagai contoh, konsentrasi
oksigen diukur dalam manik immobiliseden!yme ditunjukkan pada "ambar #$.=.
.ata eksperimental sangat dekat dengan profil konsentrasi dihitung. 2asil serupa
telah ditemukan di sistem lain ;C-#F<.
Figure #$.J 'ubstrate concentration profile in an infinite flat plate +ithout boundary-
layer effects.
"ambar #$.J. (ersamaan untuk flat-plate geometri digunakan untuk menganalisis
reaksi dalam film sel melekat pada padatan inert; biofilm merupakan pelat datar.
Bahkan jika permukaan pendukung biofilm yang melengkung ketimbang datar, jika b
ketebalan film sangat kecil dibandingkan dengan jari-jari kelengkungan, persamaan
untuk flat-plate geometri biaya. *ntuk menyederhanakan terapi matematika dan
menjaga masalah satu-dimensi %seperti yang dipersyaratkan oleh asumsi %vii& Bagian
#$.0.#&, pelat datar diasumsikan memiliki panjang tak terbatas. .alam prakteknya,
asumsi ini +ajar jika panjangnya jauh lebih besar daripada ketebalannya. ika tidak,
maka harus diasumsikan bah+a ujung piring disegel untuk menghilangkan gradien
konsentrasi aksial. Bentuk lain dari katalis relevansi dengan Bioprocessing adalah
silinder berongga, ini berguna dalam analisis berlubang-serat reaktor membran.
3amun, karena penerapannya relatif terbatas, kami tidak akan mempertimbangkan
geometri ini lebih lanjut. Konsentrasi profil untuk geometri bola dan datar-piring dan
pertama dan orde nol kinetika dirangkum dalam 4abel.
K*,%",()#%& P)*5&. -#.#/ +"*/"()& L#&,
(erhatian kami sejauh ini telah difokuskan pada katalis bola. 3amun, mirip
dengan (ersamaan persamaan. %#$.J& dapat diperoleh dari saldo massal shell pada
geometri lainnya. .ari semua bentuk lain, salah satu yang paling menarik dalam
Bioprocessing adalah pelat datar. Konsentrasi substrat profil khas untuk geometri
tanpa batas eksternal-efek lapisan diilustrasikan pada #$,#. Kondisi batas untuk pelat
datar mirip dengan (ers
%#$.>& dan %#$.#F&di ikuti)
dimana adalah konsentrasi - pada antarmuka padat-cair, ! adalah jarak yang
diukur dari permukaan bagian dalam dari plate dan b adalah ketebalan plat.
# $ . 0 . = (rediksi dari pengamatan tingkat reaksi
(ersamaan untuk konsentrasi intracatalyst substrat seperti pada 4abel #$.#
memungkinkan kita untuk memprediksi tingkat keseluruhan reOaction. 6ari kita
mempertimbangkan situasi untuk partikel sferis dan firstorder, orde nol dan
6ichaelis-6enten kinetika. (ersamaan analog dapat diturunkan untuk geometri
lainnya.
(ertama-order kinetika. 5aju reaksi pada setiap titik di dalam bola tergantung
pada urutan k kinetik pertama konstanta 1 dan konsentrasi substrat pada saat itu.
4ingkat keseluruhan untuk seluruh partikel adalah sama dengan jumlah semua suku
tersebut di setiap lokasi di padat. umlah ini secara matematis setara dengan
mengintegrasikan ekspresi k # / di atas volume partikel keseluruhan, dengan
mempertimbangkan variasi /- dengan radius dinyatakan dalam persamaan. %#$.##&.
2asilnya adalah persamaan untuk laju reaksi diamati r-, ob dalam satu partikel)
mana coth adalah singkatan untuk kotangens hiperbolik didefinisikan oleh)
Pero-order kinetika. 'elama substrat hadir, reaksi orde nol terjadi pada
tingkat bunga tetap independen dari konsentrasi substrat. Aleh karena itu, jika /- G F
dimana partikel, laju reaksi total adalah sama dengan tingkat orde nol k konstanta F
dikalikan volume partikel)
4abel #$.# 'teady-state profil konsentrasi (ertama-reaksi orde) r - H k # /-
3amun, jika /- jatuh ke nol di beberapa radius R F, volume dalam 9Q0 2al tidak
aktif. .alam kasus ini, laju reaksi per partikel sama dengan k F dikalikan dengan
volume partikel aktif)
6ichaelis-6enten kinetics.6ichaelis-6enten reaksi .iamati tarif untuk tidak dapat
dinyatakan secara eksplisit karena kita tidak memiliki persamaan untuk /- sebagai
fungsi dari radius, r-, ob s dapat dievaluasi, bagaimanapun, menggunakan metode
numerik.
T'" T'&"." M*-6.6% #,- E55"2(&7","%% #2(*)
"rafik berdasarkan persamaan bagian sebelumnya memungkinkan kita untuk
menentukan r-, relatif ob s ke r ?, laju reaksi yang akan terjadi jika semua sel atau
en!im yang terkena konsentrasi substrat eksternal. (erbedaan antara r-, ob s dan r ?
segera ditampilkan sejauh mana reaksi dipengaruhi oleh perpindahan massa internal.
(erbandingan harga ini memerlukan penerapan teori seperti yang dijelaskan dalam
bagian berikut.
&)%( 9 O)-") K&,"(&2
ika partikel katalis tidak dipengaruhi oleh perpindahan massa, konsentrasi
substrat di dalam partikel yang konstan dan sama dengan konsentrasi permukaan,
/-s. .engan demikian, laju orde pertama reaksi tanpa internal yang transfer massa
efek sama dengan dikalikan volume partikel)
'ejauh mana r-, ob s berbeda dari diungkapkan dengan cara faktor efektivitas
internal yang )
.engan tidak adanya transfer massa keterbatasan,r-,ob s H r 5 dan RiH #;
ketika massa-transfer efek mengurangi r-, ob s, RiS #. *ntuk jumlah dari JQi, r-, ob s
dan r -s menggunakan unit yang sama, untuk contoh, kg s-# m-0, gmol s-# per
particle, dsb. Kita bisa mengganti ekspresi untuk r-, ob s dan r 'eperti dari
(ersamaan %#$.$#& dan %#$.$I& ke dalam (ers. %#$.$=& untuk mendapatkan ekspresi
untuk Ri, faktor efektivitas internal untuk pertama-reaksi orde)
.engan demikian, faktor efektivitas internal untuk orde pertama reaksi
tergantung pada hanya tiga parameter) R, k 1 dan .ac (arameter ini biasanya
dikelompokkan bersama untuk membentuk sebuah variabel berdimensi yang disebut
modulus 4hiele. -da beberapa definisi dari modulus 4hiele dalam sastra, seperti yang
dirumuskan a+alnya ;##<, penerapan modulus itu rumit karena definisi yang terpisah
diperlukan untuk kinetika reaksi yang berbeda dan geometri katalis. 6odulus
"eneralised yang berlaku untuk setiap bentuk katalis dan kinetika reaksi telah sejak
diusulkan ;#$-#9<. *mumnya modulus T didefinisikan sebagai)
dimana 7p adalah volume katalis, ' , adalah luas permukaan eksternal, / ? adalah
konsentrasi substrat pada permukaan katalis, r adalah kecepatan reaksi, Rai / ?
adalah laju reaksi Ketika /- H /-, .ac adalah difusivitas efektif dan substrat /- e-
adalah konsentrasi substrat kesetimbangan. 'ebagaimana dijelaskan dalam ection ?
##.#.#, fermentasi dan reaksi en!im banyak ireversibel sehingga /-, eE adalah nol
untuk aplikasi yang paling biologi. .ari geometri, 7p Q s, H R Q 0 untuk bidang dan b
untuk piring datar. Dkspresi ditentukan dari (ersamaan. %#$.$C& untuk orde pertama,
kinetika orde nol dan 6ichaelis-6enten tercantum dalam 4abel #$.$ sebagai F#, U F
dan r masing-masing 6erupakan kombinasi berdimensi satu parameter penting yang
mempengaruhi perpindahan massa dan reaksi dalam sistem heterogen) katalis ukuran
%R atau b&, difusivitas efektif .ac permukaan konsentrasi %/ ?&, dan parameter
tingkat intrinsik %k F, k # atau 7ma , dan Km&.
2anya modulus 4hiele untuk reaksi firstOorder tidak tergantung pada
konsentrasi substrat.Ketika parameter R, k # dan .ac dalam (ers. %#$,$J&
dikelompokkan bersama sebagai V hasilnya adalah)

:")*8O)-") K&,"(&2%
Figure #$.C faktor internal efektifitas sebagai fungsi dari V modulus umum 4hiele
untuk kinetika firstorder dan geometri bola, cyDndrical dan datar-piring. 4itik-titik
me+akili perhitungan pada silinder terbatas atau hampa dan para*elepipeds. %.ari R.
-ris, #>JI, 4he matematika 4eori .ifusi dan Reaksi di (ermeable Katalis, vol. #,
A,ford *niversity (ress, 5ondon.&
Figure #$.> faktor internal efektivitas sebagai fungsi dari 4hiele umum modulus V
untuk kinetika !eroorder dan bola dan rata-piring geometri.
ika /- jatuh ke nol, faktor efektivitas harus dievaluasi secara berbeda. .alam
kasus ini, r-, ob s diberikan pada contoh %#$.$9& dan faktor efektivitas internal
adalah)
6enurut analisis di atas, untuk mengevaluasi #QiF untuk orde nol kinetika,
pertama-tama kita harus tahu apakah atau tidak adalah substrat habis dalam katalis,
kemudian, jika itu adalah, nilai RF. Biasanya 1nformasi ini tidak tersedia karena kita
tidak dapat dengan mudah mengukur intraparticle konsentrasi. *ntungnya, lanjut
analisis matematis ;J< mengatasi masalah ini dengan me+akili sistem dalam hal sifat
terukur seperti R, .ae, /-' dan kF ketimbang RF. (arameter ini mendefinisikan 4hiele
modulus untuk nol-order reaksi, F W2asilnya diringkas dalam 4abel #$.0 dan
"ambar #$.>. /- tetap G F dan iF H # untuk F F F,IJJ, karena F G F,IJJ, iF
menurun sebagai lebih dan lebih dari partikel menjadi tidak aktif. efektivitas faktor
untuk flat-plate sistem juga ditunjukkan pada 4abel #$.0 dan "ambar #$,>, dalam
film datar, F H # me+akili kondisi ambang batas untuk substrat deplesi. iF kurva
untuk bola dan rata-piring geometri bertepatan persis dengan nilai kecil dan besar F.
M&2'#".&%8M",(", K&,"(&$#
*ntuk katalis bola, tingkat 6ichaelis-6enten reaksi dengan tidak adanya
internal transfer massa efek adalah)
-nalisis kami tidak bisa melangkah lebih jauh, namun, karena kita lakukan
tidak memiliki persamaan untuk r-, ob s. Aleh karena itu, kita tidak dapat
mengembangkan ekspresi analitis untuk 4im sebagai fungsi m.
.ifusi-reaksi persamaan 6ichaelis-6enten untuk kinetika umumnya
diselesaikan dengan perhitungan numerik. 'ebagai contoh, hasil untuk pelat datar
geometri yang ditunjukkan pada "ambar #$.#F sebagai fungsi dari 0, yang sama
dengan km Q /-s.
"ambar #$.#F internal Faktor efektivitas im sebagai fungsi dari generalisasi 4hiele
modulus m dan (arameter untuk 6ichaelis-6enten kinetika dan datar-piring
geometri. H Km Q /-. %.ari R. -ris, #>JI, 4he 6atematika 4eori .ifusi dan Reaksi
di (ermeable Katalis, vol. #, A,ford *niversity 4ekan, 5ondon.&
Kita dapat memperoleh nilai perkiraan untuk im dengan mempertimbangkan
nol-dan orde pertama asimtot dari 6ichaelis-6enten persamaan. 'eperti yang
ditunjukkan pada "ambar #$.#F, kurva untuk im untuk reaksi-nol dan orde pertama.
(osisi tergantung pada nilai , 6ichaelis-6enten kinetika dapat diperkirakan
sebagai urutan pertama dan faktor efektivitas internal yang ditinjau dari "ambar #$,C
k dengan k# H vma,. Ketika , !ero-order reaksi dan "ambar #$.> berlaku dengan
k# H vma,. Dfektivitas Faktor #0 antara nol dan tak terhingga harus dievaluasi dengan
menggunakan numerik metode. (enggunaan 4hiele umum modulus sebagaimana
didefinisikan dalam 4abel #$.$ menghilangkan hampir semua variasi di internal
efektifitas faktor dengan mengubah , kecuali di sekitar m H # . /-' pada "ambar
#$.C dan #$.>, modulus umum juga menyatukan efektivitas-faktor kurva untuk semua
bentuk katalis pada dua asimtot m F dan m . Aleh karena itu, "ambar #$.#F
berlaku untuk katalis bola jika U m adalah jauh lebih sedikit atau jauh lebih besar dari
#. (erlu dicatat namun bah+a variasi antara geometri pada daerah peralihan sekitar
m H # dapat menjadi signifikan ;#=<. ika nilai m dan yang sedemikian rupa
sehingga 6ichaelis-6enten kinetika tidak dapat didekati dengan baik nol-atau orde
pertama persamaan, JJ im dapat diperkirakan dengan menggunakan persamaan yang
diusulkan oleh 6oo-8oung dan Kobayashi ;#J<)
di mana H km Q /-' adalah efektivitas orde nol internal yang faktor diperoleh dengan
menggunakan nilai F dievaluasi dengan kF H 7ma, ; i# adalah orde pertama
efektivitas faktor diperoleh dengan menggunakan # dihitung dengan k# H
7ma,QKm. *ntuk geometri pirinan datar, yang terbesar penyimpangan DE. %#$.09&
dari nilai-nilai yang tepat dari im adalah F,FC>; ini terjadi pada m H # dan H F,$.
*ntuk geometri bulat, penyimpangan terbesar terjadi di sekitar m H #,J dan H F,0;
yang kesalahan maksimum di +ilayah ini adalah F,F>. Rincian lebih lanjut dapat
ditemukan dalam kertas asli ;#J<.
;*,(*' 12434 L#<6 )"#$%& 6,(6$ ",=&/ 1"1#% -#, #/*1&.
1nvertase yang bergerak dalam pertukaran ion resin dari rata-rata # mm
diameter. umlah en!im dalam manik-manik diukur oleh protein assay sebagai F,FI
kg m
-0
. $F cm
0
manik yang dikemas ke dalam reaktor kolom kecil, JI ml sukrosa
solusi pada konsentrasi #= m6 dipompa dengan cepat melalui tempat tidur. .alam
reaktor lain kuantitas identik en!im bebas dicampur ke dalam volume yang sama
larutan sukrosa. -sumsikan parameter kinetik untuk en!im bebas dan amobil sama) K
m adalah C,C m6 dan umlah omset adalah $,9 , glukosa #F gmol
-0
%g en!im&
- #
s
-#
.
%a& Berapakah laju reaksi oleh en!im bebasX
%b& Berapakah laju reaksi oleh en!im amobilX
solusi)
Reaksi invertase adalah)
6engkonversi data yang diberikan kepada unit ofgmol, m dan s.
ika mengalir melalui reaktor cepat, kita bisa berasumsi /-' sama dengan /ab
konsentrasi sukrosa massal
juga)
%a& .alam reaktor bebas en!im)
(roduksi glukosa # gmol membutuhkan konsumsi sukrosa # gmol, sehingga k H $ $.9
M sukrosa #F gmol
-0
%en!im&
-#
'
-#
. .ari (ersamaan. %##.00&, 7ma, diperoleh dengan
mengalikan jumlah omset oleh konsentrasi en!im aktif.
.engan asumsi )
Free-en!im reaksi berlangsung pada konsentrasi sukrosa seragam, /ab. 5aju
volumetrik reaksi diberikan oleh
M&2'#".&%8M",(",:

4ingkat total reaksi v dikalikan volume cairan)
%b& *ntuk reaksi heterogen, 7ma , diekspresikan secara katalis-volume. Aleh karena
itu)

*ntuk mengetahui pengaruh perpindahan massa kita harus menghitung r Q i m.
6etode yang digunakan tergantung pada nilai-nilai 0 dan ? m)

.ari 4abel #$.$)
Karena keduanya fl dan r memiliki nilai menengah, "ambar #$.#F tidak dapat
diterapkan untuk geometri bola. 'ebaliknya, kita harus menggunakan (ersamaan.
%#$.09&. .ari 4abel #$.$)

.ari "ambar #$.> atau 4abel #$.0, rQjF H F,>0. .emikian pula)

.ari "ambar #$.C atau 4abel #$.0, r Q i # H F,I9. 6engganti hasil ini ke dalam (ers.
%#$.09&)

4ingkat reaksi mobilitas-en!im tanpa keterbatasan difusi adalah sama dengan bah+a
untuk en!im bebas) #,II , #F
-=
gmol s
-#
. 5aju reaksi untuk en!im amobil adalah J>K
bah+a en!im gratis meskipun jumlah en!im konsentrasi substrat hadir dan eksternal
adalah sama) 4ingkat diamati H F,J> %#,II , #F
-=
gmols
-#
& H #.$$, #F
-=
gmols
-#
.
3#,+ -&#/#(& T'&"." M*-6.6%
.ifusi-reaksi teori seperti yang disajikan dalam bagian sebelumnya
memungkinkan kita untuk mengukur efek transfer massa pada laju reaksi. 3amun,
kelemahan dengan metode yang diuraikan sejauh ini bah+a mereka berguna hanya
jika kita tahu parameter kinetik yang benar untuk reaksi) kF, k1 atau 7ma, dan Km.
.alam banyak kasus nilai-nilai yang tidak diketahui, dan, seperti dibahas dalam
Bagian #$.>, dapat sulit untuk mengevaluasi sistem biologi. 'ebuah cara untuk
menghindari masalah ini adalah untuk menerapkan observable4 hielem modulus
kadang-kadang disebut Yeis!Osm modulus ;#C<, yang didefinisikan sebagai)
dimana 7p adalah volume katalis, ' , adalah luas permukaan eksternal, r-,obs adalah
ia mengamati laju reaksi per satuan volume katalis, .-D adalah difusivitas efektif
substrat, dan /-' adalah konsentrasi substrat pada permukaan eksternal. Dkspresi
untuk untuk bola dan pelat datar tercantum dalam 4abel #$.9. evaluasi 4hiele yang
diamati modulus tidak bergantung pada pengetahuan sebelumnya parameter kinetik,
didefinisikan dalam hal diukur laju reaksi, r -,obs. *ntuk modulus 4hiele diamati
untuk menjadi berguna, kita perlu berhubungan dengan Fi faktor efektivitas
internal. beberapa matematika pertimbangan persamaan yang sudah disajikan dalam
bab ini menghasilkan hubungan berikut untuk orde pertama, orde nol dan 6ichaelis-
6enten kinetika)

4abel #$.9 diamati 4hiele modulus

(ersamaan %#$.0=& - %#$.0C& berlaku untuk semua geometri katalis dan
memungkinkan kita untuk mengembangkan plot dari dibandingkan i dari
hubungan antara dan Fi dikembangkan di bagian sebelumnya dan direpresentasikan
dalam "ambar #$,C-#$,#F. Kurva untuk katalis bola dan orde pertama, kinetika orde
nol dan 6ichaelis-6enten diberikan dalam "ambar #$.##, hasil untuk pelat datar
geometri yang ditunjukkan dalam "ambar #$.#$. 'emua kurva untuk fl antara nol
dan tak terhingga yang tanda kurung dengan garis pertama dan orde nol. (ada setiap
nilai , kurva untuk semua geometri bertepatan di daerah asimtotik Z F dan
, pada nilai menengah dari variasi antara faktor efektivitas untuk geometri yang
berbeda dapat signifikan. *ntuk G #F)
"ambar #$.## internal efektifitas faktor i sebagai fungsi yang diamati 4hiele
modulus untuk bola geometri dan orde pertama, orde nol dan 6ichaelis-6enten
kinetika, H KmQ/-'. %.ari (itcher Y.2., #>JI, .esain dan pengoperasian amobil
en!im reaktor. .alam) R.-. 6essing, Dd, 1mmobili!ed Dn!im *ntuk 1ndustri
Reaktor, hlm #I#-#>>, -cademic (ress, 3e+ 8ork.&
"ambar #$.#$ internal efektifitas faktor i sebagai fungsi yang diamati tersebut
4hiele modulus ? untuk fiat-plate geometri dan orde pertama, !eroorder dan
6ichaelis-6enten kinetika. H KmQ/-' %.ari Y.2. (itcher, #>JI, .esain dan operasi
dari amobil en!im reaktor. dalam) R.-. 6essing, Dd, imobilisasi Dn!im *ntuk
Reaktor 1ndustri, hlm #I#-#>>, -cademic (ress, 3e+ 8ork.&
6eskipun adalah modulus diamati independen kinetik parameter seperti 7ma, dan
Km, penggunaan "ambar #$.## dan #$.#$ untuk 6ichaelis-6enten reaksi
membutuhkan pengetahuan Km untuk evaluasi ft ini membuat aplikasi yang diamati
4hiele modulus sulit bagi 6ichaelis-6enten kinetika. 3amun, kita tahu bah+a faktor
efektivitas untuk 6ichaelis-6enten reaksi terletak antara pertama dan !eroorder
kurva "ambar #$.## dan #$.#$, karena itu, kita bisa selalu memperkirakan batas atas
dan ba+ah dari im
!"&%= K)&(")&#
(engamatan umum berikut dapat dibuat dari "ambar #$.## dan #$.#$.
ika S F,0, i H # dan internal transfer massa keterbatasan signifikan.
ika G 0, i secara substansial S # dan internal transfer massa keterbatasan
yang signifikan.
(ernyataan di atas dikenal sebagai kriteria Yeis!, dan yang berlaku untuk semua
geometri dan kinetika reaksi. *ntuk di antara kisaran F,0 S S0, analisis lebih
dekat diperlukan untuk menentukan pengaruh perpindahan massa pada laju reaksi.
;*,(*' 1 24 > P")0&,-#'#, *$%&+", $" %". &,("),#.
Bayi hamster sel ginjal yang diamobilisasi dalam alginat. .iameter partikel
rata-rata adalah I mm. 4ingkat konsumsi oksigen pada konsentrasi massal dari C kg ,
#F
-0
A$ m
-0
adalah C.9 , #F
-I
kg s
-#
m
-0
katalis. Aksigen efektif difusivitas dalam
manik-manik adalah #,CC , #F
->
m
$
s
-#
. -sumsikan bah+a konsentrasi oksigen di
permukaan katalis adalah sama dengan konsentrasi massal, dan bah+a pengambilan
oksigen berikut orde nol kinetika.
%a& -pakah internal yang transfer massa efek yang signifikanX
%b& -pa laju reaksi akan diamati resistensi ifdiffusional dihilangkanX
solusi)
%a& *ntuk menilai perpindahan massa internal, menghitung modulus 4hiele diamati.
.ari 4abel #$.9 untuk geometri bola)

dengan

Kemudian
.ari kriteria Yeis! itu, internal transfer massa efek yang signifikan.
%b& *ntuk katalis bola dan nol-order reaksi, dari "ambar #$.##, pada H 0,>, iF
sional pembatasan laju reaksi akan menjadi)

S61%()#( M&,&/6/ I,()#2#(#.3%( K*,%",()#%&
Kadang-kadang menarik untuk mengetahui konsentrasi minimum /-,min di
dalam katalis padat. Kami dapat menggunakan informasi ini untuk memeriksa,
misalnya, bah+a konsentrasi tidak jatuh ba+ah beberapa nilai penting untuk
metabolisme sel. /-,min adalah /-,min adalah nol karena i H # jika /- G F seluruh
partikel. *ntuk i H #, manipulasi sederhana dari persamaan yang telah disajikan
dalam bab ini memungkinkan kita untuk memperkirakan /-,min 2asil dirangkum
dalam 4abel #$.I.
P")0&,-#'#, M#%%# E$%("),#.
Banyak persamaan dalam Bagian #$.0 dan #$.9 mengandung istilah /-',
konsentrasi substrat - pada permukaan eksternal katalis. 1stilah ini membuat jalan ke
analisis dalam kondisi batas yang digunakan untuk solusi dari keseimbangan massa
shell. .iasumsikan bah+a /-' adalah jumlah yang diketahui. 3amun, karena
konsentrasi permukaan sangat sulit untuk mengukur secara akurat, kita harus
menemukan cara untuk memperkirakan /-' menggunakan prinsip-prinsip teoritis.
(engurangan konsentrasi substrat dari taksi di massal cair ke /-' pada permukaan
katalis terjadi di perbatasan 5apisan sekitarnya padat. .engan tidak adanya batas
4abel #$.I. 1ntracatalyst konsentrasi substrat 6inimum dengan orde nol kinetika %
untuk setiap geometri didefinisikan dalam tabel #$.9&
Bola )
(iringan )
lapisan, /-' H /-B, yang mudah diukur. Ketika batas 5apisan hadir, /-' mengambil
beberapa nilai kurang dari taksi. 4ingkat perpindahan massa di lapisan batas cair
di+akili oleh persamaan berikut %Bagian >.9&)

.imana 3- adalah laju perpindahan massa, ks adalah fase cair transfer massa
koefisien dengan dimensi 54
-#
, dan adalah permukaan luar daerah katalis. ika 3 -
dinyatakan per volume katalis dengan unit, misalnya, kgmol s-# m-0, untuk
konsisten, juga harus dinyatakan pada volume katalis- dasar dengan satuan, misalnya,
m
$
m
-0
atau m
-#
. 6enggunakan sebelumnya notasi dari bab ini, dalam (ersamaan.
%#$,9#& adalah sama dengan sd 7p untuk katalis. (ada steady state, kecepatan transfer
ofsubstrate seluruh lapisan batas harus sama dengan tingkat konsumsi oleh katalis,
r-.obs Aleh karena itu)

.imana r-.obs adalah tingkat per volume katalis. 6engatur ulang memberikan)
(ersamaan. %#$.90& dapat digunakan untuk mengevaluasi /-' sebelum
menerapkan persamaan di bagian sebelumnya untuk menghitung substrat internal
yang konsentrasi dan faktor efektivitas. Besarnya eksternal transfer massa efek dapat
diukur dari (ersamaan. %#$.90&. /-'Q /-B H # mengindikasikan tidak ada transfer
massa keterbatasan eksternal; konsentrasi substrat di permukaan adalah ? pro,ima
sama dengan yang di bulk. .i sisi lain, /-'Q /-B SS # menunjukkan gradien
konsentrasi sangat curam di perbatasan lapisan dan berat eksternal transfer massa
efek. Kita dapat mendefinisikan dari (ersamaan. %#$.90& modulus diamati untuk
massa eksternal transfer
Dkspresi untuk 1$ untuk geometri katalis yang berbeda yang tercantum dalam
4abel #$.=. Kriteria untuk menilai perpindahan massa eksternal adalah sebagai
berikut) ika SS #, /-' H taksi dan eksternal transfer massa efek signifikan.
4abel #$.= modulus diamati untuk perpindahan massa eksternal
Bola )
(iringan )
4abel #$,J faktor efektivitas Dksternal
Reaksi Arde (ertama )
Reaksi Arde 3ol )
Reaksi 6ichaelis-6enten )
ika tidak, /-' S /-b dan eksternal transfer massa efek adalah signifikan.
*ntuk reaksi dipengaruhi oleh internal dan eksternal transfer massa pembatasan, kita
dapat mendefinisikan totalEffectivenessfactor 4)
4 dapat dikaitkan dengan faktor efektivitas internal yang i. (ersamaan. %#$.9I&
dapat ditulis sebagai)
di mana e adalah faktor eksternal dan efektifitas i didefinisikan dalam (ersamaan.
%#$.$=&. Aleh karena itu, e memiliki arti sebagai berikut)
;*,(*' 12?5 P",+#)6' 0")0&,-#'#, /#%%# 0#-# -",&()&5&$#%& 1#$(")&
Bakteri denitrifikasi yang bergerak dalam gel dan digunakan dalam reactor
berpengaduk untuk memindahkan nitrat dari tanah. (ada nitrat dengan konsentrasi 0
gm
-0
, laju konversi katalis adalah F,F## g s
-#
m
-0
. difusivitas efektif dalam gel adalah
#,I M #F
->
m $ s
-#
, diameter = mm, dan koefisien perpindahan massa padat-cair adalah
#F
-I
m s
-#
. Km untuk bakteri yg tidak bergerak adalah sekitar $I g m
-0
.
%a& -pakah perpindahan massa eksternal mempengaruhi laju reaksiX
%b& -pakah perpindahan masssa internal berpengaruh besarX
%c& seberapa besar laju reaksi ditingkatkan jika penghambat perpindahan massa
internal dan eksternal dihilangkanX
solusi)
.
(engaruh perpindahan massa eksternal dapat ditemukan dengan menghitung . .ari
4abel #$.=
Karena ini nilai relatif besar, perpindahan massa eksternal mempengaruhi laju
reaksi. .ari (ersamaan. %#$.90&)
%b& 2itung modulus 4hiele diamati dengan /-s H #,> gm
-0
menggunakan persamaan
dari 4abel #$.9 W
.ari kriteria Yeis! itu,perpindahan massa internal berpengaruh signifikan.
%c& Karena konsentrasi nitrat jauh lebih kecil dibandingkan K m, kita dapat
mengasumsikan reaksi urutan pertama. .ari 4abel #$.J)
H616,+#, P")0&,-#'#, M#%%# S*.&-8L&@6&-

koefisien perpindahan massa KS harus diketahui sebelum kita bisa
menghitung pengaruh perpindahan massa eksternal, ks tergantung pada reactor
hidrodinamika dan sifat cair seperti viskositas, densitas dan difusivitas. 'ulit untuk
menentukan k s secara akurat, terutama untuk partikel yang netral. 3amun, nilai dapat
diperkirakan dengan menggunakan korelasi dari literatur, ini biasanya akurat di
ba+ah kondisi yang ditentukan berkisar #F-$FK. Korelasi yang .ipilih ditunjukkan
di ba+ah. Rincian lebih lanjut dapat ditemukan di chemical engineering teks ;#>, $F<.
Korelasi untuk ks dinyatakan menggunakan kelompok dimensi berikut)
dimana .p adalah diameter partikel, [p5 adalah kecepatan linear partikel
relatif terhadap bulk liEuid, 5 adalah densitas cairan, [5 adalah
viskositas cairan, . -5 adalah difusivitas molekul komponen - di
cairan, ks adalah koefisien perpindahanmassa liEuid-solid, g adalah
percepatan gravitasi, dan p adalah densitas partikel. 4he 'her+ood
number berisi koefisien transfer massa dan me+akili
rasio keseluruhan dan difusifitas perpindahan massa yang melalui
batas lapisan. 'chmidt number merupakan rasio
momentum difusivitas dan difusivitas massa, dan terdiri dari
sifat fisik dari sistem. (ada temperatur,tekanan,dan komposisi konstan, 'c adalah
konstan untuk cairan 3e+tonian.
"rashof number merupakan rasio gaya gravitasi untuk tekanan viscous, dan penting
ketika partikel netral
. Bentuk korelasi digunakan untuk mengevaluasi Sh
Aleh karena itu ks tergantung pada konfigurasi sistem perpindahan massa
, kondisi aliran dan faktor-faktor lainnya.
Free-Moving Bulat Partikel
(ersamaan yang disajikan di sini berlaku untuk partikel padat tersuspensi dalam tanki
berpengaduk. 5aju perpindahan massa tergantung pada kecepatan relatif padat ke
cair, hal ini dikenal sebagai slip velocity. slip velocity dalam suspensi sulit untuk
mengukur dan karena itu harus diperkirakan sebelum menghitung ks. Berikut
persamaan evaluasi Reynolds partikel yang menggabungkanslip velocity, [(5. ;J< W

Ketika Rep diketahui, 'h dapat ditentukan dengan menggunakan persamaan
seperti ;J, #>-$$< W
S"+& E$%0")&/",
L#<6 R"#$%& T")#/#(&
(erhitungan Yeis! yang modulus dan modulus eksternal 6embutuhkan
pengetahuan r- ob s, laju reaksi diamati per volume katalis. 1nformasi ini dapat
diperoleh dari data konsentrasi batch menggunakan metode yang dijelaskan dalam
Bagian ##.$. Ketika kadar substrat berubah relatif lambat selama reaksi, laju data
Batch dapat diperoleh dengan menghapus sampel campuran reaksi pada berbagai
+aktu dan analisa untuk konsentrasi substrat. 3amun bagaimanapun jika substrate
dikonsumsi dengan cepat atau jika laju serapan oksigen diperlukan, diperlukan
pemantauan in situ secara kontinu. . (eralatan yang ditunjukkan pada "ambar #$.#0
adalah konfigurasi untuk mengukur konsumsi oksigen oleh amobil sel atau en!im.
(artikel katalis yang dikemas menjadi media kolom dan cairan diresirkulasi melalui
packed bed.
Aksigen disemprotkan ke dalam tanki berpengaduk yang terhubung ke kolom;
oksigen yang tak larut diukur menggunakan elektroda. Katalis diperbolehkan untuk
mencapai steady state pada tekanan oksigen tertentu, pasokan gas ini kemudian
dimatikan dan laju a+al pengambilan oksigen dicatat. 5aju yang 4eramati harus
diukur pada kondisi steady state sehingga hasilnya tidak mencerminkan perubahan
kondisi transien. Kecuali Yaktu yang diperbolehkan untuk sistem untuk steady state,
2asil eksperimen akan tidak logis. 'istem pada "ambar #$.#0 diasumsikan tercampur
sehingga tekanan oksigen terukur elektroda adalah sama di manapun dalam bulk
liEuid. 'ebenarnya, konsentrasi oksigen yg masuk dan meninggalkan (acked bed
berbeda karena oksigen dikonsumsi oleh katalis. 3amun, jika hanya #-$K dari
oksigen memasuki kolom dikonsumsi selama setiap mele+ati bed, dari sudut pandang
sistem dapat dianggap sebagai campuran sempurna. -gar hal ini terjadi, resirkulasi
laju aliran harus cukup tinggi ;$9<. .alam pengambilan oksigen eksperimen, kontrol
suhu juga sangat penting sebagai kelarutan dan unsur perpindahan massa oksigen
adalah tergantung temperature %lihat Bagian >.=.9 dan >.C.$&. 5aju reaksi teramati
untuk reaksi katalitik tergantung pada pemuatan sel atau en!im per volume katalis.
Aleh karena itu, pengukuran eksperimental hanya berlaku untuk sel atau en!im
density yang diuji. (eningkatan jumlah sel atau en!im di katalis akan meningkatkan
r-obs, dan kemungkinan pembatas perpindahan massa.
"ambar #$.#0 Batch reaktor resirkulasi untuk mengukur oksigen yang diambil oleh
sel amobil atau en!im.
packed bed
E5"$(&5 D&56%&7&(#%
3ilai dari difusivitas efektif . -e mencerminkan kemudahan dengan 'ebuah
senya+a yang berdifusi dalam matriks katalis, dan sangat bergantung pada struktur
pori padat. Dfektif diffusivities biasanya lebih rendah daripada molekul yang sesuai
diffusivities dalam air karena padatan berpori memberikan hambatan lebih untuk
difusi. Beberapa Weksperimental ?.-e nilai diberikan dalam 4abel #$.C.
'eperti sel dapat menimbulkan hambatan yang signifikan terhadap difusi, . -e untuk
amobil-sel persiapan harus ditentukan dengan hadirnya biomassa. 'elama
perpindahan massa, pengukuran eksternal keterbatasan harus diatasi dengan aliran
cairan yang tinggi sekitar katalis. ika nilai-nilai eksperimental ?.-e yang lebih
tinggi dari koefisien difusi molekular, hal ini dapat menunjukkan kehadiran
perpindahan massa konvektif dalam katalis ;0-=<. 4eknik untuk mengukur difusivitas
efektif dijelaskan dalam beberapa makalah ;$C-00<, namun, pengukuran yang akurat
dari ?.-e sulit dalam kebanyakan sistem.
M"/&,&/#.$#, "5"$ 0")0&,-#'#, /#%%#
*ntuk meningkatkan tingkat keseluruhan reaksi di bioprocesses, pembatasan
perpindahan harus diminimalkan atau dihilangkan. .alam hal ini kita
mempertimbangkan cara-cara praktis untuk mencapai tujuan ini berdasarkan
persamaan yang disajikan dalam 4abel #$,9 dan #$,=.
P")0&,-#'#, M#%%# I,("),#.
Dfek (erpindahan massa internal dihilangkan saat Faktor efektivitas internal sama
dengan #; \i mendekati kesatuan seperti yang diamati modulus thiele >. .ari 4abel
#$.9, yang menurun)
12.8.2 Perpindahan massa eksternal
Gambar 12.15 reaktor laboratorium untuk meminimalkan eksternal
transfer massa efek.

12?A M",+"7#.6#%& K&,"(&2 P#)#/"(") B",#)
"ambar #$.#= 2ubungan antara laju reaksi diamati dan kecepatan cairan eksternal.