Tugas kimia Bioorganik

Fadhilah / 4311411023

Anis Wahyu

Review dari artikel :

Enzymatic transesterification for biodiesel production
Shweta Shah, Shweta Sharma dan M N Gupta *
Jurusan Kimia, Indian Institute of Technology, Delhi, Hauz Khas, New Delhi 110 016, India

Transesterifikasi enzimatik untuk produksi biodiesel

Biodiesel terdiri dari ester monoalkil pada asam lemak rantai panjang. Diproduksi dari minyak
nabati atau lemak baik dengan transesterifikasi atau dengan lipase-terkatalis transesterifikasi
dengan metanol atau etanol. Biodiesel merupakan bahan bakar hijau dan dapat digunakan
sebagai campuran dengan solar atau tanpa pencampuran. Pada sisi lain, tidak memerlukan
modifikasi dalam desain mesin atau fasilitas penyimpanan. Proses enzimatik menawarkan
beberapa keunggulan dibandingkan rute kimia. Kenaikan biaya proses karena dari biaya enzim
dapat diatasi dengan menggunakan proses produksi yang efisien untuk enzim dan menggunakan
kembali derivatif dapat digunakan enzim, seperti enzim amobil. Banyak strategi yang tersedia di
bidang enzim non-aquoeus dapat dieksploitasi selama alkoholisis enzimatis untuk produksi
biodiesel. Beberapa tantangan teknis dan larutan juga dibahas.
Kata kunci: Biodiesel, reaksi transesterifikasi, lipase, minyak ekstraksi, enzim dalam pelarut
organic
Pengantar
Kebutuhan akan sumber energi bersih diperlukan be-penyebab emisi partikel karsinogenik dari
mesin diesel, yang menyebabkan polusi dan 'dunia pemanasan '. Cadangan depleting minyak
bumi berbasis produk juga telah membuat para ilmuwan mencari terbarukan sumber
energi. Konsep alamat biodiesel isu-isu kembar. Biodiesel adalah efisien, bersih, non- energi
alternatif beracun dan biodegradable untuk petro- bahan bakar perminyakan . Meskipun "diesel"
adalah bagian dari namanya, tidak ada minyak bumi atau bahan bakar fosil lainnya di biodiesel. "Biodiesel" berarti ester monoalkil yang :
berasal dari produksi dalam negeri sayuran minyak, lemak terbarukan, lemak hewan yang
diberikan atau kombinasi bahan-bahan tersebut; dan
Anis Wahyu fadhilah/4311411023

 memenuhi persyaratan ASTM PS121, pro- spesifikasi dibayang untuk biodiesel.

The standar ASTM 3 , Standar India 4 dan stan- dard D1NV51606 telah ditetapkan dalam literatheture.
Bahkan, penggunaan minyak nabati (misalnya dari kelapa, kedelai, bunga matahari,
kacang, zaitun dll) seperti bahan bakar alternatif untuk mesin diesel tanggal kembali ke hamper
abad. Masalah dengan penggunaan langsung minyak tersebut muncul karena viskositas yang
lebih tinggi dan lebih rendah kualitas pengapian dibandingkan dengan diesel. Masalah lebih
parah dalam kasus mesin direct injection daripada di mesin kurang efisien karena mesin
precombustion. Dalam kasus mesin langsung, campuran yang sangat encer dari minyak diesel
dapat digunakan. Awal pendekatan untuk meningkatkan kegunaan dari sayuran minyak terdiri
dari pirolisis minyak. The pyrolysates memiliki viskositas rendah dan angka cetane yang lebih
tinggi daripada minyak induk sayur. Kemudian pekerjaan, tentu saja, menunjukkan bahwa
produksi asam lemak metil ester dari minyak nabati adalah jauh lebih memuaskan
pendekatan. Ini konversi minyak ke ester adalah dasarnya reaksi transesterifikasi (Skema 1). Itu
adalah ester metil asam lemak ini atau etil ester, yang adalah kolektif bernama biodiesel. Ini
Reaksi transesterifikasi dapat dikatalisis oleh asam atau alkali. Akhir-akhir ini, pekerjaan besar
telah dilakukan keluar pada produksi biodiesel dengan menggunakan lipase sebagai
katalis. Tinjauan ini melihat upaya ini setelah membahas keuntungan yang terkait dengan
mengganti katalis kimia dengan enzim dalam con-the teks produksi biodiesel.

Menentukan bahan awal

Anis Wahyu fadhilah/4311411023

Salah satu dari dua reaktan dalam transesterifikasi adalah metanol atau etanol. Seperti
etanol dapat diperoleh dari sumber-sumber terbarukan, itu adalah bahan awal yang lebih disukai.
Degradasi pati secara kimia atau enzimatik Metode menghasilkan glukosa; fermentasi sebesar
seluruh katalisis sel menghasilkan etil alkohol. Pada kedua langkah, gratis serta biocatalysts
amobil telah digunakan. Lemak atau minyak dapat diperoleh biasanya dari biji atau kernel dari
berbagai sumber tanaman.
Sayangnya, ada kesenjangan antara produksi dan permintaan dalam kasus minyak
nabati. Dengan demikian, rea- Pendekatan sonable telah mencari minyak, yang tidak digunakan
untuk tujuan dimakan. Jatropha, tropis tanaman telah dipelajari secara ekstensif untuk produksi
biodiesel. Minyaknya berisi beberapa zat beracun,
yang membuatnya layak untuk konsumsi manusia. Ini mungkin juga menambahkan bahwa
beberapa orang merasa bahwa menggunakan Jatro- minyak pha untuk produksi biodiesel
mengalihkan dari yang ex-isting menggunakan untuk pembuatan sabun, pencahayaan dan motif
kekuasaan..
Minyak dari tembakau, Mangga kernel, Palm, kedelai, Bunga matahari, Safflower, Biji
kapas, rapeseed, Jatropha dan lemak sapi telah digunakan untuk produksi biodiesel. Its persiapan
dari limbah atau minyak sawit menghabiskan dan restoran grease adalah juga layak
disebutkan. Shimada et al. memiliki orangtioned, "Di Jepang, 400000 ton minyak goreng limbah habis tahunan. Dalam hal ini, beberapa
pemerintahan local Pemerintah daerah di Jepang telah mulai mengumpulkan bekas menggoreng
minyak dari rumah tangga dan telah dikonversi mereka untuk bio- solar untuk transportasi
umum". Ini adalah contoh, yang layak meniru.
Ekstraksi minyak / lemak dari sumber tanaman
Umumnya, tiga pendekatan utama untuk ekstraksi minyak / lemak telah digunakan: menekan
hidrolik, expeller ekstraksi menekan dan pelarut. Sambil menekan dan
mengusir dapat digunakan untuk minyak sayur mengandung lebih dari minyak 35%, ekstraksi
pelarut dengan heksana dapat dipekerjakan terlepas dari kandungan minyak. Namun, masalah
utama dengan ekstraksi pelarut telah produksi senyawa organik yang mudah menguap, yang
membahayakan ekosistem. Selama beberapa tahun terakhir, masalah lingkungan telah
menyebabkan para ilmuwan untuk fokus pada pengembangan metode, yang tidak memanfaatkan
organic pelarut. Ekstraksi minyak berair (AOE) terdiri dari melanggar tubuh minyak mekanis di
Anis Wahyu fadhilah/4311411023

hadapan air dan mengumpulkan minyak mengambang dari sur-wajah. Hasil panen minyak,
dimengerti, umumnya sangat miskin, tapi tidak signifikan. Ini mendorong pengembangan
ekstraksi minyak enzimatik berair (), dimana enzim selulase seperti, hemicellulase dan
protease yang digunakan untuk badan oil free menyatu dalam struktur kimia yang kompleks
dengan hydrolyz-ing yang terakhir. Di lab kami, telah memberikan tinggi hasil dari 86 dan
78% dalam kasus kacang dan beras dedak, masing-masing.
Baru-baru ini, kami juga telah dijelaskan pendekatan baru ekstraksi minyak dengan tiga
fase partisi. Itu menemukan bahwa campuran garam dan pelarut organik dicampur

dengan bahan tanaman homogen menyebabkan pembentukan dari tiga fase: fase air /
air yang lebih rendah, interfa- sosial endapan yang mengandung sebagian besar
protein dan atas fase organik, yang berisi minyak. Minyak dapat pulih dari pelarut
organik dengan penguapan atau pembekuan campura. Teknik ini telah memberikan
prom- ising hasil dengan minyak dari kedelai.
Manfaat biodiesel
Dalam dekade terakhir, biodiesel telah mendapatkan popularitas di seluruh dunia sebagai sumber
energi alternative karena banyak manfaatnya.
1. Manfaat Lingkungan
Biodiesel merupakan satu-satunya bahan bakar alternatif di AS untuk lengkap EPA (UndangUndang Kebijakan Energi) tier I kesehatan mempengaruhi pengujian menurut pasal 211 (b) dari
tindakan udara bersih, yang menyediakan persediaan yang paling menyeluruh dari hubungan dan
efek kesehatan atribut saat itu teknologi akan memungkinkan . Tidak seperti lainnya "bahan
bakar bersih", seperti gas alam terkompresi (CNG), biodiesel dan biofuel lain yang dihasilkan
dari terbarukan pertanian- tanaman struktural yang mengasimilasi karbon dioksida dari suasana
menjadi tanaman dan minyak sayur. Biodiesel mengurangi emisi karbon monoksida,ozon
membentuk hidrokarbon, par-diesel berbahaya ticulate, hujan asam penyebab sulfur dioksida,
asap dan jelaga. Hal ini juga menurunkan dampak terhadap lingkungan laut oleh mengurangi
toksisitas.
2. Biodiesel adalah satu-satunya bahan bakar alternatif yang berjalan di setiap konvensional,
mesin diesel dimodifikasi. Selain itu, tidak memerlukan perubahan dalam fasilitas penyimpanan,
yang ada untuk menyimpan diesel berbasis minyak bumi.

Anis Wahyu fadhilah/4311411023

3. Biodiesel dapat digunakan sendiri atau dicampur dalam rasio setiap dengan bahan bakar
minyak solar. Campuran yang paling umum adalah campuran dari 20% biodiesel dengan 80%
minyak solar, atau "B20". Biodiesel memiliki kinerja positif attrib- utes seperti peningkatan
angka setana, pelumasan yang tinggi dan kadar oksigen yang tinggi, yang mungkin membuatnya
pencampuran saham preferen dengan masa depan ultra-bersih die-sel.
4. Biodiesel aman untuk menangani dan transportasi karena adalah "sebagai biodegradable
seperti gula, 10 kali lebih beracun dari garam meja ", dan memiliki titik nyala tinggi sekitar 300
F, dibandingkan dengan bahan bakar minyak solar, yang dilengkapi flash titik 125 F. Bahkan,
biodiesel merupakan bahan bakar terbukti dengan lebih dari 30 million sukses jalan kilometer
AS, dan lebih dari 20 tahun digunakan di Eropa. Ini adalah satu-satunya bahan bakar alternatif
yang dapat sebenarnya memperpanjang umur mesin karena unggulnya property pelumasan.
5. Manfaat jaminan Energi
Banyak negara, yang harus mengimpor minyak dan lainnya produk minyak bumi menjadi
tergantung pada lainnya negara. Ekonomi mereka, dengan demikian, sangat rentan untuk setiap
dampak buruk dari perubahan iklim politik. Biodiesel diproduksi dari sumber dalam negeri,
menghasilkan kemandirian di daerah penting.
Produksi Biodiesel
Biodiesel diproduksi dari setiap lemak atau minyak melalui Proses kilang yang disebut
transesterifikasi (Skema 1). Saat ini, produksi industri bahan bakar biodiesel adalah dilakukan
oleh alkoholisis dari limbah minyak menggunakan basa katalis. A dengan-produk, gliserol,
sehingga berisi alkali, dan karenanya harus diperlakukan sebagai bahan limbah. Asam-katalis
transesterfikasi adalah rute lain untuk produksi biodiesel, yang lebih cocok untuk glycerides
yang memiliki kandungan asam lemak bebas relatif tinggi dan lebih banyak air. Aksoy et al.
melaporkan bahwa itu diperlukan untuk melakukan transesterifikasi bawah kondisi asam ketika
komposisi minyak adalah rendah materi kelas yang mengandung sulfur dll
Masalah yang terkait dengan transesterifikasi kimia minyak nabati
suhu reaksi tinggi.
pembentukan Sabun karena adanya bebas asam lemak dalam minyak dalam hal dasar-katalis
transesterifikasi mengurangi hasil ester.
Kerugian ekonomi utama dalam kimia alkoholisis adalah bahwa pemurnian gliserol
(Diproduksi sebagai produk sekunder) sangat sulit.
katalis homogen dihapus dengan gliserol Lapisan tidak dapat digunakan kembali.
Anis Wahyu fadhilah/4311411023

 Untuk bahan bakar diesel, etil ester lebih disukai karena ethanol dapat diproduksi dari biomassa
dan alkoholisis kurang beracun, tapi konvensional dengan etanol memberikan hasil yang rendah.
Mengingat kelemahan di atas terkait dengan transesterifikasi kimia untuk biodiesel
produksi, alkoholisis enzimatis minyak / lemak dianggap diinginkan. Tabel 1 membandingkan
kimia dan enzim-metode berbasis untuk produksi biodiesel.
Alkoholisis enzimatik
Untuk mengatasi masalah yang terkait dengan bahan kimia katalisis untuk produksi biodiesel,
proses enzimatik menggunakan lipase telah dikembangkan. Alkoholisis oleh lipase dianggap
salah satu yang paling efektif reaksi untuk produksi biodiesel. Lipase (EC 3.1.1.3)
menghidrolisis trigliserida dan dapat diisolasi dari mikroorganisme, tumbuhan, mamalia dll
Reaksi lipase-katalis dapat diklasifikasikan sebagai berikut:

Anis Wahyu fadhilah/4311411023

Ringkasan produksi biodiesel dari berbagai sumber diberikan dalam Tabel 2. produksi
biodiesel, sehingga melibatkan menggunakan enzim dalam media bukan air.
Enzim Non-berair dan transesterifikasi minyak dan lemak
Sekarang mapan bahwa enzim dapat digunakan dalam kondisi hampir anhidrat organic bawang
putih media reaksi. Enzim di bawah kondisi ini memang membutuhkan jumlah minimum air,
yang kurang dari jumlah monolayer molekul air sekitar permukaan molekul enzim. Enzim, pada
kenyataannya, menjadi sangat termostabil dan dapat digunakan pada suhu tinggi. Lipase, untuk
contohnya telah ditemukan untuk menjadi aktif secara biologis pada 100 C dalam pelarut
organik hampir anhidrat. Penerapan besar dari enzim non-berair adalah sintesis oleh
hidrolase. Dengan demikian, dalam ketiadaan air, thermodynamic reversibilitas mendorong
reaksi enzim-terkatalisasi
di gigi mundur. Keterbatasan besar dalam penggunaan enzim dalam media ini adalah mereka
yang rendah katalitik efisiensi. Hal ini telah diperbaiki oleh immobilisasi, Modifikasi kimia dan
protein engineering. Untuk meningkatkan efisiensi katalitik sebagai baik, rekayasa protein telah
digunakan . Baru-baru ini, beberapa pekerja telah dijelaskan 'garam aktivasi' untuk immembuktikan efisiensi katalitik . Ultrasonication dan microwave-iradiasi juga telah digunakan
dalam limited cara . Biaya enzim, pada kenyataannya, selalu pencegah utama dalam mengadopsi
penggunaannya dalam setiap Proses bioteknologi.
Dua pendekatan utama, yang dipandang sebagai solusi parsial mungkin untuk dilema ini adalah:
(i) efisiensi strategi bioseparation; dan (ii) enzim immomobilisasi.

Anis Wahyu fadhilah/4311411023

Strategi bioseparation Efisien

Komponen utama dari biaya produksi dari setiap enzim umumnya pengeluaran pada hilir
pengolahan aliran. Dengan realisasi ini, banyak teknik baru memiliki bioseparation muncul
sebagai lebih efisien dan ekonomis Alterasi. Dalam pengolahan hilir klasik, non-presipitasi
selektif dengan garam, pelarut organik atau larut dalam air polimer (seperti PEG) umumnya
digunakan untuk berkonsentrasi larutan enzim. Ini umumnya diikuti dengan langkah
kromatografi. Pendahuluan kromatografi afinitas sebagai pemolesan akhir dan langkah telah
menjadi de ketelitian dalam 2-3 dekade terakhir. Jenis protokol masih banyak digunakan dan
berfungsi tujuan, jika enzim yang diperlukan dalam milligram jumlah untuk kebutuhan
penelitian. Untuk setiap aplikasi skala besar, perlu untuk mengikuti agak berbeda urutan. Salah
satu pergeseran paradigma penting telah menggunakan interaksi afinitas dalam larutan
gratis. Demikian pendekatan telah dicoba untuk lipase juga. Menggunakan alginate sebagai
macroaffinity

ligan

pintar,

telah

mungkin

untuk

selektif

endapan

lipase

dari

Chromobacterium dan pankreas babi. The simple, pemurnian scalable dan satu langkah
memberikan 1,7 dan 5,6-lipat pemurnian dengan 87 dan 75% dari aktivitas total pulih. Faktor
penting lainnya seperti pendek waktu proses, biaya rendah ligan macroaffinity (Alginat murah
dan dapat dipulihkan untuk digunakan kembali) dan skalabilitas membuat ini pendekatan yang
berharga untuk memperolehing memadai dimurnikan lipase untuk produksi biodiesel.

Anis Wahyu fadhilah/4311411023

Pendekatan yang mungkin lain, yang mungkin bernilai mencoba adalah penggunaan
diperluas tidur chromatography. Penggunaan tempat tidur fluidized stabil dalam hal ini Teknik
menyingkirkan kebutuhan untuk pra-klarifikasi atau langkah konsentrasi. Jika media
kromatografi
menggunakan ligan afinitas, menangkap afinitas lipase akan diharapkan untuk memberikan
enzim cukup murni. Penggunaan ini kuat, ekonomis dan efisien proses dan beberapa orang lain
dari sifat yang sama telah kembali dilihat sebelumnya. Penerapan teknik ini dianggap berguna
dalam mengurangi biaya pengolahan hilir (dan akhirnya produksibiaya) enzim.
Enzim terimobilisasi
Menghubungkan enzim untuk matriks yang tidak larut oleh beragam metode (seperti adsorpsi,
kovalen kopling dan entrapment) memberikan beberapa keuntungan. Dalam beberapa kasus,
enzim menjadi lebih stabil. Dalam konteks transesterifikasi, ketika media adalah pre-dominan
non-baquous, stabilitas merupakan masalah besar. Di media air, di mana enzim yang mudah
larut,
imobilisasi menyediakan dengan sarana untuk memulihkan biokatalis dengan sentrifugasi atau
penyaringan. Dalam media Anhidrat, molekul enzim, meskipun sebagian besar

tidak larut,

cenderung mengumpul. Dengan demikian, imobilisasi adalah cara yang baik untuk
meningkatkan luas permukaan biokatalis. Bosley dan Peilow telah menyediakan tinjauan kritis
dan protokol yang diperlukan untuk immobilisasi lipase. Rekomendasi mereka termasuk
penggunaan celite atau AccurelTM (Berpori-polypropylene). Sebuah protokol untuk lipase
imobilisasi oleh sol-gel Teknik ini juga dijelaskan. Hal ini juga memungkinkan untuk secara
ekstensif cross-menghubungkan enzim untuk memperoleh larut agregat kimia, yang sering
menunjukkan keuntungan dari peningkatan stabilitas dan usabilitas tanpa semakin meningkatan
volume reaksi yang diperlukan (seperti ini tidak memiliki setiap volume menempati
carrier). Sebuah inovasi baru dalam daerah ini adalah CLEC TM (Cross-linked kristal enzim)
dikembangkan

oleh

Altus

biologi

(USA). CLECTM

bentuk

lipase

dari Pseudomonas

cepacia (CLEC- PC) dan Candida rugosa (CLEC-CR) juga berhasil .

Pengaruh kehadiran pelarut pada produksi biodiesel
Produksi biodiesel menggunakan enzim dari minyak dan alkohol telah dicoba di hadapan
dan tidak adanya pelarut. Metanolisis minyak tallow, menggunakan Mucor mehei lipase dalam
Anis Wahyu fadhilah/4311411023

heksana telah menyebabkan 77,8% yield ester. Akhir-akhir ini, reaksi transesterifikasi bebas
pelarut adalah favoured oleh banyak pekerja, karena lebih ekonomis. Juga, toksisitas dan mudah
terbakar dari sol-organik ventilasi, dan pemulihan produk tanpa lebih lanjut organic, penguapan
pelarut nikmat penggunaan pelarut bebas reaksi. znur et al. melaporkan alkoholisis cotton
minyak biji dalam media bebas pelarut, menggunakan immobilisasi Candida antarctica lipase
dengan 92% dari total yield ester. Penggunaan Rhizopus oryzae lipase (seluruh biokatalis sel)
untuk sintesis metil ester (MES) dalam sistem pelarut bebas menyebabkan 71% MES setelah
165jam reaksi pada 37 C dengan penambahan bertahap dari metanol. Tabel 3 daftar dan
membandingkan hasil ester diperoleh dengan alkoholisis dengan berbagai lipase dalam ada dan
tidak adanya pelarut. Untuk alkali-katalis transesterifikasi, gliserida dan alkohol harus
substansial anhidrat karena air menghasilkan sabun. Sabun mengurangi efisiensi katalitik oleh
penggunaan katalis dan, meningkatkan viskositas, gelasi, sehingga menyebabkan kesulitan dalam
pemisahan gliserol. Nelson et al. telah melaporkan pelarut bebas lipase- methanolysis katalis
minyak dan lemak menjadi sensitive air. Sebaliknya, Hsu et al. air dilaporkan activitas (aw)
Menjadi parameter penting untuk metil ester sintesis. Aktivitas air <konversi 0,5 menyebabkan
98% menjadi metil ester. Keasasan keberadaan air juga telah menunjukkan, ketika
menggunakan Rhizopus oryzae, Candida rugosa, Psuedomonas fluorescens, dan P. cepacia
untuk transesterifikasi.

Anis Wahyu fadhilah/4311411023

Beberapa tantangan biokimia

Sementara lipase katalis reaksi transesterifikasi telah banyak digunakan untuk produksi obat
intermediet, Biosurfaktan dan lemak desainer, yang alkoholisis lemak / minyak memiliki
beberapa faktor yang kompleks, yang perlu diperhitungkan untuk layak proses pengembangan :
Penghambatan oleh alkohol
Alkohol rantai pendek seperti metanol dan etanol yang dikenal untuk menonaktifkan
enzim. Shimada et al. dan Belafi-Bako et al. telah menyarankan bertahap atau kontinyu Selain
metanol. Dalam kasus yang terakhir kerja, konversi tertinggi (97%) diperoleh dengan Selain itu
strategi berkelanjutan dibandingkan dengan Protocol bila perlu metanol ditambahkan dalam
delapan langkah (94% konversi).
Penghambatan oleh gliserol (dan pemulihan)

Anis Wahyu fadhilah/4311411023

Belafi-Bako et al. melaporkan bahwa sementara alkil ester tidak menghambat biotransformasi,
kedua gliserol produk tidak menghambat baik tingkat dan luasnya konversi. Solusi mereka
adalah penggunaan membrane reaktor untuk terus menghapus gliserol untuk meringankan
inhibisi produk. Ditemukan bahwa 85 mL L-1 laju alir pada 50 C dengan membran lembaran
datar memberi hasil yang baik dan 100% recovery rate gliserol adalah dicapai setelah sekitar 150
menit.
Kesimpulan
Produksi biodiesel dimulai dengan (i) daerah local atau sumber minyak / lemak, yang bisa
berupa nonedible atau di mana ketersediaan melebihi konsumsi; dan (ii) limbah atau minyak
goreng yang menarik dengan pendekatan untuk mendapatkan "bahan bakar hijau". Seperti di
banyak proses bioteknologi, kuncinya adalah untuk mengembangkan kepercayaan diri dalam
produksi biokatalis tersebut. seperti yang sering terjadi, penekanan pada hal yang lebih menjadi
perhatian dan modis dalam biologi telah mengakibatkan pengabaian seni dan ilmu untuk
memperoleh enzim.

Anis Wahyu fadhilah/4311411023