TUGAS RESUME

TEKNIK REAKTOR KIMIA

Disusun Oleh:

1. Novia Mia Yuhermita (M1B114003)

2. Dhony Ifradelta ( M1B114008)
3. Riza Kurniyawan (M1B114011)
4. Agung Putra Hidayat (M1B114014)
5. Rahky Yuhana (M1B114051)

Dosen Pengampu :

Nazarudin S.Si,. M.Si,. PhD

PROGRAM STUDI TEKNIK KIMIA

FAKULTAS TEKNIK

UNIVERSITAS JAMBI

2017
 Efek Permukaan Reaktor Selama Pirolisis Propilena

Dekomposisi termal propilena terdapat reaksi primer dan sekunder yang

menyebabkan campuran produk yang kompleks. Distribusi produk pirolisa sangat bervariasi
dengan kondisi pirolisa dan jenis reaktor yang digunakan. Pirolisis propilena bahwa tiga
produk utama pirolisis adalah metana, etilena, dan hidrogen. Namun, ada ketidak sepakatan
mengenai jenis dan jumlah spesies produk minor atau sekunder. Ethane, butnes, acetylene,
methylacetylene, aline, dan komponen aromatik yang lebih berat dilaporkan dalam
penelitian yang berbeda., ilmuan berpendapat dilakukan pada tingkat konversi dan suhu yang
berbeda. Karbon juga dilaporkan sebagai produk dalam karya awal Hurd and Eilers (1943)
dan dalam karya Sims, et al yang lebih baru. (1971). Tingkat keseluruhan pirolisa propilena
telah dilaporkan menjadi urutan pertama dalam beberapa penelitian dan sesuai urutan 3/2
pada kelompok lainnya.
Sebagian besar penelitian dilakukan pada suhu rendah (sampai 650C) cenderung
mendukung perintah 3/2, sementara penelitian yang dilakukan pada suhu yang lebih tinggi
mengindikasikan sebagian besar ungkapan tingkat orde pertama. Jelas, keseluruhan urutan
reaksi paling baik hanyalah pseudo atau tatanan nyata yang merupakan kombinasi dari
banyak langkah dasar. Salah satu ciri reaksi pirolisa yang tidak sepenuhnya dipahami adalah
peran permukaan reaktor. Meskipun dekomposisi termal dari propilena setidaknya secara
implisit diasumsikan dalam beberapa kasus sebagai reaksi fase gas homogen yang benar,
pengaruh permukaan reaktor telah sering ditunjukkan. Faktor-faktor seperti bahan konstruksi,
rasio surfacevolume reaktor, dan perlakuan kimia permukaan reaktor sering mempengaruhi
laju reaksi dan / atau distribusi produk. Banyak penyelidikan sebelumnya memiliki nilai
terbatas dalam menentukan peran permukaan dalam reaksi pirolisa. Literatur tentang efek
permukaan mengandung informasi kualitatif dan sering kontradiksi dan anomali. Studi
awalYang melaporkan efek permukaan heterogen selesai beberapa tahun yang lalu sebelum
metode analisis yang andal tersedia sehingga membatasi keakuratan analisis dan deteksi
produk minor.
Studi terbaru telah dilakukan dengan menggunakan reaktor batch atau kaca tubular
atau reaktor kuarsa biasanya pada kondisi yang berbeda dari yang diminati komersial. Studi
terbaru tentang pengaruh dinding reaktor terhadap reaksi pirolisa telah dilakukan oleh Crynes
(1969) dan Herriott (1971). Studi mereka secara tegas menunjukkan pengaruh dinding reaktor
pada pirolisis propana dalam reaktor yang terbuat dari berbagai logam dan dengan perlakuan
gas tertentu. Bahan konstruksi, sejarah reaktor, dan jenis perawatan dinding terbukti
merupakan variabel penting. Studi terbaru lainnya oleh Taylor, dkk. (1972) pada pirolisa
propilena dalam reaktor fluks-kurang, yaitu sistem homogen "sepenuhnya", menunjukkan
bahwa jenis produk, distribusi produk, dan laju reaksi tanpa adanya permukaan berbeda
secara signifikan - dari yang diperoleh setelah stainless Permukaan baja telah dimasukkan ke
dalam campuran reaksi. Sehubungan dengan teori efek heterogen dinding dalam reaksi
pirolisa hidrokarbon, literatur hampir tidak berlaku lagi. Rice dan Herzfeld (1951) telah
mempresentasikan beberapa argumen teoretis namun dengan beberapa asumsi yang sangat
menyederhanakan. Polotrak, dkk. (1959) mekanisme yang diusulkan yang melibatkan inisiasi
rantai dan penghentian rantai sebagai proses heterogen.
Karya teoritis yang lebih terperinci mengenai interaksi antara hidrokarbon (parafin
dan olefin) dan permukaan oksida logam dilakukan oleh Semenov (1958) dan Kasansky dan
Pariisky (1965) di mana para penulis mencoba untuk menjelaskan efek heterogen (aktivitas)
permukaan dalam hal Dari konduktivitas elektronik Sebuah studi baru-baru ini oleh Tsai dan
Albright (1975) dengan jelas menunjukkan beberapa reaksi permukaan penting yang terjadi
pada reaktor yang terbuat dari logam yang berbeda selama pirolisis parafin cahaya. Reaksi ini
meliputi pembentukan karbon, pengangkatan karbon, oksidasi permukaan logam, reduksi
oksida permukaan, pembentukan sulfida logam, dan penghancuran logam sulfida. Penulis di
atas menyatakan kebutuhan penting untuk informasi mengenai interaksi etilen, propilena, dan
olefin lainnya dengan oksida permukaan untuk memperjelas tingkat oksida permukaan yang
ada di dinding reaktor saat berbagai bahan baku hidrokarbon digunakan. Ada kebutuhan
untuk menentukan berbagai faktor tentang mekanisme pirolisa hidrokarbon, termasuk peran
permukaan reaktor. Penyelidikan ini dilakukan pada reaktor aliran tubular yang terbuat dari
beberapa logam, dan data telah diperoleh mengenai pengaruh permukaan reaktor terhadap
distribusi produk, konversi umpan dan pembentukan karbon sedangkan propilisasi pirolat.

Reaction Products and Kinetics, 700-850C

Serangkaian jalan dibuat dalam reaktor yang terbuat dari 304 stainless steel pada suhu
berkisar antara 700 sampai 850C dan untuk waktu tempuh berkisar antara 0,1 sampai 3 detik.
Ruang waktu diperoleh dengan membagi volume zona reaksi dengan laju volumetrik umpan
yang diukur pada suhu reaksi dan tekanan. Hidrogen, metana, etilena, dan karbon merupakan
produk utama yang terbentuk pada suhu ini, sedangkan butena, 1-3 butadiena, dan kadang-
kadang etana adalah produk minor. Hasil karbon ditentukan dari keseimbangan karbon.
Namun, karbon kemudian ditentukan secara kuantitatif dalam reaktor identik dengan
membakar dinding reaktor dengan oksigen dan menyerap CO2 yang dihasilkan pada ascarite.
Hasil menunjukkan kesepakatan yang baik antara jumlah karbon yang ditentukan secara
kuantitatif dan nilai yang ditentukan dari keseimbangan karbon independen. Konversi
propilena berkisar antara 4 sampai 48% pada semua suhu dan waktu ruang. Pada konversi
rendah, etilena, metana, hidrogen, butena, dan butadiena terbentuk di
Reaktor Baja Karbon Rendah.
Reaktor baja karbon rendah (LCS) menunjukkan perilaku aneh pada periode awal
putaran pertama (750C, 1,5 detik). Peningkatan aktivitas terjadi selama periode 20 menit,
ditandai dengan peningkatan pembentukan hidrogen dan karbon, dan kemudian aktivitas
tersebut menurun dengan mantap sampai keadaan mapan tercapai setelah 60 menit. Tidak ada
periode aktivitas transien awal yang diamati pada operasi berikutnya yang dilakukan pada
reaktor karbonconditioned. Pada titik aktivitas tertinggi, konversi propilena adalah 27%
tinggi, sedangkan hidrogen, metana, etilena, dan hasil karbon masing masing masing 90, 56,
35, dan 146%. Dengan menggunakan hasil hidrogen sebagai ukuran aktivitas, Gambar 4
menyajikan profil aktivitas untuk reaktor LCS. Hasilnya juga menunjukkan bahwa bahkan
reaktor LCS ber-AC yang mapan lebih aktif daripada reaktor referensi 304. Gambar 5
menunjukkan konsentrasi hidrogen dan metana yang lebih tinggi yang diperoleh pada reaktor
LCS dibandingkan dengan reaktor referensi. Hasil karbon jauh lebih tinggi pada baja karbon
rendah daripada di reaktor referensi, sedangkan hasil etilen sedikit lebih rendah dari pada
reaktor referensi. Konversi (laju reaksi) pada baja karbon rendah selalu 25-35% lebih tinggi
daripada yang diperoleh pada reaktor referensi. Profil aktivitas awal berbentuk yang sama
diamati oleh Crynes (1968) dalam reaktor LCS selama pirolisa propana daripada propilena
aktivitas awal baja karbon rendah yang lebih tinggi dibandingkan dengan baja tahan karat
dapat dikaitkan dengan kandungan besi yang jauh lebih tinggi dari yang sebelumnya. .
Thomas, dkk. (1939) penelitian menunjukkan besi menjadi katalis kuat dalam
mempromosikan karbon dan
Pembentukan hidrogen selama pirolisa hidrokarbon, sedangkan paduan besi yang
mengandung sejumlah besar kromium kurang aktif karena kemampuan Cr untuk menurunkan
atau menghancurkan aktivitas zat besi. Aktivitas baja karbon rendah berkarbon-karbon lebih
tinggi dari pada baja tahan karat mungkin karena lapisan karbon aktif yang lebih katalitis.
Studi oleh Thomas, dkk. (1939) dan Tamai, dkk. (1968) tentang pembentukan karbon selama
pirolisis olefin dan parafin pada logam yang berbeda menunjukkan kemungkinan karbon
menunjukkan aktivitas katalitik karena membawa atom besi dalam lapisan karbon mungkin
dalam bentuk partikel kecil.
Reaktor nikel.
Periode keadaan goyah awal yang ditandai dengan aktivitas tinggi berlangsung
selama 50 menit di dalam tabung reaktor yang terbuat dari nikel. Aktivitas tertinggi diperoleh
pada awal run (750C, 1,5 detik) dan menurun seiring waktu karena lebih banyak karbon
diendapkan pada dinding reaktor. Perilaku transien reaktor nikel ditunjukkan pada Gambar 4
beserta reaktor lainnya. Aktivitas dinding tertinggi berhubungan dengan hasil hidrogen
sebesar 74%, hasil metana 47%, hasil etilen 41%, dan hasil karbon 122%; Konversi sedikit
lebih tinggi dari yang diperoleh pada reaktor referensi. Pada keadaan mapan, konversi identik
dengan yang diperoleh dalam reaktor 304, namun distribusi produk berbeda mengindikasikan
bahwa dinding reaktor lebih aktif (selektif) daripada baja tahan karat namun kurang aktif
daripada baja karbon rendah seperti ditunjukkan pada Gambar 5 oleh tingkat hidrogen. Dan
metana yang diperoleh pada reaktor nikel pengkondisian karbon. Aktivitas dinding awal
berkurang karena karbon aktif yang kurang dibangun di dinding mengurangi lokasi aktif yang
ada. Aktivitas awal nikel jelas lebih rendah dari pada baja karbon rendah, namun lebih tinggi
dari pada baja tahan karat. Hasilnya secara umum sesuai dengan kesimpulan Tamai, dkk.
(1968) dan Buell dan Weber (1950). Yang pertama menunjukkan bahwa nikel memiliki
"afinitas" lebih rendah dari olefin daripada besi, sementara yang terakhir menyimpulkan
bahwa kandungan nikel pada paduan baja austenitik terutama bertanggung jawab atas
aktivitasnya (pembentukan karbon) bila dibandingkan dengan paduan baja krom yang kurang
aktif. Dinding nikel yang mengandung karbon kurang aktif dibandingkan dengan reaktor baja
karbon rendah karena aktivitas katalitik logam tidak menembus lapisan karbon seefektif
halnya dengan baja karbon rendah.

Reaktor Inconel dan Incoloy.

Inconel menunjukkan periode aktivitas awal yang berlangsung selama 30 menit.
Selama periode ini, konversi propilena tetap konstan, namun distribusi produk berubah secara
nyata. Aktivitas dinding tertinggi diperoleh pada dua menit pertama putaran pertama (750C,
1,5 detik) dan kemudian menurun dengan mantap. Aktivitas tertinggi berhubungan dengan
hasil hidrogen 43%, hasil metana 51%, dan hasil karbon 95%. Konversi steady state dan
distribusi produk diinconel reactor were similar to those of the reference reactor. Figure 4
shows Inconel transient behavior as measured by hydrogen yield.
 Aktivitas awal Inconel yang lebih rendah dibandingkan dengan baja karbon rendah
atau nikel dengan jelas menunjukkan bahwa paduan yang mengandung besi dan nikel secara
umum kurang efektif daripada logam murni dalam berinteraksi dengan propilena. Reaktor
incoloy menunjukkan profil aktivitas awal yang serupa dengan reaktor Inconel. Aktivitas
steady state dicapai setelah 40 menit, dan hasilnya serupa dengan reaktor referensi. Profil
aktivitas awal Incology ditunjukkan pada Gambar 4

Hasil pada Reaktor Perlakuan Permukaan

Permukaan reaktor diperlakukan dengan oksigen dan hidrogen sulfida karena gas-
gas ini digunakan atau telah disarankan dalam aplikasi pirolisa industri. Pengobatan oksigen
terdiri dari 550-600 cc / menit oksigen melalui reaktor selama beberapa kali sampai 60 menit
dengan bak reaktor pada suhu berkisar antara 600 sampai 800C. Dalam perlakuan hidrogen
sulfida, 250 cc / menit gas dilewatkan melalui reaktor selama 20-60 menit, sementara bak
mandi reaktor berada di 750C. Reaktor dibersihkan secara menyeluruh dengan helium setelah
setiap perlakuan. Semua propilena berjalan mengikuti perawatan permukaan dilakukan pada
waktu ruang 750C dan 1,5 detik pada tekanan atmosfer dasarnya.

Stainless Steel (304) Reactor

1. Sebuah. Pengobatan Oksigen: Jalannya reaksi ternyata agak berbeda setelah reaktor
stainless steel (Reaktor 2) diobati dengan oksigen. Gambar 6 menunjukkan hasil run yang
dilakukan pada 750C setelah dinding reaktor diolah selama 30 menit dengan oksigen pada
suhu 600C. Periode aktivitas awal diamati selama konversi propilena dan komposisi produk
berubah dengan mantap sampai keadaan mapan tercapai setelah 80 menit. Perubahan
aktivitas di dinding lebih drastis dalam 15 menit pertama pelarian. Hasil hidrogen menurun
dari 40 menjadi 29%, hasil metana dan etilen tetap tidak berubah, butena dan butadien
menghasilkan peningkatan yang cukup, dan hasil karbon menurun dari 73 menjadi 63%.
Hasilnya menunjukkan bahwa permukaan yang diolah dengan oksigen secara langsung
mengkatalisis dekomposisi sekunder butena dan butadiena. Setelah 80 menit, nilai-nilai
konversi dan komposisi produk mendekati yang diperoleh dalam reaktor referensi yang tidak
diobati. Aktivitas reaktor awal ternyata berubah dengan suhu perlakuan oksigen daripada
waktu pengobatan. Aktivitas permukaan tertinggi diperoleh untuk suhu perlakuan 600C
sedangkan aktivitas permukaan terendah diperoleh pada suhu perlakuan 800C. Perubahan
aktivitas awal ini nampaknya mengindikasikan adanya perubahan pada struktur aSpesies
permukaan katalitik (mungkin oksida) bila permukaannya dihubungi dengan oksigen pada
temperatur yang berbeda.
2. Perlakuan Hidrogen Sulfida: Mengobati reaktor dengan H2S selama 20 menit
menghilangkan efek aktivitas permukaan dari perawatan oksigen sebelumnya. Pada periode
awal satu putaran (2-20 menit) permukaan sebenarnya kurang aktif dibandingkan dengan
reaktor referensi yang tidak diobati seperti yang ditunjukkan oleh hidrogen, metana, dan hasil
karbon yang sedikit lebih rendah. Namun, saat reaksi berlangsung dan karbon terbentuk,
aktivitas meningkat sampai terjadi konversi steady state dan komposisi produk yang serupa
dengan yang diperoleh pada reaktor acuan. Perawatan selanjutnya dengan oksigen selama 60
menit tidak bisa mengembalikan aktivitas dinding. Perilaku ini serupa dengan yang
ditunjukkan oleh Crynes dan Albright (1969) selama pirolisis propana di reaktor yang diobati
dengan permukaan. Selama sulfida dengan H2S, lapisan oksida permukaan mungkin
dikonversi menjadi sulfida seluruhnya atau setidaknya sampai kedalaman yang cukup (Farber
dan Ehrenberg, 1952), dan lapisan sulfida pelindung yang tahan lama terbentuk. Lapisan
sulfida ini lebih pasif daripada permukaan baja stainless 304 yang tidak diobati atau lapisan
karbon yang terbentuk selama pirolisa. Dengan demikian, ada peningkatan aktivitas awal
yang teramati dengan pembentukan karbon sebagai tipe permukaan dan aktivitasnya stabil.

Low Carbon Steel Reactor.

a. Sebuah. Pengobatan Oksigen: Setelah merawat reaktor LCS dengan oksigen,
permukaan reaktor aktif diproduksi, dan profil aktivitas transien, serupa dengan yang
diperoleh dengan baja stainless 304, diperhatikan. Perbandingan aktivitas transien
yang diperoleh pada kedua reaktor LCS yang tidak diperlakukan dan yang diolah
dengan oksigen ditunjukkan pada Tabel V. Tabel tersebut menunjukkan bahwa baik
profil aktivitas dan tingkat aktivitas yang dihasilkan oleh kedua permukaan sangat
berbeda. Profil aktivitas naik-turun tidak ada dalam reaktor yang diolah dengan
oksigen, dan aktivitas yang dihasilkan oleh permukaan oxygentreated umumnya lebih
rendah dari pada permukaan yang tidak diobati. Nilai konversi awal dan hasil produk
yang ditunjukkan untuk reaktor LCS yang diberi oksigen diperoleh setelah reaktor
diolah dengan oksigen selama 20 menit pada 750C. Aktivitas mapan akhirnya
mencapai permukaan yang diolah dengan oksigen setelah periode 50 sampai 70 menit.
Aktivitas reaktor beranggota karbon ini kira-kira serupa dengan permukaan LCS yang
tidak dikompres dengan karbon. Hasilnya menunjukkan bahwa penurunan aktivitas
permukaan awal baja karbon rendah bila diolah dengan oksigen mungkin disebabkan
 oleh pembentukan film oksida pelindung yang secara katalitik kurang aktif daripada
logam dasar; Ya, besi. Banyak sumber literatur memang menunjukkan pembentukan
lapisan oksida yang terutama terdiri dari Fe304 dalam kondisi yang serupa dengan
yang digunakan dalam penelitian ini. Oksida besi hitam ini biasanya membentuk
lapisan koheren yang tidak mudah berkurang.
b. Perlakuan Hidrogen Sulfida: Mengobati permukaan reaktor LCS dengan H2S
menghilangkan efek aktivitas permukaan dari perawatan oksigen sebelumnya dan
menghasilkan permukaan yang lebih pasif yang pada dasarnya menunjukkan konversi
dan distribusi produk yang sama yang diperoleh pada reaktor referensi 304. Hasil
yang diperoleh dalam reaktor LCS setelah merawat dinding dengan H S ditunjukkan
pada Tabel V. Perlakuan selanjutnya dengan oksigen untuk waktu yang agak lama
tidak mengembalikan aktivitas permukaan asli.

Reaktor nikel
Reaktor nikel menunjukkan profil aktivitas awal yang aneh setelah dinding diobati
dengan oksigen. Profil aneh yang sama selalu didapat terlepas dari suhu atau durasi
pengobatan oksigen. Gambar 7 menunjukkan bahwa aktivitas dinding menurun dengan
mantap dalam 15 menit pertama perjalanan, lalu tiba-tiba aktivitas dinding meningkat tajam
selama 25 menit berikutnya seperti yang ditunjukkan oleh kenaikan tajam pada hasil hidrogen
dan metana. Konversi propilena juga meningkat 30% selama periode 25 menit tersebut.
Penurunan aktivitas yang tajam kemudian diikuti dan tingkat aktivitas steady state akhirnya
tercapai setelah 90 menit berlari. Aktivitas awal reaktor dalam 10 menit pertama atau lebih
selalu kurang dari aktivitas sebanding dari permukaan nikel yang tidak diobati. Namun,
komposisi produk yang diperoleh selama periode aktivitas menurun selanjutnya kira-kira
sama dengan yang diperoleh selama perilaku aktivitas transien permukaan nikel yang tidak
diolah. Salah satu penjelasan yang mungkin dari perilaku aktivitas aneh di atas adalah bahwa
karbon yang terbentuk di permukaan reaktor, bersama dengan hidrogen, pada periode
percobaan awal mungkin telah menyebabkan, setidaknya, pengurangan parsial lapisan
permukaan oksida nikel untuk membentuk katalis yang lebih aktif secara katalitis. Nikel, dan
karena lebih banyak pengurangan terjadi, semakin banyak nikel yang terbentuk sehingga
menyebabkan aktivitas lebih tinggi. Sebuah titik kemudian harus dicapai bila tidak ada lagi
pembentukan nikel yang terjadi, dan aktivitas tersebut akhirnya menurun dengan cara yang
serupa dengan yang diperoleh pada reaktor nikel yang tidak diobati. Pengurangan nikel
oksida menjadi nikel di bawah pengaruh hidrogen dan / atau karbon pada suhu tinggi kadang-
kadang disebut sebagai kelimpahan nikel. Karena nikel sangat terserang H2S pada suhu
tinggi pada periode waktu yang singkat, tidak ada upaya yang dilakukan untuk
mengkondisikan reaktor nikel dengan H 2 S.