3,8 * PENGGUNAAN BERAT JENIS DARI KEADAAN*

3.8.1 * Pendahuluan *
Eksposisi di Bagian 3,2-3,7 disederhanakan dengan membuatnya sedekat mungkin
dengan contoh numerik sederhana dibahas dalam Bagian 2.3.1. Diasumsikan bahwa subsistem 1
dan 2 pada Gambar 3.1 (b) memiliki tingkat energi diskrit dan bahwa setiap tingkat energi
memiliki degenerasi yang sangat besar, dari urutan eN,di mana N adalah jumlah partikel dalam
subsistem. Entropi sistem, ketika ituenergi, U didefinisikan sebagai
S k log g U (3.22)
di mana g (U) adalah degenerasi tingkat energienergi U. pendekatan ini akan berlaku untuk
contoh ideal, mirip dengan yang digambarkan di Gambar 2.5, di mana N partikel spasial terpisah
yang dipol magnetik atom, yang magnetik momen dipol bisa menunjukkan baik paralel atau
antiparalel dengan arah yang diterapkan medan magnet B, disediakan tidak ada interaksi antara N
saat magentic sendiri. Ini akan ditampilkan dalam Bagian 4.4.2, bahwa jika sejajar dengan
medan magnet, energi potensial dipol adalah -B sedangkan jika menunjuk dalam arah yang
berlawanan ke B energi potensialnya adalah + B.Jika n dari dipol magnetik yang menunjuk
sejajar dengan medan magnet, menurut persamaan (8.2) Bab 8,energi potensial total N
sistempartikeladalah
U N 2nB (3,87)
Menurut persamaan (2,32) degenerasi tingkat energi dalam yang n dipol magnetik menunjuk ke
arah B adalah
g n N!/ n!N n! (3,88)
untuk sistem makroskopik, yang n> 1018, g (n) adalah jumlah yang sangat besar. Dalam
prakteknya akan ada beberapa interaksi magnetik antara dipol magnetik spasial terpisah. Dipol
magnet yang berbeda menunjuk sejajar dengan medan magnet di masing-masing g (n)
microstates dengan nilai yang diberikan dari n. Karena variasi kecil dalam pemisahan dipol
karena penyimpangan dari array yang sempurna dari dipol dan efek permukaan, dalam
prakteknya kontribusi untuk energi potensial karena interaksi magnetik antara dipol mungkin
akan berbeda di semua g (n) microstates terkait dengan nilai yang diberikan dari n. Oleh karena
itu energi dari masing-masing(n) g microstates terkait dengan nilai yang diberikan dari n
mungkin akan sedikit berbeda dalam praktek. Hal ini akan menyebabkan pemisahan degenerasi g
(n) terkait dengan nilai yang diberikan dari n.
Untuk memungkinkan untuk membelah dari degeneracies dari tingkat energi, lebih baik
dalam kasus umum untuk menggunakan kepadatan negara daripada degeneracies dari tingkat
energi individu. Jika N sistempartikelmemiliki total X microstates independenmemiliki nilai
eigen energi dalam kisaranenergi U untuk (U + U)di mana U <U, tapi U secara substansial
lebih besar dari pemisahan energi microstates tetangga, kepadatan negara diberikan oleh
D = X /U (3,89)
kerapatan negara adalah jumlah microstates, yaitu jumlah eigenstates kuantum independen dari
N, sistem partikel per rentang satuan energi. Dalam teori makroskopik kepadatan negara dapat
diperlakukan sebagai fungsi kontinu kelancaran energi (internal) dari sistem.
3.8.2 * Energi dari suatu sistem termodinamika *
Hal ini tidak mungkin dalam praktek untuk menentukan secara tepat energi dari suatu sistem
termodinamika. Sebagai contoh, jika energi internal U dari sistem termodinamika diukur secara
eksperimental selalu ada ketidakpastian eksperimental dalam nilai yang diukur dari U. Ketika
subsistem 2 pada Gambar 3.1 (b) berada dalam kesetimbangan termal dengan subsistem 1,
menurut persamaan (A4 0,10) dari Lampiran 4, pada kesetimbangan termal, ada tersebar di
energi U2 dari subsistem 2 dari urutan U2/ N21/2. Sebagai contoh, mempertimbangkan ensemble
besar sistem komposit identik dari jenis yang ditunjukkan pada Gambar 3.1 (b). Jika dalam
setiap kasus, subsistem 2 dihilangkan saat itu dalam kesetimbangan termal dengan subsistem
1,energi dari subsistem 2 akan berbeda bagi anggota yang berbeda dari ansambel. Contoh ini
menunjukkan bahwa, jika kita mencoba untuk mereproduksi macrostate termodinamika sistem
menggunakan metode identik persiapan, energi dari sistem termodinamika tidak selalu persis
sama. Peran prinsip ketidakpastian akan dibahas dalam Bagian 3.8.3. Untuk alasan di atas, dalam
teori mikroskopis satu tidak dapat atribut nilai yang tepat untuk energi dari sistem
termodinamika. Oleh karena itu jumlah total microstates diakses (degenerasi macrostate) tidak
dapat diketahui secara pasti, dan entropi didefinisikan oleh persamaan (3.22) tidak dapat
ditentukan persis, tapi pada prinsipnya harus bergantung pada penyebaran U dalam nilai energi.
Namun, jumlah microstates diakses adalah seperti sejumlah fantastis besar bahwa nilai yang
tepat dari U,ketidakpastian dalam energi, tidak penting dalam praktek ketika entropi dihitung
dengan menggunakan persamaan (3.22).
Sebagai contoh, dalam model ideal digunakan pada Bagian 3,2-3,7, diasumsikan bahwa
setiap tingkat energi memiliki degenerasi besar. Untuk tujuan diskusi, asumsikan bahwa ada x
tingkat energi tersebut, masing-masing degenerasi g, dalam rentang energi U.Jumlah
microstates di kisaran energi U adalah xg. Pertimbangkan ekspresi
k log xg k (log g log x) (3.90)
Untuk contoh yang ditunjukkan pada Gambar 2.5, log g adalah ketertiban N, sedangkan bahkan
jika x adalah 1020,log x hanya akan sama dengan 46 dan log x dapat diabaikan dibandingkan
dengan log g.Membandingkan persamaan (3.90) dan (3.22), dapat dilihat bahwa entropi S dapat
dimasukkan sama dengan k log xg. Secara umum, karena interaksi antara N partikeldalam
sistem, yang xg microstatestersebar di kisaran energi U.Jika D adalah kepadatan negara,
kuantitas xg sama dengan D U,dan entropi diberikan oleh
S k log xg k log( DU ) k[log D log U ]
Menurut persamaan (2,42) dari Bagian 2.5.2, urutan besarnya kasar untuk entropi S adalah Nk,
di mana N adalah jumlah partikel dalam sistem, k adalah Boltzmann konstan dan merupakan
angka yang umumnya dalam kisaran 0,5 sampai 100. Bahkan jika kisaran energi U adalah
sama dengan energi massa sisa Bumi(m0c2 = 5.98 x 1024c2 = 5,4 x 1041 J), k log (U)hanya akan
sama dengan 96k, yang diabaikan dibandingkan dengan Nk, jika N> 1018.Oleh karena itu dalam
kasus umum dari sistem makroskopik, untuk sebuah pendekatan yang sangat baik kita harus
S (U) = k log D (U) (3,91)
di mana D (U) adalah negara kerapatan ketika sistem memiliki berarti energi U.
Mengganti NK untuk S dalam persamaan (3.91) dan mengambil eksponensial, kami
menemukan bahwa urutan yang sangat kasar dari besarnya untuk negara-negara kepadatan
D ~ exp (N) (3,92)
di mana adalah umumnya dalam kisaran 0,5 sampai 100. Sejak untuk sistem makroskopik
N>1018, D adalah angka fantastis besar. Sebuah urutan yang sangat kasar besarnya untuk energi
rata-rata pemisahan microstates tetangga adalah e-an.
The ketidaktepatan U dalam energi sistem termodinamika tidak mempengaruhi nilai suhu
mutlak sistem. Menempatkan jumlah totalmicrostates diakses sama dengan D U dalam
persamaan, kita memiliki
1 / kT log( DU ) / U [log D log U ] / U (3,93)
Sejak log U <log D, suhumutlak T dapat didefinisikan oleh persamaan
T (1 / k )(U / log D)V , N
T = (l / k) (dU / dlogD) VN. (3.94)
Parameter suhu diberikan oleh
1 / kT ( log D / U )V , N
(3,95)
3.8.3 * ekuilibrium Thermal kembali diperiksa *
Pada contoh numerik sederhana diilustrasikan pada Gambar 2.3 dan dibahas dalam Bagian 2.3.1,
pemisahan tingkat energi adalah tepat satu energi Unit di kedua subsistem 1 dan 2. Jika
pemisahan tingkat energi di subsistem 1 masih tepat satu satuan energi, tetapi dalam subsistem 2
itu persis 0,723714632. . . unit energi, salah satu tidak bisa mentransfer satu unit energi dari
subsistem 1 ke subsistem 2 dan melestarikan total energi. Ketika mendiskusikan contoh yang
ditunjukkan pada Gambar 3.1 (b) di Bagian 3,2-3,7, itu diam-diam diasumsikan bahwa posisi
dari nilai eigen energi yang selalu nilai yang benar untuk menghemat energi. Pada pandangan
pertama mungkin tampak bahwa, dalam kasus-kasus nyata, salah satu tidak akan pernah mampu
untuk mentransfer energi dari satu subsistem ke yang lain pada Gambar 3.1 (b) dan menghemat
energi total. Dalam Bagian ini, akan digambarkan bagaimana lebar garis alami dari eigenvalues
energi, terkait dengan prinsip ketidakpastian, lebih dari cukup untuk mengatasi kesulitan ini.
(Untuk pembahasan lebih ketat berdasarkan matriks kepadatan menjelang ensemble
microcanonical, pembaca canggih disebut Landau dan Lifshitz [3].)
Jika sistem berinteraksi dengan sistem lain, misalnya dengan sisa alam semesta, menurut
dengan waktu teori tergantung gangguan dari mekanika kuantum, sistem tidak tetap secara
permanen dalam satu microstate tertentu. Menurut prinsip ketidakpastian,
E t ~ h (3,96)
di mana t adalah seumur hidup negara dan E adalah tersebar di energi negara. Yang terakhir
ini disebut garis lebar alami. Dalam persamaan (3,96), h = 1,05 x 10-34 J s. Jika t adalah selama
satu detik, E akan ~ 10-34 J. Untuk t = 10-12 detik, E akan menjadi sekitar10-22 J. Menurut
persamaan (3,92), jumlah microstates memiliki nilai eigen energi rata-rata dalam rentang energi
E10-22 akan menjadi sekitar10-22exp (N).Ini adalah jumlah yang sangat besar untuk sebuah
sistem makroskopik. Hal ini menunjukkan bahwa lebar garis alami dari microstate tertentu
subsistem 2 pada Gambar 3.1 (b), yang memiliki rata-rata nilai eigen energi U2,cukup untuk
eigen dari sejumlah besar dari microstates dari subsistem 1 untuk memenuhi kondisi bahwa (U1
+ U2) adalah konstan. (The eigen energi subsistem 1 juga memiliki lebar garis alami.)
Dalam prakteknya, ada kemungkinan ada beberapa interaksi antara 'tertutup' sistem,
subsistem 1 dan 2 dalam kesetimbangan termal pada Gambar 3.1 (b), dan sisanya dari alam
semesta. Hal ini dapat menyebabkan fluktuasi totalenergi U* dari sistem komposit. Karena
seumur hidup dari microstates dari sistem komposit yang terbatas, sesuai dengan prinsip
ketidakpastian, U * memiliki lebar garis alami. Penyebaran di nilai-nilai U * karena efek ini
ditambah dengan linewidths alami dari subsistem 1 dan 2 yang cukup untuk memungkinkan satu
microstate tertentu subsistem 2 untuk dihubungkan dengan jumlah yang sangat besar microstates
dari subsistem 1 untuk membentuk microstate diakses dari sistem komposit.
Dalam ansambel microcanonical diasumsikan bahwa energi total sistem tertutup adalah di
kisaran energi U * ke (U * + U*) mana U* <U *. Hal ini diasumsikan bahwa pada
kesetimbangan termal semua microstates dari tertutup, sistem yang memiliki energi dalam
kisaran U * ke (U * + U*), sama-sama mungkin, tapi kemungkinan menemukan sistem tertutup
dalam microstate memiliki energi di luar kisaran ini adalah nol. Bentuk modifikasi di atas dalil
yang sama sebuahapriori probabilitasdapat diterapkan pada sistem komposit yang ditunjukkan
pada Gambar 3.1 (b). Analisis yang diberikan dalam Bagian 3,2-3,7 hanya perlu dimodifikasi
untuk sejauh bahwa dalam Bagian 3.2, g1 harus berdiri untuk D1U1 dan g2 harus berdiri untuk
D2U2.Menyebar dienergi U1 dan U2 disesuaikan sedemikian rupa sehingga (U1 + U2) selalu
dalam kisaran U * ke (U * + U*).
Untuk kasus interaksi termal antara subsistem 1 dan 2 pada Gambar 3.1 (b), persamaan (3.5)
menjadi
P2(U2)U2 = D1 U1 D2 U2/ gr (3,97)
di mana P2(U2)U2 adalah probabilitas bahwa subsistem 2 memiliki energi dalam kisaran U2
untuk(U2 + U2)pada kesetimbangan termal, dan gT adalah jumlah total microstates diakses.
Distribusi probabilitas ini memiliki maksimum yang sangat tajam di satu nilai tertentu dari U2
yang ditentukan P2 / U 2 0 oleh.Hal ini menyebabkan kondisi
D1 (D2 / U 2 ) D2 (D1 / U 2 ) 0 untuk maksimum P2. Menggunakan persamaan (3.3) dan
(3.94), kita menemukan bahwa P2 adalah maksimum ketika T1 = T2. Hal ini mudah untuk
memperpanjang metode menggunakan kepadatan negara ke seluruh analisis dalam Bagian 3,2-
3,7. Penggunaan kepadatan negara mungkin adalah pendekatan yang lebih baik bagi pembaca
canggih untuk mengadopsi dari sekarang.