abstrak

Distribusi hidrokarbon aromatik dan stabil isotop karbon rasio bahan organik dalam
serangkaian sembilan sampel batubara Miosen embalut diperoleh dari sembilan lapisan
batubara cekungan Kutai, Kalimantan Timur, Indonesia dipelajari. Rank batubara embalut
berkisar dari lignite ke peringkat rendah sub-bituminous batubara (0,36-0,50% Rr),
berdasarkan pengukuran reflektansi huminit. Fraksi hidrokarbon aromatik semua sampel
batubara didominasi oleh cadalene di bawah kisaran titik didih dan picene derivatif dalam kisaran
titik didih lebih tinggi dari kromatogram gas. Cadalene dapat dikaitkan dengan kontribusi
Dipterocarpaceae dan berbagai picenes terhidrasi dengan kontribusi angiospermae tambahan untuk
vegetasi membentuk batubara The picenes berasal dari alpha dan beta-Amirin. Namun, dalam
beberapa sampel batubara sejumlah kecil simonellite dan retene juga terdeteksi yang
berpendapat untuk kontribusi tambahan dari gymnosperma (runjung) untuk vegetasi batubara
membentuk istimewa Di Miosen tengah dan pada awal Miosen akhir.

Hasil rasio isotop karbon stabil (ᵟ13C) di sebagian besar sampel batubara konsisten dengan asal-usul
mereka dari angiosperma (ᵟ13C antara -27,0% dan -28%). Selama Miosen iklim Mahakam delta tidak
seragam lembab dan dingin dari iklim saat ini. Ini akan menjadi menguntungkan bagi pertumbuhan
tumbuhan runjung, terutama di hutan pegununganKontribusi konifer ke bara embalut mungkin
akibat dari tengah / akhir iklim Miosen dingin selama akumulasi gambut di cekungan Kutai. 1
Pendahuluan
Studi biomarker dalam batubara dapat memberikan informasi berharga tentang bahan
biologis berkontribusi terhadap mantan lingkungan pengendapan rawa batubara dan proses
transformasi awal selama tahap pertama diagenesis. Analisis biomarker telah diterapkan
untuk mempelajari banyak batubara dan lignite dari berbagai daerah dan usia (Dzou et al,
1995;. Casareo et al, 1996 .............). biomarker juga telah diteliti dalam deposito gambut baru
yang dapat bertindak sebagai analog untuk anak-anak buahnya batubara membentuk kuno
(.......)
.

Dalam studi biomarker sebelumnya batubara, serpih dan minyak mentah dari delta Mahakam,
Kalimantan, Indonesia berlimpah pentasiklik triterpenoid alkana, alkena, dan keton dengan
carbonskeleton dari α- dan β-Amirin diidentifikasi (Hoffman et al., 1984) .. ... diselidiki resin
fosil dari singkapan Miosen di lumapas, Brunai (Kalimantan), tenggara resin damar asia dan
masih ada yang diperoleh dari Dipterocarpaceae keluarga dengan menggunakan pirolisis GC-
MS. Produk pirolisis dari kedua fosil dan resinites masih ada yang ditandai dengan
kelimpahan yang tinggi senyawa dengan kerangka cadinane (C15) dan kerangka bicadinane
(C30) yang berhubungan dengan Amirin berasal triterpenoid. Kemudian, van (1992) arssen et
al. Menemukan bicadinanes, cadinane, dan aromatized senyawa seperti cadalene dan
aromaticseco-bicardinanes juga dalam minyak mentah dari asia tenggara dan menyarankan
bahwa co-terjadinya cardinanes bicardinanes adalah argumen yang kuat untuk asal senyawa
dari dipterocarpoceae. Anggayana (1986) menyelidiki geokimia organik dari beberapa
batubara tersier dari Ombilin dan tanjung enim (sumatera) dan Tanito Harum (Kalimantan
Timur), Indonesia. Bara peringkat rendah didominasi oleh seskuiterpenoid dan turunannya
picene menunjukkan asal mendominasi dari angiosperma. Stankiewicz et al., (1996)
menyelidiki maseral dari lignit Miosen dan Eosen

bituminous di Indonesia dengan menggunakan pirolisis GC-MS dan menemukan cadalene

dan 1,6 dimethylnaphthalene dalam kelimpahan tinggi resinites. Hal ini ditafsirkan sebagai
asal-damar terkait dari resinites. Juga, pada akhir Miosen / awal piliocene bara Suban lebih
rendah dari dana cekungan sumatera selatan, struktur terdefinisi Indonesia pentasiklik
aromatik hydrocarbonsof dari gymnosperma hanya terdeteksi dalam konsentrasi jejak di latar
belakang kromatogram dari beberapa sampel (amijaya et al., 2006)
Hasil investigasi palynological dari Miosen batubara dari Kalimantan jarang. Anderson dan
muller (1975) diisolasi dan ditentukan 76 serbuk sari yang berbeda dalam gambut Holosen
dan deposit batubara Miosen dari Kalimantan barat. Kebanyakan serbuk sari di daerah ini
terkait dengan angiosperma. Conifer (gymnosperma) serbuk sari (dacrydium dan Podocarpus)
tidak terdeteksi dalam bara Miosen tapi dalam jumlah rendah di gambut Holocene
Hal ini konsisten dengan menemukan morley (1981), yang mempelajari pengembangan dan
vegetasi dinamis dataran rendah ombrogenous rawa gambut Holosen di palangkaraya itu,
Kalimantan Tengah, Indonesia melalui metode palynological menggunakan bahan dari inti
sedimen. Semakin dalam gambut dibangun dari hutan didominasi oleh dacrydium sp.
(gymnosperma) dan combretocarpus rotundatus (angiosperma). Pada tahap akhir dari
pengembangan gambut, daerah dipengaruhi oleh invasi luas Calophyllum retusum
(angiosperma).
Menurut hasil ini, biomassa tanaman dari cadangan batubara tersier di Kalimantan secara
eksklusif disusun oleh angiosperma. Indikasi untuk kehadiran gymnosperma di gambut dan
batubara dari Indonesia sejauh ini terbatas pada akhir Miosen / awal Pliosen cekungan
Sumatra Selatan (amijaya et al., 2006) dan Holocene Kalimantan (morley 1981) vegetasi
baru-baru ini hutan di Kalimantan timur yang istimewa terdiri dari angiosperma dengan
dominasi yang kuat dari Dipterocarpaceae (apanah dan Turnbull 1998 hashimoto 2000
philips 2002)
Penelitian ini memberikan karakterisasi organicgeochemical batubara dari cekungan Kutai,
Kalimantan (Indonesia) mulai dari Miosen tengah sampai akhir usia Miosen. Tujuan
penelitian ini adalah untuk merekonstruksi perubahan bunga di lembah selama periode ini
dan mengklarifikasi apakah gymnosperma berkontribusi flora pada waktu itu mencerminkan
perubahan suhu selama Miosen di asia tenggara.
Pengaturan Geologi
The embalut tambang batubara terletak di sekitar sungai Mahakam, Kalimantan timur
cekungan Kutai (gambar 1) dan terletak S00 ° 33`34,9 ". Lapisan batubara di tambang
batubara embalut hadir dalam formasi berikut; Pulau baling usia Miosen tengah dan
Balikpapan akhir-akhir usia Miosen. Cekungan Kutai meliputi wilayah sekitar 165.000 km2
itu adalah cekungan tersier terbesar dan terkenal sebagai daerah sumber utama minyak, gas
dan batu bara di Indonesia (Syarifuddin dan Busono 1999). Cekungan ini dihasilkan oleh
ekstensi tersier dari ruang bawah tanah dicampur benua / afinitas laut. Sedimen yang
mendasarinya usia Jurassic dan Cretaceous dan terdiri dari unit ophiolitic ditindih oleh
penggemar turbidit Cretaceous muda, sumber dari Indochina. Cekungan Kutai dapat dibagi
menjadi dua sub-DAS; baskom Barat dalam atau atas Kutai, dan cekungan Kutai Timur luar
atau lebih rendah (gbr. 1). Hari cekungan Kutai bagian atas merupakan daerah pengangkatan
tektonik utama sebagai hasil dari inversi Miosen bawah depocenters Paleogen dan efek erosi
berikutnya (paling dan ruang, 1999).
Bagian sedimen tersier hampir lengkap dari Eosen ke terbaru hadir dalam cekungan Kutai
sebagian besar yang terkena di permukaan karena Miosen dan proses tektonik yang lebih
muda. Cekungan ini terbentuk selama Eosen tengah dalam hubungannya dengan rifting dan
dasar laut kemungkinan menyebar di Selat Makassar. Ini menghasilkan serangkaian
kesalahan diskrit dibatasi depocenters di beberapa bagian cekungan, diikuti oleh fase
sedimentasi sag dalam menanggapi tothermal relaxation.Tectonic mengangkat
didokumentasikan sepanjang tepi cekungan selatan dan utara dan penurunan terkait cekungan
Kutai rendah terjadi selama oligocence akhir .
. Penurunan ini terkait dengan intrusi signifikan tingkat tinggi bahan andesit-dasit dan terkait
vulkanik rocks.volcanism dan mengangkat margin basin mengakibatkan pasokan volume
besar bahan ke arah timur. Selama Miosen, baskom fill melanjutkan, dengan gaya regresif
keseluruhan sedimentasi, terganggu oleh periode inversi tektonik Miosen seluruh untuk
Pliosen (paling dan ruang 1999) sampel batubara dalam penelitian ini berasal dari tambang
batubara embalut di cekungan Kutai rendah .
3 Sampel dan metode
Sampel batubara dari tambang batubara embalut dikumpulkan dari dua tambang batubara
bawah tanah aktif (nos. 1 dan 2) satu tambang permukaan aktif (Bondowoso) dan dua core
pengeboran dari tambang batubara embalut,. Sampel batubara terdiri dari tujuh sampel
batubara dari formasi Balikpapan (jahitan 22, 21, 18, 17, 12,10 dan 9) dan dua sampel
batubara dari Formasi Pulau baling (jahitan 8 dan 7). Lokasi tambang batubara embalut
ditunjukkan pada gambar 1.
3.1 rank coal (pengukuran reflektansi huminit)
Berarti huminit acak pengukuran reflektansi dilakukan pada permukaan partikel huminit bawah
minyak imersi pada mikroskop leica MPV. Kalibrasi instrumen harus dilakukan sebelum dan sesudah
pengukuran setiap sampel dengan menggunakan sebuah yttrium aluminium garnet (YAG) reflektansi
standar (0899%). Pemeriksaan ini dilakukan dengan menggunakan 50x pembesaran lensa obyektif
dan epiplan 12,5x pembesaran lensa okuler di bawah minyak imersi (ne = 1,518 pada 230C). Lima
puluh poin dari reflektansi huminit diambil pada setiap sampel pada panjang gelombang 546 nm.
Dari ini 50 titik data berarti pantulan huminit acak dihitung. Reflektansi diukur pada maseral
phlobaphinite dan ulminite yang memiliki bentuk struktural terlihat dan homogen. Nilai-nilai
reflektansi huminit acak berarti kemudian dihitung menggunakan program Microsoft excel.
3.2 ekstraksi Soxhlet
Lima puluh gram setiap sampel batubara yang ditumbuk halus dan diayak untuk
mendapatkan hanya ukuran partikel <0,2 mm. Fraksi ini diekstrak selama 24 jam dalam alat
soxhlet menggunakan 200ml DCM sebagai pelarut. Ekstrak hidrokarbon Total yang
diperoleh dipisahkan menjadi fraksi-fraksi yang berbeda dengan cara kromatografi kolom.
3,3 karbon organik
Kandungan karbon organik (wt%) diukur dengan menggunakan LECO CS-34 karbon / sulfur
analyzer. Sebelum analisis sampel bubuk batubara diperlakukan dengan diencerkan (10%)
asam klorida untuk menghapus karbonat dari sampel. Smaples dicuci tiga kali dengan air
suling dan dikeringkan selama 1 jam pada 1050C. Untuk sampel analisis batubara unsur
dicampur dengan serpihan besi dan akselerator tungsten dan dibakar dalam suasana oksigen
pada 13700C. Kelembaban dan
debu telah dihapus dari produk pembakaran dan gas CO2 telah diukur dengan menggunakan
keadaan detektor inframerah padat. Kandungan karbon organik digunakan untuk penentuan
hasil ekstrak (ekstrak mg / g TOC)
Kromatografi kolom 3.4
ekstrak keseluruhan dipisahkan dengan kromatografi kolom (1,5 cm diameter) lebih aktif
silika gel (14 g) dan dielusi secara berurutan menjadi empat fraksi menggunakan 40 ml n-
heksana (fraksi 1) untuk fraksi hidrokarbon jenuh, 100 ml n-heksana / DCM (90/10 v / v,
fraksi 2) untuk fraksi hidrokarbon aromatik, 40 ml DCM (fraksi 3) untuk ester / keton, dan 40
ml metanol (fraksi 4) untuk senyawa yang lebih polar (senyawa NSO). Jumlah asphaltenes
dihitung sebagai perbedaan antara jumlah SOM dan jumlah dari empat fraksi yang diperoleh
dari kromatografi kolom. Tekanan nitrogen dari 0,5 bar digunakan untuk mempercepat
kromatografi (kromatografi flash), dalam penelitian ini, hanya fraksi aromatik yang dianalisa
lebih lanjut.
Massa kromatografi 3.5 Gas spektrometri (GC-MS)
Fraksi hidrokarbon aromatik dianalisis dengan spektrometri massa kromatografi gas GC-MS
dianalisis dilakukan pada quest thermo GC 8000 series digabungkan ke pencarian thermo
MD 800 spektrometer massa, pemisahan senyawa dicapai dengan menggunakan leburan
silika SGE forte GC kapiler kolom dilapisi dengan BPX5 (30m x 0,25mm x ID xo, ketebalan
film 25um). Suhu oven diprogram dari 60 sampai 3000C dengan laju 40C / menit, dengan 20
menit isotermal, periode pada 3000C. Sampel disuntikkan dalam mode split kurang dengan
suhu injektor pada 2800C. Helium digunakan sebagai gas pembawa. Spektrometer massa
dioperasikan dalam modus dampak elektron (El) di 70eV energi ionisasi. Spektrum massa
diperoleh dengan scanning 45-700 Da pada waktu siklus 1 s. Untuk pengolahan data,
perangkat lunak maaslab (Fisons instrumen) digunakan. Identifikasi senyawa dilakukan
melalui perbandingan spektrum massa dengan yang diterbitkan dalam literatur dan
berdasarkan perilaku retensi GC.
3,6 Stabil analisis isotop karbon
Pengukuran isotop karbon dilakukan dengan flash unsur analyzer-1112 terkait dengan
thermo-Finnigan tikar 253 spektrometer. Untuk analisis isotop, karbonat telah dihapus
dengan asam klorida (10%) aliquots, dibilas dengan air suling sampai netral dan akhirnya
dimasukkan ke kapsul timah. Sistem ini dikalibrasi menggunakan USGS-24 standar grafit
murni dengan & 13 C nilai -15,99% pada kencing dee belemnite (PDB) skala. Hasilnya
dilaporkan relatif terhadap standar PDB.
4. Hasil dan diskusi
4.1 huminit pemantulan bara
Hasil dari penentuan refleksi huminit Rr (%) batubara embalut dijelaskan dalam tabel 1 dan 2
sampel ara Batubara dari embalut tersedia berarti nilai acak huminit reflektansi mulai dari
0,36 sampai 0,50 Rr (%). Data menunjukkan kecenderungan meningkat rata-rata huminit
acak reflektansi dengan meningkatnya kedalaman lapisan batubara (lihat profil di gambar 2).
Variasi peringkat diamati dapat dijelaskan oleh perbedaan suhu dan pengaruh tekanan di atas
bara. Diukur berarti huminit acak pantulan setara dengan peringkat lignit di bagian atas profil
(sampel dari lapisan 22 dan 21 formasi Balikpapan) dan low rank
rank sub-bituminous batubara di bagian yang lebih dalam (klasifikasi setelah Teichmüller,
1982). Dua pengecualian adalah sampel batubara dari lapisan 22 dan 21 (formasi Balikpapan)
di bagian atas profil yang diklasifikasikan sebagai lignite (nilai reflektansi acak 0,37 dan 0,36
Rr (%), masing-masing; lihat tabel 1)
4.2 variasi larut bahan organik (SOM) hasil bara
jumlah bahan organik terlarut (SOM) dinormalkan dengan kandungan karbon organik (mg / g TOC)
yang diperoleh dari batubara samplesby ekstraksi soxhlet dengan DCM tercantum dalam tabel dan
variasi profil vertikal ditunjukkan pada gambar 2 Bersama dengan proporsi relatif hidrokarbon jenuh,
hidrokarbon aromatik, ester / keton, senyawa hetero (NSO) dan asphaltenes diperoleh dari
kelompok hidrokarbon separationof SOM dengan kolom dengan kromatografi. Variasi SOM yield
sepanjang kolom stratigrafi bervariasi tidak teratur dan tidak menunjukkan tren dengan
meningkatkan peringkat dari bara. Hasil panen SOM dalam sampel batubara bervariasi dari 13,99
sampai 46,64 mg / g TOC. Hasil tertinggi telah diperoleh dari coalsample dari jahitan 8 (Pulau
pembentukan baling) proporsi fraksi hidrokarbon jenuh bervariasi dari 2,3 sampai 9,7% dan
fraksi hidrokarbon aromatik antara 6,1 dan 13,8% pada umumnya, fraksi hidrokarbon
aromatik mendominasi atas fraksi hidrokarbon jenuh dengan dua pengecualian; dalam sampel
KTD 41 dari lapisan batubara 22 dan dalam sampel KTD 43 dari lapisan batubara 12 proporsi
jenuh hidrokarbon mendominasi lebih dari proporsi hidrokarbon aromatik. Jumlah jenuh dan
aromatik hidrokarbon tidak melebihi 13,8% untuk semua sampel batubara yang sesuai
dengan peringkat rendah sampel.

Dalam sebagian besar sampel dari embalu, baskom Kutai, Kalimantan Timur proporsi
hidrokarbon aromatik mendominasi atas proporsi hidrokarbon jenuh. Hal sebaliknya diamati
di hampir semua lignite dari Eropa Tengah diselidiki sebelumnya. Namun, penyelidikan
geokimia organik pada sampel gambut dari palangkaraya juga mengungkapkan dominasi
fraksi hidrokarbon aromatik lebih dari fraksi hidrokarbon jenuh. Dominasi hidrokarbon
aromatik lebih dari hidrokarbon jenuh dalam sampel gambut telah dijelaskan oleh
kelimpahan relatif tinggi sclerotinite (inertinit) dan hifa jamur (plectenchyme).
Satu set sampel batubara dari cekungan Kutai (Anugerah bara kaltim) juga enrichedin hidrokarbon
aromatik dan pada saat yang sama di internite. Isi inertinit tinggi dari batubara berpendapat untuk
periode kering selama akumulasi gambut sehingga proporsi yang lebih rendah dari hidrokarbon
jenuh relatif terhadap hidrokarbon aromatik. Selain itu, dominasi Dipterocarpaceae di vegetasi
batubara membentuk mungkin mengakibatkan peningkatan proporsi hidrokarbon aromatik dalam
ekstrak pelarut.
4.3 Komposisi fraksi hidrokarbon aromatik dalam ekstrak batubara
Dua contoh representatif dari jumlah ion kromatogram saat ini (GC-MS) dari fraksi hidrokarbon
aromatik dari sampel KTD-43 (jahitan 12) dan KTD-35 (jahitan 17) yang ditunjukkan pada gambar 3
Pada tabel 2 tugas puncak untuk biomarker jelas diidentifikasi (I-XVIII) dalam pecahan hidrokarbon
aromatik sampel batubara terdaftar. Dalam kromatogram tiga kelompok senyawa diidentifikasi: satu
kelompok mewakili turunan derivatif naftalena (diterpenoids) dan kelompok ketiga adalah senyawa
pentasiklik dengan kerangka karbon dari picene (triterpenoid).
Dalam goup derivatif naftalena termasuk seskuiterpenoid senyawa berikut telah diidentifikasi