Reaksi ion-molekul N13 + + ND3 telah dipelajari pada berbagai energi tumbukan (1

hingga 5 volt elektron di pusat massa) dengan persiapan reagen NH3 + menjadi dua hampir
kondisi getaran isoenergetik. Satu negara sesuai dengan lentur murni luar pesawat
ion planar NH3 + (0,60 elektron volt), sedangkan keadaan lainnya adalah kombinasi in-plane
dan gerak keluar dari pesawat (0,63 elektron volt). Rasio percabangan produk sangat
berbeda untuk dua persiapan kondisi getaran ini. Perbedaan dalam reaktivitas menunjukkan
bahwa mode peregangan yang sepenuhnya simetris dalam pesawat pada dasarnya tidak
aktif dalam mengendalikan rasio percabangan dari reaksi ini. Sebagian besar reaksi kimia
bersifat statistik dalam alam, dan arahnya tidak dapat dikontrol oleh eksitasi gerakan
getaran yang berbeda dari reaktan, tetapi pengecualian yang luar biasa diketahui terjadi
untuk sistem reaksi kecil (1, 2). Sebagai contoh,H (3-6) atau Cl (7) dapat abstrak selektif
atom H atau D dari HOD tergantung pada eksitasi getaran reagen HOD. Hasil untuk H + HOD
dan Cl+ Reaksi HOD sesuai dengan intuisi dibahwa ikatan yang diregangkan bereaksi; itu
adalah, gerakan di sepanjang koordinat reaksi mempromosikan reaksi (8).
Dalam kasus reaktan yang lebih kompleks, hampir tidak ada informasi eksperimental
pada peran gerakan internal reagen di mengarahkan hasil dari pertemuan reaktif (9, 10),
meskipun beberapa perhitungan teoritis (11, 12) menunjukkan bahwa efek tersebut
mungkin penting. Kami hadir di sini sebuah studi dari reaksi ion-molekul
NH3 + (Vv1v2) + ND3
-> NH3D + + ND2 (abstraksi deuterium)
(la)
> NH3 + ND3 + (transfer biaya) (lb)
-> NH2 + ND3H + (transfer proton) (ic)
di mana ion reagen NH3 + disiapkan
di hampir memiliki keadaan internal isoenergetik

Gbr. 1. Dua dari enam mode getaran ion planar NH3 +: (A) mode tekukan payung (v2)
(Mode lentur benar-benar simetris di luar pesawat) dan (B) mode pernapasan (v1) (in-plane
benar-benar simetris
mode peregangan). Ekstrum gerakan getaran, berwarna hitam, dibandingkan dengan
kesetimbangan
geometri, berwarna abu-abu.