Perhitungan Depresi Titik Beku, Ketinggian Titik Didih, Tekanan Uap dan Enthalpies

Penguapan Solusi Elektrolit dengan Model Korelasi Parameter Tiga Karakteristik yang
Dimodifikasi

Xinlei Ge · Xidong Wang

Diterima: 26 Januari 2009 / Diterima: 18 Februari 2009 / Diterbitkan online: 9 Juli 2009
© Springer Science + Media Bisnis, LLC 2009

Abstrak
Suatu metode diusulkan untuk menghitung sifat termodinamik, depresi titik beku, ketinggian titik
didih, tekanan uap dan entalpi penguapan untuk larutan elektrolit terlarut tunggal, termasuk larutan
berair dan tidak berair, berdasarkan pada model korelasi tiga karakteristik-parameter yang
dimodifikasi. Ketika dibandingkan dengan nilai literatur yang sesuai, hasil yang dihitung
menunjukkan bahwa metode ini memberikan perkiraan yang sangat baik, terutama untuk 1-1
elektrolit. Meskipun metode ini tidak terlalu cocok untuk beberapa solusi dengan kekuatan ionik
yang sangat tinggi, itu masih merupakan teknik yang sangat berguna ketika data eksperimental
langka.

Kata kunci Solusi elektrolit · Titik beku · Titik didih · Enthalpy penguapan

1. Pendahuluan

Solusi elektrolit sangat penting dalam berbagai bidang ilmiah dan rekayasa. Oleh karena itu, model
akurat yang menggambarkan perilaku tidak ideal dari solusi nyata diperlukan untuk merancang
proses yang terkait dengan solusi ion untuk banyak aplikasi industri seperti desalinasi, pemisahan
fasa, dll. Dengan demikian, pada abad yang lalu, banyak model seperti Bromley [ 26], Pitzer [58],
model NRTL [28, 29], dll., Telah dikembangkan. Di sisi lain, banyak teori telah dikemukakan,
berdasarkan mekanika statistik yang dibantu oleh pesatnya perkembangan teknologi komputer, yang
fokus pada tiga aspek: simulasi molekuler (Monte Carlo dan simulasi dinamika molekul), teori
persamaan integral (Mean Spherical Teori berbasis perkiraan [46, 64], dll.) Dan teori perturbasi
(SAFT [38], dll.). Namun, model ini sering menghasilkan formula kompleks dan masih melibatkan
parameter yang dapat disesuaikan, yang membatasi aplikasi mereka.

X. Ge ()
Departemen Ilmu dan Teknik Material, Institut Teknologi Kerajaan, 10044 Stockholm,
Swedia
e-mail: xinleige@yahoo.com.cn

X. Wang
Sekolah Tinggi Teknik, Universitas Peking, Beijing 100871, Cina
Pelajari pengucapannya

Baru-baru ini, penulis saat ini mengusulkan model interaksi tiga partikel baru [33] dengan
pertimbangan interaksi ion-ion dan ion-molekul berdasarkan konsep solvasi yang
dikemukakan oleh Lin et al. [44]. Istilah Pitzer-Debye-Hückel digunakan untuk menjelaskan
interaksi ion-ion [32]. Model yang dimodifikasi ini memiliki dua atau tiga parameter yang
dapat disesuaikan, yaitu jarak parameter pendekatan terdekat, parameter solvasi, dan parameter
jarak. Model ini diperluas untuk memprediksi koefisien aktivitas rata-rata, koefisien osmotik
dan aktivitas pelarut untuk banyak larutan yang kuat [32] dan kompleks [35], serta solusi non-
air [34], dengan rentang konsentrasi dan suhu yang luas. Namun, beberapa sifat termodinamika
lainnya, termasuk depresi titik beku, ketinggian titik didih, tekanan uap dan entalpi penguapan,
dll., Juga diakui sebagai parameter fisikokimia yang sangat penting untuk banyak proses kimia.
Dengan demikian, dalam pekerjaan ini, tujuannya adalah untuk menunjukkan metode baru
untuk menghitung sifat-sifat ini untuk solusi elektrolit, termasuk solusi berair dan tidak berair,
berdasarkan model ini tanpa memperkenalkan parameter tambahan apa pun.

2 Pemodelan Teoritis

2.1 Penurunan Derajat Titik Beku dan Elevasi Titik Didih

Titik beku (titik leleh) dari pelarut murni selalu dapat diturunkan dengan menambahkan zat
terlarut. Penurunan ini disebut titik beku depresi (FPD). Dalam fenomena ini, molekul terlarut
dalam larutan tidak dapat larut dalam fase padat, dan hanya molekul larutan cair yang dapat
berubah menjadi fase padat, seperti es, selama transisi fase. Secara umum, FPD meningkat
dengan meningkatnya konsentrasi zat terlarut.
Ketika larutan mencapai titik beku pada kesetimbangan padatan-cair, potensi kimia dari pelarut
sama dalam fase cair dan padat