BAB II

PEMBAHASAN

2.1 Kondisi Kesetimbangan

Untuk suatu sistem dalam kesetimbangan potensial kimia setiap komponen harus
sama dimana-mana dalam sistem. Jika ada beberapa fase, potensial kimia setiap zat harus
memiliki harga sama dalam setiap fase dimana zat itu muncul.
Untuk suatu sistem satu komponen, µ = G/n; pembagian persamaan fundamental
dengan n didapat

dµ = − S̅ dT + V̅dp (12.1)

dimana 𝑆̅ dan 𝑉̅ adalah entropi molar dan volume molar. Kemudian :

𝜕µ
̅
(𝜕𝑇 )𝑃 = −𝑆 dan ( )
𝜕µ
= 𝑉̅ (12.2a,b)
𝜕𝑃 𝑇

derivatif dalam persamaan (12.2a,b) adalah slope kurva µ terhadap T dan µ terhadap p

2.2 Kestabilan Fase Zat Murni

Dengan hukum ketiga termodinamika, entropi suatu zat selalu positif. Fakta ini
dikombinasikan dengan persamaan (12.2a) menunjukkan bahwa (𝜕𝜇/𝜕T)p selalu negatif.
Konsekuensinya, plot µ terhadap T pada tekanan konstan adalah suatu kurva dengan slope
negatif.
Untuk tiga fase suatu zat tunggal, diperoleh
𝜕𝜇𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑 𝜕µ𝑔𝑎𝑠
( ) = −𝑆𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑 𝜕𝜇𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑
= −𝑆𝑙̅ 𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑 , dan ( ) = −𝑆𝑔𝑎𝑠 (12.3)
𝜕𝑇 𝑃 , ( 𝜕𝑇 ) 𝑃 𝜕𝑇 𝑃

pada suatu temperatur 𝑆𝑔𝑎𝑠 >> 𝑆𝑙̅ 𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑 > 𝑆𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑 . Entropi padatan adalah kecil sehingga gambar
12.1 kurva µ terhadap T untuk padatan, kurva S, memiliki slope negatif lurus. Kurva µ
terhadap T untuk cairan memiliki suatu slope yang mana lurus lebih negatif daripada untuk
padatan, kurva L. Entropi gas adalah sangat lebih besar daripada cairan, sehingga slope kurva
G lurus ke bawah. Tetapi penghalusan ini tidak berpengaruh pada argumen.
Kondisi termodinamika untuk kesetimbangan antar fase pada tekanan konstan muncul
dalam gambar 12.1. Padat dan cair koeksis dalam kesetimbangan ketika 𝜇𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑 = 𝜇𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑 ; yaitu
pada titik interseksi kurva S dan L. Temperatur yang sesuai adalah Tm, titik leleh. Begitu
pula liquid dan gas koeksis dalam kesetimbangan pada temperatur Tb, titik interseksi kurva L
dan G dimana 𝜇𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑 = µ𝑔𝑎𝑠.

Sumbu temperatur dibagi menjadi 3 interval, di bawah T𝑚 padatan memiliki potensial kimia
terendah. Antara T𝑚 dan T𝑏 zat cair memiliki potensial kimia terendah. Di atas T𝑏 gas
memiliki potensial kimia terendah. Fase dengan harga potensial kimia terendah adalah fase
stabil. Jika liquid ada dalam sistem pada temperatur di bawah T𝑚, gambar 12.2, potensial
kimia zat cair memiliki harga µ𝑎 sedangkan zat padat memiliki harga µ𝑏 , jadi zat cair dapat
3
membeku secara spontan pada temperatur ini, karena membeku mengurangi energi Gibbs.
Pada temperatur di atas situasi akan berbalik. Harga µ zat padat lebih besar daripada µ zat
cairdan zat padat meleleh secara spontan untuk mengurangi energi Gibbs sistem. Pada T𝑚
potensial kimia zat padat dan zat cair sama, keduanya koeksis dalam kesetimbangan. Situasi
sama mendekati T𝑏. Hanya di bawah T𝑏 zat cair stabil, sedangkan di atas T𝑏 gas stabil.
Diagram mengilustrasikan sekuen fase yang terkenal terobservasi jika zat padat
dipanaskan di bawah tekanan konstan. Pada temperatur rendah sistem sepenuhnya zat padat.
Pada temperatur definit T𝑚 zat cair terbentuk; zat cair stabil sampai menguap pada
temperatur T𝑏. Sekuen fase ini adalah konsekuen sekuen harga entropi, dan juga adalah
konsekuensi cepat dari fakta bahwa panas diserap dalam transformasi dari zat padat ke zat
cair dan zat cair ke gas.

2.3 Ketergantungan Tekanan dari Kurva µ terhadap T

𝜕µ
Dari persamaan 12.2b yaitu ( )
𝜕𝑃 𝑇 = 𝑉̅ dalam bentuk dµ = 𝑉̅dp , jika tekanan
berkurang, dp negatif, 𝑉̅ positif, karena itu dµ negatif, dan potensial kimia berkurang dalam
proporsi volume fase. Karena volume molar zat cair dan zat padat sangat kecil, harga µ
berkurang secara linier. Untuk zat padat dari a ke a’, untuk zat cair dari b ke b’ (gambar
12.3a). Volume gas secara kasar adalah 1000 kali lebih besar daripada zat padat atau zat cair,
sehingga µ gas berkurang sangat banyak, dari c ke c’. Kurva pada tekanan lebih rendah
ditunjukkan sebagai garis putus-putus paralel ke garis asal dalam gambar 12.3(b). (gambar
telah digambar untuk kasus 𝑉̅𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑 > 𝑉̅𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑 ). Gambar 12.3(b) menunjukkan bahwa
kedua
temperatur kesetimbangan (kedua titik interseksi) telah bergeser; pergeseran dalam titik leleh
adalah kecil, sedangkan pergeseran dalam titik didih adalah relatif besar. Titik leleh bergeser
dilebih–lebihkan untuk penekanan saja, kenyataannya sangat kecil. Berkurangnya titik didih
zat cair dengan berkurangnya tekanan digambarkan dengan baik. Pada tekanan lebih rendah
range kestabilan zat cair tercatat berkurang. Jika tekanan berkurang cukup rendah, titik didih
4
Thank you for using www.freepdfconvert.com service!

Only two pages are converted. Please Sign Up to convert all pages.

https://www.freepdfconvert.com/membership