Abstrak

Sel bahan bakar membran polimer eletrolit (PEMFC) dan sel bahan bakar metanol (DMFC) adalah
salah satu sumber energi yang dapat mengatasi energi minyak bumi di masa depan. Penelitian ini
bertujuan untuk membuat bahan membran ramah lingkungan dan murah (limbah nanas kulit) dan
menentukan karakteristik membran membran. Ekstrak kulit Nenas difermentasi oleh bakteri
Acetobacter xylinum untuk menghasilkan Nata de Pina dan proses sulfonasi dilakukan dengan
bantuan gelombang mikro. Membran kemudian dicirikan dengan mengukur kapasitas penukar ion,
sudut kontak, analisis kelompok fungsi dengan FTIR, derajat hercisme, sifat mekanik, konduktivitas
proton, dan analisis morfologi dengan SEM. hasil karakterisasi menunjukkan hasil terbaik dari
membran yang baik disonikasi Nata de Pina adalah membran disulfonasi 4 jam, dengan nilai
kapasitas 3,47 mEq/g ion exchanger, 112,05% derajat merumahan 139,9 kekuatan mekanik yang
dihasilkan dari membran meningkat secara signifikan dan pengaturan pengaturan serat selulosa
tetap tertib. Hal ini dapat disimpulkan bahwa kulit nanas sebagai sumber daya alam yang ramah
lingkungan dapat digunakan untuk pembuatan membran elektrolit.

Kata kunci: membran, Nata de Pina, Nata de Pina tersulfonasi, sel bahan bakar

Pengenalan

Kelangsungan hidup manusia di muka bumi sangat berkaitan dengan kebutuhan energi, seperti
kebutuhan transportasi, alat elektronik, peralatan rumah tangga, dan lain-lain. Kebutuhan akan
energi meningkat dengan meningkatnya populasi dan meningkatnya standar kehidupan manusia.
Sebagai sumber utama energi manusia dalam semua aktivitasnya sampai hari ini adalah bahan bakar
fosil (minyak bumi, batubara dan gas alam lainnya). Peningkatan kebutuhan energi (minyak bumi)
tidak disertai dengan jumlah produksi. Dari 2010 ke 2014 ada penurunan produksi minyak rata-rata
sekitar 4,41% per tahun (Yunita et al., 2015). Menipis cadangan minyak bumi tanpa diimbangi
dengan penurunan penggunaan telah berdampak pada kelangkaan bahan bakar di masyarakat.
Cadangan minyak yang terbatas dan terus menggunakan bahan bakar fosil memiliki dampak negatif
terhadap lingkungan, seperti kenaikan suhu bumi atau pemanasan global, serta polusi udara yang
saat ini dirasakan oleh masyarakat Indonesia dan dunia (Hambali et al., 2007). Itu membuat para
ilmuwan berlomba mencari sumber energi alternatif yang murah, efisien, dan ramah lingkungan.

Fuel Cell adalah salah satu sumber energi alternatif yang dapat mengatasi krisis energi. Teknologi sel
bahan bakar telah memperoleh banyak perhatian selama beberapa tahun terakhir karena memiliki
keuntungan efisiensi tinggi dan ramah lingkungan (emisi rendah). Sel bahan bakar didasarkan pada
prinsip elektrokimia, yang secara langsung mengubah energi kimia menjadi energi listrik melalui
reaksi antara bahan bakar (hidrogen) dan oksigen (Zaidi dan Matsuura, 2009; Youssef et al, 2010).
Sel bahan bakar dapat diklasifikasikan berdasarkan jenis elektrolit dan bahan bakar yang digunakan.
Polimer elektrolit sel bahan bakar membran (PEMFC) adalah salah satu sel bahan bakar yang
menggunakan membran polimer elektrolit sebagai konduktor proton dan hidrogen sebagai sumber
bahan bakar (Zaidi dan Matsuura, 2009).

Membran elektrolit yang paling banyak digunakan untuk polimer elektrolit membran Fuel Cell
(PEMFC) adalah Nafion®. Jenis membran ini terbuat dari polimer sintetis yang disulfonasi dengan
Tetrafluoroetilena. Nafion® memiliki konduktivitas proton tinggi 4, 7x10-2 S/cm, bekerja di bawah
suhu 100 ° c, stabilitas termal tinggi (280 ° c), dan persentase penyerapan air rendah dari 15,2%. Tapi
ada kelemahan, harga produksi Nafion® sangat mahal dan harus diimpor dari luar negeri (Smitha et
al., 2005). Oleh karena itu diperlukan sebuah studi alternatif untuk menggantikan membran Nafion®.
Salah satu membran yang memiliki potensi untuk digunakan dalam PEMFC adalah membran selulosa
bakteri yang terbuat dari nanas, yaitu Nata de Pina.

Nata de Pina adalah serat selulosa pada permukaan medium nanas dari metabolisme bakteri
Acetobacter xylinum yang memiliki aktivitas dapat memecah gula untuk mensintesis selulosa ekstra-
seluler. Selulosa terbentuk dalam bentuk benang yang bersama-sama dengan polisakarida berlendir
membentuk jalinan yang terus menebal ke dalam lapisan Nata. Nata memiliki beberapa keunggulan,
yaitu memiliki sifat fisik mekanik dan kemurnian tinggi (Iskandar et al., 2010).

Produksi nanas di Sulawesi Tengah pada 2010-2014 masing-masing – mencapai 995, 1.094, 1.085,
1.102, dan 1.332 ton. Sementara itu, di 2017, peningkatan pesat mencapai 14.243 ton per tahun
(Central Statistics Agency, 2018). Limbah yang dihasilkan dari buah nanas memiliki komposisi
berdasarkan jenis piramida, yaitu kulit nanas 30-42%, batang 2-5%, dan mahkota 2-4% (Sandika et
al., 2017). Jika dihitung berdasarkan jumlah panen setiap tahunnya di Indonesia menghasilkan
sekitar 5.982 ton per tahun. Melihat jumlah limbah kulit nanas di Sulawesi Tengah, membuka
kesempatan untuk memanfaatkan sampah dan mengubahnya menjadi produk yang dapat
dimanfaatkan lebih lanjut. Salah satu produk yang dapat dibuat dari buah nanas adalah Nata de Pina.

Penelitian sebelumnya tentang bahan dasar membran polimer elektrolit yang disintesis oleh bakteri
Aketobacter xylinum, yang secara kimiawi dimodifikasi oleh sulfonasi, untuk meningkatkan
konduktivitas adalah Nata de Coco. Sulfonated Nata de Coco memiliki potensi untuk diaplikasikan
pada teknologi sel bahan bakar yang relatif murah dengan konduktivitas proton mendekati Nafion
pada 2,16 x 10-2 S/cm, (phosphorylated Nata de Coco = 1,2 x 10-2 S/cm). 1

Nata de Coco dan Nata de Pina sama-sama bakteri selulosa yang disintesis dengan bantuan bakteri
Aketobacter xylinum. Nata de Coco disintesis dari air kelapa dan Nata de Pina dari nanas.
Penambahan gugus fosfat dan sulfat ke dalam struktur membran Nata de Coco akan meningkatkan
kemampuan membran untuk memberikan proton (Radiman dan Rifathin, 2013; Radiman dan
Himawan, 2014). Hal yang sama diharapkan dapat dilakukan pada membran selulosa bakteri Nata de
Pina. Oleh karena itu, dalam studi ini, itu akan terbuat dari membran selulosa bakteri dari bahan
baku buah nanas, yaitu Nata de Pina. Membran Nata de Pina, kemudian akan dimodifikasi dengan
menggunakan sulfonasi yang bertujuan untuk meningkatkan konduktivitas proton pada membran.
Dengan meningkatnya konduktivitas proton, diharapkan perfluorokarbon Nata de Pina membran
dapat digunakan sebagai salah satu alternatif elektrolit membran polimer dari penggantian nafion.

Metode

Alat dan bahan

Peralatan yang digunakan dalam penelitian ini adalah neraca digital, wadah fermentasi, bak mandi
listrik, satu set gelas, kertas steril, blender, saringan, pH meter, hidrolik press, alat pengukur sudut
kontak, dan jarum suntik. Bahan yang digunakan dalam penelitian ini adalah kulit nanas buah,
Sukrosa (makanan-grade gula putih), Acetobacter xylinum, asetat acid, Sodium Hidroksida, asam
klorida, asam sulfat, urea, dan Aquades
Prosedur penelitian

Persiapan Nata-de-Pina film

Kulit buah nanas yang telah dipotong dan dicuci sampai bersih dimasukkan ke dalam blender dan
ditambahkan air dengan rasio 1:2 (kulit nanas: air), kemudian Blender sampai kulit jus nanas,
kemudian disaring untuk diambil filatnya. Sebanyak 500 mL Filat dimasak sampai mendidih,
kemudian ditambahkan 30 gram gula sebagai sumber karbon, dan urea sebanyak 3 gram sebagai
sumber nitrogen. Setelah itu, ditambahkan asam asetat glasial (cuka biang) ke pH untuk 4,5. Filate
Juice dari buah nanas kemudian didinginkan. Setelah dingin, Filat dimasukkan ke dalam wadah
fermentasi dengan dimensi 20 x 30 x 5 cm, kemudian ditambahkan starter Acetobacter xylinum
sebanyak 60 mL dalam keadaan steril. Kontainer yang berisi Filat dan starter Nata kemudian
diokulasi selama 10 hari pada suhu ruangan untuk membentuk Nata de Pina gel (Hamad et al.,
2017).

Yang dihasilkan Nata de Pina gel dicuci dengan air mendidih selama 15 menit, 1% (w/w) solusi NaOH
selama 24 Jam, larutan 1% CH3COOH untuk 24 Jam, dan dicuci kembali dengan air sampai pH netral.
Nata de Pina gel kemudian diberi Heat-Press dengan menggunakan alat Press panas yang
menggunakannya dengan menggunakan membran yang diapit pada dua pelat kemudian diberi
tekanan 100 Bar selama 5 menit untuk membentuk membran kering Nata de Pina (Radiman dan
Himawan, 2014).

Sulfonasi Nata de Pina membran

Sulfonasi membran Nata de Pina menggunakan H2SO4. Membran direndam dalam 100 mL larutan
H2SO4 0, 36N selama 2 jam, 4 jam, dan 6 jam pada suhu kamar, kemudian dilanjutkan dengan reaksi
menggunakan microwave untuk 150 Sec. Setelah proses sulfonasi selesai, membran dicuci
menggunakan Aquades untuk menghilangkan kelebihan H2SO4. Membran kemudian diletakkan
pada wadah plastik dan dikeringkan di udara (Radiman dan Rifathin, 2013; Wafiroh et al., 2014).

Karakterisasi Sulfonated Nata-de-Pina membran

Asli Nata-de-Pina dan yang perfluorokarbon yang dicirikan dengan menggunakan berbagai metode.
Kapasitas pertukaran ion mereka (IEC), tingkat pembengkakan, dan sudut kontak. Spektrum FTIR
juga direkam, sementara Prop-erties mekanis dan struktur morfologi diamati.

Sampel untuk pengukuran IEC dipersiapkan dengan menggunakan prosedur yang dijelaskan oleh
Smita; Radiman dan Himawan, 2014. Kapasitas penukar ion dihitung dengan menggunakan
persamaan berikut:

IEC = ((VB-vs) [asam]. FP)/m

Mana:

VB = jumlah larutan NaOH untuk menetralisir blanko (mL)

Vs = jumlah larutan NaOH untuk menetralisir membran (mL)

[Asam] = konsentrasi asam klorosulfonat (M)

FP = pengenceran faktor
m = massa sampel (g)

Untuk pengukuran indeks pembengkakan, sampel membran ditimbang untuk massa, kemudian
direndam selama 24 jam di air (Wan et All, 2013). Kemudian permukaan membran dikeringkan
dengan menggunakan jaringan, kemudian ditimbang dalam massa. Ini berlanjut sampai massa
konstan diperoleh. Derajat hercement dihitung dengan menggunakan persamaan berikut (Radiman
dan Rifathin, 2013).

% DP = (m-m_o)/m_o x 100%

dimana: m = massa membran basah (g)

Mo = massa membran kering (g)

Pengukur sudut kontak digunakan untuk mengukur sudut kontak membran. Sebuah sampel
diletakkan di atas Prisma kaca, kemudian ditransmisikan oleh sejumlah 30 μL Aquades pada
permukaan membran, kemudian diterangi dengan cahaya untuk mendapatkan proyeksi tetesan air
Aquades pada layar. Pengukuran sudut kontak dilakukan dengan menggunakan perangkat meteran
sudut kontak Tantec dengan teknik setengah sudut kontak (Radiman dan Himawan, 2014).

Untuk mengukur sifat mekanik pada suhu kamar, yang Nata-de-Pina dan perfluorokarbon satu telah
diketahui ketebalan, dibentuk sesuai dengan template untuk uji tarik sesuai dengan ASTM D638-03.
Kekuatan tarik diukur menggunakan Autograph tensilemeter, sementara morfologi membran diukur
menggunakan SEM Jeol JSM 6360 LA. (Radiman dan Rifathin, 2013).

Kelompok fungsional Nata-de-Pina dan perfluorokarbon satu dianalisis oleh ftir spektroskopi
menggunakan Spektrofotometer Alpha BRUKER. Membran ditempatkan di atas kristal ZnSe (zink
selenium) dan diukur pada jumlah gelombang 4000-500 cm-1 (Radiman dan Himawan, 2014).

Hasil dan diskusi

Membuat Nata de Pina

Nata de Pina adalah serat selulosa pada permukaan medium nanas diproduksi melalui metabolisme
gula dan fruktosa oleh bakteri Aketobacter xylinum. Penelitian ini menggunakan 500 mL dari Filat
nanas kupas sebagai sumber glukosa. Pemborosan kulit buah nanas Diperoleh dari Penjual nanas di
sekitar jalan Dewi Sartika palu. Bakteri aketobacter xylinum membutuhkan nutrisi untuk dapat
melakukan metabolisme dan tetap hidup. Sumber nutrisi bakteri yang diperlukan termasuk karbon
dan nitrogen. Gula pasir berfungsi sebagai sumber glukosa dan fruktosa yang merupakan sumber
karbon, sementara amonium sulfat berfungsi sebagai sumber nitrogen dan nutrisi (Radiman dan
yuliana, 2008). Selain sumber karbon dan nitrogen dan konsentrasi glukosa, proses pembuatan Nata
de Pina juga dipengaruhi oleh volume media, media yang luas dan media pH. PH optimum untuk
pembentukan selulosa glukosa adalah 4-6 (Satoshi, 1983). Dalam penelitian ini ditambahkan asam
asetat glasial berfungsi sebagai regulator pH, sehingga keadaan media asam yang cenderung disukai
oleh bakteri untuk hidup di dalamnya.

Penyimpanan media solusi yang telah diberikan bakteri Acetobacter xylinum dalam wadah plastik
selama 10 hari memproduksi Nata de Pina gel. Yang dihasilkan Nata de Pina gel memiliki ketebalan
antara 0,1 – 0,2 cm seperti pada gambar 1.
 Gambar 1.

Nata de Pina kemudian dicuci dengan air mendidih selama 15 menit untuk menghilangkan sisa
bakteri, kemudian dilanjutkan dengan mencuci menggunakan larutan 1% (w/w) NaOH selama 24 jam
dan larutan 1% CH3COOH selama 24 jam. Setelah itu, Nata de Pina dicuci kembali dengan Aquades
untuk menghapus sisa-sisa NaOH dan CH3COOH yang masih terkandung dalam Nata de Pina. Nata
de Pina kemudian ditekan menggunakan hidrolik dengan menggunakan membran yang diapit pada
dua pelat kemudian diberi tekanan 100 Bar selama 5 menit sampai pembentukan membran kering
Nata de Pina (Gbr. 2).

Gambar 2.

Nata de Pina sulfonasi membran

Sulfonation adalah salah satu jenis modifikasi Gugus fungsional yang digunakan untuk meningkatkan
konduktivitas proton membran. Sulfonasi dilakukan, dengan menambahkan kelompok sulfonik –
SO3H untuk menggantikan atom hidrogen dalam kelompok hidroksi di C-6 dari setiap monomer
rantai selulosa dalam membran Nata de Pina, seperti yang telah dilakukan oleh Radiman dan
Himawan, 2014 dan Radiman dan Maniar, 2013.

Reaksi sulfonasi yang terjadi adalah reaksi substitusi elektrofilik, atom belerang yang memiliki sifat
elektropositif akan diserang oleh sepasang elektron bebas dalam atom oksigen (Radiman et al,
2008). Reaksi sulfonasi yang terjadi dapat dilihat pada gambar 3.

Gambar 3.

Setelah proses sulfonasi selesai, membran dicuci menggunakan Aquades untuk

menghilangkan kelebihan H2SO4. Membran kemudian diletakkan pada wadah plastik dan
dikeringkan di udara. Sebuah perfluorokarbon Nata de Pina membran dapat dilihat pada
gambar 4.
Gambar 4.

Karakterisasi Sulfonated Nata-de-Pina membran

Kapasitas ion exchanger

Kapasitas penukar ion (IEC) adalah kemampuan matriks membran polimer untuk pertukaran ion,
dalam hal ini proton dihubungkan ke kelompok fungsinya. Untuk bertukar Proton bermuatan positif,
sebuah kelompok sulfonat diperlukan untuk ion atau kelompok fungsional yang bermuatan negatif.
Gugus yang lebih sulfonik yang terkandung dalam membran, nilai IEC membran akan lebih besar
(Radiman dan Himawan, 2014). Hal ini terjadi karena adanya gugus sulfonat menyebabkan membran
lebih mudah melepaskan ion H + (Priyadi, 2012).
Nilai IEC untuk membran perfluorokarbon Nata de Pina dan Nata de Pina dapat dilihat pada tabel 1.
Grafik Graf mempengaruhi waktu sulfonasi terhadap nilai IEC pada setiap membran yang
ditunjukkan pada gambar 5.

Gambar 5.

Hasilnya menunjukkan bahwa ada peningkatan nilai IEC membran Nata de Pina dengan
perfluorokarbon Nata de Pina membran. Peningkatan nilai kapasitas penukar ion meningkatkan
jumlah proton yang dapat ditukar dengan membran (Radiman dan Maniar, 2013). Membran yang
memiliki nilai IEC tertinggi adalah membran NDPS 2 (sulfonasi waktu 4 jam). Hal ini menunjukkan
bahwa sebagian besar gugus sulfonat dihubungkan ke membran NDPS 2, yang menghasilkan lebih
banyak ikatan H + yang mempengaruhi nilai IEC yang meningkat. Meningkatnya jumlah proton dapat
ditukar, nilai konduktivitas proton membran juga akan meningkat (Radiman dan Maniar, 2013).
Skema transfer proton dari membran perfluorokarbon Nata de Pina ditunjukkan pada gambar 6.

Hasil yang diperoleh menunjukkan peningkatan nilai IEC untuk NDPS 1 dan NDPS 2, namun
penurunan nilai IEC terjadi pada NDPS 3 yang mengindikasikan bahwa waktu sulfonasi yang terlalu
panjang akan mungkin terjadi reaksi lain, yaitu pembentukan ikatan silang antara rantai selulosa
oleh gugus sulfonat (Radiman dan Maniar, 2013; Radiman dan Himawan, 2014). Skema transfer
proton pada formasi ikatan silang ditunjukkan pada gambar 7.

Indeks pembengkakan

Indeks pembengkakan menunjukkan kemampuan membran untuk menyerap molekul air. Semakin
banyak molekul air yang masuk ke dalam membran, semakin jauh jarak antara rantai polimer dalam
membran, sehingga proton akan lebih mudah dilewatkan dan akan meningkatkan kinerja membran
untuk mengantarkan proton. Penambahan kelompok sulfonik akan meningkatkan jarak antara rantai
polimer, sehingga jumlah air yang dapat masuk ke dalam membran lebih (Nisa, 2014; Radiman dan
Maniar, 2013; Radiman dan Himawan, 2014). Nilai derajat penggemarnya dapat dilihat pada tabel 2.