Nama: Muhammad Iska Sujana

NIM : 1911014210021

HUKUM III TERMODINAMIKA

1. Pengertian
Hukum ketiga termodinamika terkait dengan temperatur nol absolut. Hukum
ini menyatakan bahwa pada saat suatu sistem mencapai temperatur nol absolut, semua
proses akan berhenti dan entropi sistem akan mendekati nilai minimum. Hukum ini
juga menyatakan bahwa entropi benda berstruktur kristal sempurna pada temperatur
nol absolut bernilai nol. Molekul hanya memiliki energi vibrasi (di samping energy
electron dan energy inti) yang sama besar, sehingga berada dalam keadaan kuantum
tunggal. Jika di tijau dari kedudukan dan distribusi energinya , penyusun-penyusun
molekul dalam suatu Kristal yang sempurna pada 0 K hanya dapat terlaksana dengan
satu cara. Dalam ini W=1. Jadi entropi suatu Kristal murni yang sempurna ialah 0
pada 0 K. Pernyataan ini terkenal sebagai Hukum Ketiga Termodinamika.
Hukum ketiga termodinamika memberikan dasar untuk menetapkan entropi
absolut suatu zat, yaitu entropi setiap kristal sempurna adalah nol pada suhu nol
absolut atau nol derajat Kelvin (K). Pada keadaan ini setiap atom pada posisi yang
pasti dan memiliki energi dalam terendah.

2. Energi Bebas Gibbs

Hukum kedua termodinamika menyatakan bahwa reaksi spontan akan
meningkatkan entropi semesta, artinya, ∆Suniv> 0. Namun untuk menetapkan tanda
∆Suniv suatu reaksi, kita perlu menghitung baik ∆Ssis maupun ∆Ssurr. Namun yang
biasanya kita perhatikan hanyalah apa-apa yang terjadi dalam sistem tertentu, dan
perhitungan ∆Ssurr bisa saja cukup sulit. Untuk itu, kita biasanya memakai fungsi
termodinamika lain untuk membantu kita menetapkan apakah reaksi akan terjadi
spontan jika kita hanya melihat sistem itu sendiri.
Dari Persamaan proses spontan, kita mengetahui bahwa untuk proses
spontan, kita mempunyai
∆Suniv = ∆Ssis + ∆Ssurr >0

Dengan mensubstitusikan -∆Hsis /T pada ∆Ssurr, kita tuliskan

∆Suniv = ∆Ssis - >0

Dengan mengalikan kedua sisi persamaan dengan T akan dihasilkan

T∆Suniv = -∆Hsis + T∆Ssis > 0

Telah didapatkan satu kriteria untuk reaksi spontan yang dinyatakan hanya dalam
sifat-sifat sistem itu (∆Hsis + ∆Ssis) sehingga kita bisa mengabaikan lingkungan.
Untuk mudahnya, kita dapat mengubah persamaan di atas, mengalikan semua dengan
-1 dan mengganti tanda > dengan <:
-T∆Suniv = ∆Hsis - T∆Ssis < 0
Persamaan ini menyatakan bahwa untuk proses yang dilaksanakan pada tekanan
konstan dan suhu T, jika perubahan entalpi dan entropi sistem itu sedemikian rupa
sehingga ∆Hsis - T∆Ssis lebih kecil daripada nol, maka proses itu haruslah spontan.
Untuk menyatakan kespontanan reaksi secara lebih langsung, kita dapat menggunakan
satu fungsi termodinamik lain yang disebut Energi Bebas Gibbs (G), atau lebih
singkatnya energi bebas (dari nama fisikawan Amerika Josiah Willard Gibbs):
G = H - TS
Semua kuantitas dalam Persamaan di atas, berhubungan dengan sistem, dan T adalah
suhu sistem. Dapat dilihat bahwa G mempunyai satuan energi (baik H maupun TS
adalah dalam satuan energi). Sama seperti H dan S, G adalah fungsi keadaan.
Perubahan energi bebas (∆G) suatu sistem pada proses pada suhu tetap ialah
∆G = ∆H - T∆S
Dalam konteks ini, energi bebas ialah energi yang tersedia untuk melakukan
kerja. Jadi, jika suatu reaksi diiringi dengan pelepasan energi yang berguna (dengan
kata lain, jika ∆G negatif), kenyataan ini sendiri saja sudah menjamin bahwa
reaksinya spontan, dan tak perlu mengkhawatirkan bagian lain dari semesta.
Perhatikan bahwa kita semata-mata hanya menyusun-ulang rumus untuk perubahan
entropi semesta, menghilangkan ∆Suniv dan mempersamakan perubahan energi bebas
dari sistem itu (∆G) dengan -T∆Suniv, sehingga dapat memfokuskan perhatian pada
perubahan dalam sistem. Ringkasan syarat-syarat untuk kespontanan dan
kesetimbangan pada suhu dan tekanan tetap dari segi ∆G:
 ∆G < 0 Reaksi spontan ke arah depan
 ∆G > 0 Reaksi nonspontan. Reaksi ini spontan pada arah yang berlawanan.
 ∆G = 0 Sistem berada pada kesetimbangan. Tidak ada perubahan bersih.

Pertanyaan: Untuk system yang tidak terisolasi Apakah Entropinya akan selalu turun?