Nama : LINDAYANI

NRP :1020040007

TUGAS REVIEW 2

Karbohidrat ('hidrat dari karbon'), hidrat arang, atau sakarida (dari bahasa Yunani σάκχαρον,
sákcharon, berarti "gula") adalah biomolekul yang terdiri dari atom karbon (C), hidrogen (H),
dan oksigen (O), biasanya dengan perbandingan atom hidrogen–oksigen 2:1 (seperti pada molekul air)
dan rumus empiris Cm(H2O)n (dengan m bisa saja sama atau berbeda dengan n). Namun, tidak semua
karbohidrat sesuai dengan definisi stoikiometri ini (misalnya asam uronat dan gula
deoksi seperti fukosa) dan ada pula yang mengandung nitrogen, fosforus, atau belerang. Selain itu,
tidak semua bahan kimia yang sesuai dengan definisi ini secara otomatis diklasifikasikan sebagai
karbohidrat (misalnya formaldehida). Secara biokimia, karbohidrat mengandung gugus
fungsi karbonil (sebagai aldehida atau keton) dan banyak gugus hidroksil (–OH), atau senyawa yang
menghasilkan senyawa-senyawa ini bila dihidrolisis.

Bentuk molekul karbohidrat paling sederhana terdiri dari satu molekul gula sederhana yang
disebut monosakarida, misalnya glukosa, galaktosa, dan fruktosa. Dua monosakarida yang bergabung
disebut disakarida, contohnya sukrosa yang terbuat dari glukosa dan fruktosa. Terdapat
pula oligosakarida yang merupakan rangkaian beberapa monosakarida. Banyak karbohidrat
merupakan polimer (rantai berulang yang panjang), yang tersusun dari banyak rangkaian molekul
gula,yang disebut polisakarida, misalnya pati, kitin, dan selulosa.

Karbohidrat merupakan senyawa organik yang paling melimpah di Bumi. Karbohidrat memiliki
berbagai fungsi dalam tubuh makhluk hidup, terutama sebagai bahan bakar (misalnya glukosa),
cadangan makanan (misalnya pati pada tumbuhan dan glikogen pada hewan), dan materi pembangun
(misalnya selulosa pada tumbuhan, serta kitin pada hewan dan jamur). Pada proses fotosintesis,
tumbuhan berklorofil dan beberapa organisme lain mengubah karbon dioksida menjadi
karbohidrat. Ahli nutrisi membagi karbohidrat menjadi dua, yaitu karbohidrat sederhana (misalnya
gula pasir dan permen) dan karbohidrat kompleks (misalnya gandum utuh dan makanan yang
mengandung serat seperti buah-buahan)

Monosakarida merupakan karbohidrat paling sederhana karena molekulnya hanya terdiri atas
beberapa atom karbon dan tidak dapat diuraikan dengan cara hidrolisis menjadi karbohidrat yang
lebih kecil. Secara kimiawi, monosakarida merupakan aldosa atau ketosa denngan dua
gugus hidroksil atau lebih. Rumus kimia dari monosakarida yang tidak termodifikasi adalah
(C•H2O)n, yang secara harfiah adalah "karbon hidrat". Monosakarida merupakan molekul bahan bakar
penting serta bahan penyusun asam nukleat. Monosakarida terkecil, dengan n=3, adalah
dihidroksiaseton serta D- dan L-gliseraldehida.
18.2 Klasifikasi monosakarida

Monosakarida diklasifikasikan menurut tiga karakteristik: penempatan gugus karbonilnya, jumlah

atom karbon yang dikandungnya, dan sifat kiral yang dimilikinya. Jika gugus karbonilnya
berupa aldehida, monosakarida tersebut digolongkan sebagai aldosa; jika gugus karbonilnya
berupa keton, monosakarida tersebut digolongkan sebagai ketosa. Monosakarida dengan tiga atom
karbon disebut triosa, yang memiliki empat atom karbon disebut tetrosa, lima disebut pentosa, enam
disebut heksosa, dan seterusnya. Kedua sistem klasifikasi ini sering digabungkan.
Misalnya, glukosa merupakan aldoheksosa (aldehida enam
karbon), ribosa merupakan aldopentosa (aldehida lima karbon),
dan fruktosa merupakan ketoheksosa (keton enam karbon).

Setiap atom karbon membawa gugus hidroksil (–OH) dan bersifat asimetris, dengan pengecualian
karbon pertama dan terakhir, yang menjadikannya pusat stereo dengan dua kemungkinan konfigurasi
(R atau S). Karena asimetri ini, mungkin ada sejumlah isomer untuk rumus monosakarida tertentu.
Dengan aturan Le Bel-van't Hoff, aldoheksosa D-glukosa, misalnya, memiliki rumus (C·H2O)6,
dengan empat dari enam atom karbonnya bersifat stereogenik, yang menjadikan D-glukosa salah satu
dari 24=16 kemungkinan stereoisomer. Dalam kasus gliseraldehida (sebuah aldotriosa), ada sepasang
stereoisomer yang mungkin, yaitu enansiomer dan epimer. Molekul 1, 3-dihidroksiaseton, yaitu
ketosa yang sesuai dengan gliseraldehida aldosa, adalah molekul simetris tanpa pusat stereo.
Penetapan D atau L dibuat sesuai dengan orientasi karbon asimetris terjauh dari gugus karbonil:
dalam proyeksi Fischer standar, jika gugus hidroksil ada di sebelah kanan, molekulnya disebut gula D,
jika tidak, ia disebut gula L. Awalan "D-" dan "L-" tidak boleh disamakan dengan "d-" atau "l-", yang
menunjukkan arah gula dalam memutari bidang cahaya terpolarisasi. Penggunaan "d-" dan "l-" tidak
lagi dipakai dalam kimia karbohidrat
18.3 konfigurasi Monosakarida

monosakarida

sangat mirip satu sama lain dalam struktur. Beberapa

monosakarida berbeda secara struktural; misalnya,

glukosa adalah aldehida dan fruktosa adalah keton.

Monosakarida umum lainnya adalah diastereomer

(stereoisomer nonenansiomer) satu sama lain; sebagai

contoh, glukosa dan galaktosa adalah epimer,

diastereomer yang konfigurasi berbeda hanya pada

salah satu atom karbon kiral

Jika OH pada karbon kiral terakhir diproyeksikan ke

kiri, maka senyawa tersebut

adalah anggota L-series. Dua contoh berikut adalah

enansiomer dari

D-lyxose dan D-ribose.

konfigurasi relatif terhadap (+) - gliseraldehida

ditentukan. Bagaimana senyawa lain terkait dengan

gliserol aldehida? Salah satu contoh menentukan

konfigurasi relatif berikut. Jika gugus aldehida dari D-

gliseraldehida teroksidasi menjadi asam karboksilat,

produk,

asam gliserat, harus memiliki konfigurasi yang sama

di sekitar karbon kiral

bahwa di D-gliseraldehida. Produk, meskipun

levorotatory, masih menjadi anggota

dari D-series
Konfigurasi dari aldohexoses
Glukosa memiliki enam atom karbon, empat di
antaranya adalah kiral (karbon 2, 3, 4, dan 5).
Karena atom karbon terminal glukosa memiliki
fungsi yang berbeda, tidak mungkin ada bidang
simetri internal; oleh karena itu, senyawa ini
memiliki 2 4
, atau enam belas,
stereoisomer. Hanya setengah dari enam belas
stereoisomer ini milik seri-D dan
ditemukan di alam. Dari jumlah tersebut, hanya D-
glukosa, D-galaktosa, dan D-manosa yang terjadi
secara berlimpah. Proyeksi Fischer dari semua D-
aldosis, dari D-gliseraldehida sampaiD-aldohexoses,
ditunjukkan pada Gambar 18.3. Dari triosa, D-
gliseralde hyde, ke tetroses, satu karbon
ditambahkan ke "puncak" molekul di Fischer
proyeksi. Penambahan satu karbon lagi menciptakan
karbon kiral baru di masing-masingnya
18.4 cyclization of the Monosaccharides

Glukosa memiliki gugus aldehida pada karbon 1 dan gugus hidroksil pada karbon4 dan 5 (serta pada
karbon 2, 3, dan 6). Reaksi umum alkohol dan aldehides adalah pembentukan hemiasetalglukosa
dapat mengalami reaksi intramolekul untuk menghasilkanhemiasetal siklik. Salah satu hemiasetal
cincin beranggota lima (menggunakan hidroksilgugus pada karbon 4) atau hemiasetal cincin
beranggota enam (menggunakan gugus hidroksil pada karbon 5) dapat dibentuk

Dalam proyeksi Fischer untuk hemiasetal siklik, perhatikan bahwa karbon 1 (the
karbon aldehida), yang bukan kiral dalam struktur rantai terbuka, menjadi kiral
dalam siklisasi. Oleh karena itu, sepasang diastereomer dihasilkan dari siklisasi.
Karena semua struktur hemiasetal berada dalam kesetimbangan dengan aldehida
dalam larutan air, mereka juga berada dalam kesetimbangan satu sama lain.
5-membered cyclic hemiacetal ͢ glucose (open-chain) ͢ 6-membered cyclic hemiacetal

A.Furanose and pyranose rings

Monosakarida dalam bentuk cincin hemiasetal beranggota lima disebut

sebuah furanose. Furan- berasal dari nama heterocycle oksigen beranggota lima Dari dua sistem
cincin untuk glukosa, hemiasetal siklik beranggota enam, atau glukopiranosa. disukai: kami akan
menekankan ukuran cincin ini dalam diskusi kami. Bagian dari alasan bahwa glukosa secara istimewa
membentuk cincin beranggota enam dalam larutan
adalah bahwa sudut ikatan dan penyetelan kelompok terikat menguntungkan di kursi
bentuk cincin ini. Meskipun cincin piranosa dari monosakarida mungkin mendominasi dalam
kesetimbangan dalam air, mungkin cincin furanosa yang digabungkan
secara enzimatis menjadi produk alami. Misalnya, dalam asam ribonukleat, ribosa ditemukan sebagai
furanosa. dan bukan sebagai piranosa
furan. Demikian pula, bentuk cincin beranggota enam disebut piranosa setelah pyran. Itu
istilah furanosa dan piranosa sering digabungkan dengan nama mono sakarida— misalnya. D-
glukopiranosa untuk cincin beranggota enam D-glukosa, atau D-fruktofuranosa untuk cincin
beranggota lima fruktosa
B.Anomers

gugus hidroksil pada karbon 5 glukosa menyerang aldehida

karbon, karbon 1. Sebuah kelompok hemiasetal terbentuk. Dua dari yang paling penting
Konsekuensi dari reaksi siklisasi ini adalah terbentuk karbon kiral baru
(karbon 1) dan hasil sepasang diastereomer. Diastereomer ini, mono sakarida yang hanya berbeda
dalam konfigurasi pada karbon 1, disebut anomer.
satu sama lain. Karbon karbonil dalam monosakarida adalah karbon anomerik. Karbon inilah yang
menjadi kiral dalam reaksi siklisasi. Dalam proyeksi Fischer untuk satu anomer D-glukopiranosa,
hidroksil kelompok pada karbon 1 diproyeksikan ke kiri; anomer ini disebut p-D-glukopiranosa, atau
hanya p -D-glukosa. Anomer di mana gugus hidroksil pada karbon 1 diproyeksikan ke kanan disebut
at-D-glukopiranosa, atau a-D-glukosa. (Dalam seri-L, ^ -anomer adalah yang dengan OH pada karbon
1 di sebelah kanan; oleh karena itu, /? - L-gluko piranosa adalah enansiomer dari ^ -D-glukopiranosa.)

C. Rumus Haworth dan konformasi

Dalam larutan air, hanya sekitar 0,02% glukosa yang ada di aldehida rantai terbuka
untuk m ; sisanya ada sebagai hemiasetal siklik. Sedangkan proyeksi Fischer sudah memadai
untuk menunjukkan konfigurasi tentang karbon kiral karbohidrat dalam bentuk rantai terbukanya, ini
adalah representasi yang buruk dari struktur siklik. Untuk mewakili dengan lebih baik
struktur siklik gula, rumus perspektif Haworth dikembangkan.
Dengan rumus Haworth, jelas bahwa gugus hidroksil (atau gugus lain) pada karbon kiral sebenarnya
adalah cis dan trans satu sama lain pada cincin. Juga, rumus Haworth menghilangkan ikatan buatan
dan melengkung ke cincin oksigen yang diperlukan dalam proyeksi Fischer dari monosakarida siklik
Sesuai kesepakatan, rumus Haworth dibuat dengan oksigen cincin di sisi jauh cincin dan karbon
anomerik di sisi kanan. Grup terminal CH2 OH diposisikan di atas bidang cincin di seri-D dan di
bawah bidang cincin di seri-L. Seperti dalam proyeksi Fischer, atom hidrogen biasanya tidak
ditampilkan Dalam rumus Haworth dari gula-D, struktur di mana OH anomerik
diproyeksikan ke bawah {trans ke terminal CH2 OH) adalah anomer-a; struktur di mana anomerik OH
diproyeksikan ke atas adalah anomer

Dalam bab ini, kita akan menggunakan kedua rumus Haworth dan rumus konformasi.Jika OH turun
dalam rumus Haworth, maka OH turun juga (di bawah bidang cincin) dalam rumus konformasi.
Demikian pula, jika OH naik di Haworth rumus, itu juga di rumus konformasi. Adapun setiap cincin
beranggota enam tersubstitusi, cincin tersebut mengasumsikan konformasi di mana mayoritas
kelompoknya adalah ekuator.
D. Mutarotation
Glukosa murni ada dalam dua bentuk kristal: a-D-glukosa dan β -D-glukosa. Murni
a-D-glukosa memiliki titik leleh 146 C. Rotasi spesifik dari larutan yang baru disiapkan adalah + 112c
. Murni β - D-glukosa memiliki titik leleh 150C dan a
rotasi spesifik + 18,7 °. Rotasi spesifik larutan glukosa a- atau fi-D- berubah perlahan hingga
mencapai nilai kesetimbangan + 52,6 °. Ini lambat Perubahan spontan dalam rotasi optik pertama kali
diamati pada tahun 1846 dan disebut mutarotasi.

Mutarotasi terjadi karena, dalam larutan, glukosa a- atau β J-D mengalami ekuilibrasi lambat dengan
bentuk rantai terbuka dan dengan anomer lainnya. Terlepas dari lebih sedikit anomer yang terlarut,
hasilnya adalah campuran kesetimbangan 64% β - D-glukosa, 36% α-D-glukosa, dan 0,02% bentuk
aldehida dari D-glukosa. Itu rotasi spesifik terakhir adalah campuran kesetimbangan Monosakarida
lainnya juga menunjukkan mutarotasi. Dalam larutan air, aldosis lain (jika memiliki gugus 5-
hidroksil) juga terdapat terutama di piranosa.
formulir. Namun, persentase dari berbagai spesies yang terlibat dalam kesetimbangan
bisa beragam. Misalnya kesetimbangan campuran D-ribosa dalam air adalah 56%.
β - pyranose. 20 ° α-pyranose, 18 ° β -furanose, dan 6 ° α-furanose (ditambah jejak rantai terbuka,
bentuk aldehida).

Meskipun hemiasetal monosakarida berada dalam kesetimbangan dengan bentuk rantai terbuka dan
dengan anomernya dalam larutan air, asetal stabil di netral atau larutan alkali. Oleh karena itu,
glikosida tidak berada dalam kesetimbangan dengan aldehida atau dengan anomernya dalam larutan
air. Namun, glikosida dapat dihidrolisis menjadi bentuk hemiasetal (dan aldehida) dengan pengobatan
dengan asam air. Reaksi ini hanyalah kebalikan dari pembentukan glikosida.Disakarida dan
polisakarida adalah glikosida; kita akan membahas senyawa ini nanti di bab ini. Jenis
glikosida lain juga umum pada tumbuhan dan hewan. Amygdalin dan laetrile adalah
glikosida yang ditemukan di dalam biji aprikot dan almond pahit. Vanillin (digunakan
sebagai penyedap vanilla) adalah contoh lain dari struktur yang ditemukan di alam sebagai
glikosida, dalam hal ini, sebagai β -D-glukosida. Dalam jenis glikosida ini, bagian
strukturnya bukan guladisebut aglikon

18.5 Glycosides
Asetal monosakarida disebut glikosida dan memiliki nama yang diakhiri dengan -osida
Jika hemiasetal monosakarida berada dalam kesetimbangan dengan bentuk rantai terbuka dan dengan
anomernya dalam larutan air, asetal stabil di netral atau
larutan alkali. Oleh karena itu, glikosida tidak berada dalam kesetimbangan dengan aldehida
atau dengan anomernya dalam larutan air. Namun, glikosida dapat dihidrolisis menjadi bentuk
hemiasetal (dan aldehida) dengan pengobatan dengan asam air. Reaksi ini
hanyalah kebalikan dari pembentukan glikosida Meskipun hemiasetal monosakarida berada dalam
kesetimbangan dengan bentuk rantai terbuka dan dengan anomernya dalam larutan air, asetal stabil di
netral ataularutan alkali. Oleh karena itu, glikosida tidak berada dalam kesetimbangan dengan
aldehida atau dengan anomernya dalam larutan air. Namun, glikosida dapat dihidrolisis menjadi
bentuk hemiasetal (dan aldehida) dengan pengobatan dengan asam air. Reaksi ini
hanyalah kebalikan dari pembentukan glikosida.
18.6 Oxidation of Monosaccharides
Gugus aldehida sangat mudah teroksidasi menjadi gugus karboksil. Gula yang dapat dioksidasi oleh
zat pengoksidasi ringan seperti pereaksi Tollens, larutan alkali Ag (NH3), +
, disebut gula pereduksi (karena pengoksidasi anorganik
agen berkurang dalam reaksi). Bentuk hemiasetal siklik dari semua aldosis adalah
mudah teroksidasi karena berada dalam kesetimbangan dengan aldehida rantai terbuka.
A. Aldonic acids
Produk oksidasi gugus aldehida aldosa adalah asam polihidroksi karboksilat yang disebut asam
aldonat. Meskipun reagen Tollens dapat mempengaruhi versi kontra, reagen yang lebih murah untuk
reaksi sintetik adalah larutan buffer brom Produk oksidasi gugus aldehida aldosa adalah asam
polihidroksi karboksilat yang disebut asam aldonat. Meskipun reagen Tollens dapat mempengaruhi
versi kontra, reagen yang lebih nyaman dan lebih murah untuk reaksi sintetik adalah larutan buffer
brom Dalam larutan basa, asam aldonat ada sebagai ion karboksilat rantai terbuka. Setelah
pengasaman, mereka dengan cepat membentuk lakton (ester siklik), seperti halnya asam γ- atau δ-
hidroksi. Kebanyakan asam aldonat memiliki hidroksil γ dan δ.
kelompok, dan cincin beranggota lima atau enam orang dapat dibentuk.
 B. Aldaric acids
Oksidator yang kuat mengoksidasi gugus aldehida dan juga terminal
hidroksi! kelompok (alkohol utama) dari monosakarida. Produknya adalah asam poli hidroksi
dikarboksilat yang disebut asam aldarat.
C. Uronic acids
Gugus CH, OH dapat teroksidasi secara enzimatis tanpa oksidasi aldehida kelompok. Produknya
disebut asam uronat. Asam glukuronat penting dalam sistem hewan karena banyak zat beracun yang
diekskresikan dalam urin sebagai glukuronida, turunan dari asam ini. Juga, dalam sistem tumbuhan
dan hewan, asam D-glukuronat dapat diubah menjadi asam L-gulonat,yang digunakan untuk
biosintesis asam L-askorbat (vitamin C). (Konversi terakhir initidak terjadi pada primata atau marmot,
yang membutuhkan sumber dari luar vitamin C.) Fakta bahwa senyawa seri-D menjadi senyawa
Seri-L bukan karena perubahan konfigurasi biokimia; lebih tepatnya, perubahannya
muncul dari perubahan penomoran karbon, seperti yang dapat dilihat pada persamaan berikut.

18.7 Reduction of Monosaccharides

Baik aldosis dan ketosis dapat direduksi dengan zat pereduksi karbonil, seperti itu

sebagai hidrogen dan katalis atau logam hidrida, menjadi polialkohol yang disebut alditol. Itu
akhiran untuk nama salah satu polialkohol ini adalah -itol. Produk reduksi
dari D-glukosa disebut D-glukitol, atau sorbitol. D-glukitol alami telah diisolasi dari banyak buah
(misalnya, ceri,
plum, apel, pir, dan berry mountain ash) dan dari alga dan rumput laut.
D-ducitol sintetis digunakan sebagai pemanis buatan.
18.8 Reactions at the Hydroxyl Groups
Gugus hidroksil dalam karbohidrat berperilaku mirip dengan
kelompok alkohol lainnya. Mereka dapat diesterifikasi oleh asam karboksilat atau anorganik
asam, dan mereka dapat mengalami pembentukan eter. Karbohidrat juga dapat bertindak sebagai diol
dan membentuk asetal siklik atau ketal dengan aldehida atau keton.
A.Acetate formation
Reagen umum untuk esterifikasi alkohol adalah asetat anhidrida, dengan natrium asetat atau piridin
sebagai katalis basa. Jika reaksi dilakukan di bawah C. reaksi asilasi lebih cepat daripada α-β
interkonversi anomerik.Dalam kondisi ini, baik α atauβ- D-glukosa menghasilkan pent asetat yang
sesuai. Pada suhu yang lebih tinggi, campuran α dan β pentasetat terbentuk,
dengan dominasi β-pentacetate.

B.ether formation
Gugus hidroksil lain dalam karbohidrat dapat diubah menjadi metoksil
kelompok melalui reaksi dengan dimetil sulfat dan NaOH.

lkoksida harus dibuat dengan basa yang lebih kuat dari NaOH. Dalam kasus karbohidrat, NaOH
adalah basa yang cukup kuat untuk menghasilkan ion alkoksida. (Efek induktif oksigen elektronegatif
pada karbon yang berdekatan menghasilkan setiap gugus hidroksil lebih asam daripada gugus
hidroksil dalam alkohol biasa.) Karena ikatan asetal stabil di basa, konfigurasi pada karbon anomerik
glikosida tidak berubah dalam reaksi metilasi ini.
C. Cyclic acetal and ketal formation
Karena karbohidrat mengandung banyak gugus OH, terkadang diinginkan untuk memblokir beberapa
di antaranya sehingga reaksi selektif dapat dilakukan di sisi lain.
gugus hidroksil. Asetal dan ketal adalah dua kelompok pemblokiran yang umum (lihat Bagian
11.8). Misalnya, aldehida, seperti benzaldehida, bereaksi dengan 1,3-diol
pengelompokan dalam molekul gula. Aldehida dan keton lainnya dapat bereaksi secara istimewa
pada pengelompokan diol yang berbeda. (Dalam beberapa kasus, produknya adalah furanosa, bukan
piranosa, cincin.) Produk yang berbeda muncul karena sifat halus (umumnya
tak terduga) efek sterik dan elektronik Dalam konversi komersial L-sorbosa menjadi vitamin C,
aseton digunakan untuk memblokir empat gugus hidroksil sehingga satu gugus CH2 OH dapat
teroksidasi.
18.9 The Structure Determination of Glucose
Pada tahun 1888 diketahui bahwa glukosa merupakan aldoheksosa. Pertanyaannya adalah, "Yang
mana
dari 16 kemungkinan stereoisomer aldohexoses itu? ”Pada tahun 1891, ahli kimia Jerman
Emil Fischer melaporkan struktur bentuk aldehida rantai terbuka D-glukosa;
untuk pekerjaan ini, ia menerima Hadiah Nobel pada tahun 1902. Penentuan konfigurasi suatu
senyawa dengan empat karbon kiral
mungkin tampak seperti tugas yang berat, tetapi Fischer menyelesaikan tugas ini dalam serangkaian
reaksi sederhana. Dari datanya, dimungkinkan untuk menentukan hanya konfigurasi relatif glukosa,
bukan konfigurasi absolut, yang harus menunggu yang lain 50 tahun untuk difraksi sinar-X. Oleh
karena itu, Fischer membuat asumsi bahwa OH pada karbon 2 dalam d- (+) -glyceraldehyde dan
dengan demikian OH pada karbon 5 dalam d- (+) - glukosa diproyeksikan ke kanan dalam proyeksi
Fischer. Asumsi ini mempersempit pilihan untuk konfigurasi glukosa ke delapan D-aldoheksosis
A. Determination of ring size

Dari glukosa termetilasi, kedua asam metoksi ditunjukkan di atas

persamaan diamati sebagai produk utama (bersama dengan asam metoksiasetat dan
C02). Struktur kedua diasam ditentukan dengan membandingkan sifat fisiknya dengan asam metoksi
diasam dengan struktur yang diketahui. Karena produk diacids ini adalah turunan metoksi dari diacid
empat dan lima karbon, disimpulkan bahwa karbon 5 memegang gugus OH dalam glikosida
terhidrolisis dan bahwa cincin glikosida asli adalah cincin beranggota enam.
18.10 Disaccharides
Disaccharides adalah karbohidrat yang terdiri dari dua unit monosakarida
bergabung bersamaikatan glikosida dari karbon 1 dari satu unit ke OH unit lainnya. Mode
pemasangan yang umum adalah tautan α atau β 'glikosida dari unit pertama ke grup 4-h l unit kedua.
Tautan ini disebut a l, 4'-α atau a1.4 -β link, tergantung pada stereokimia pada karbon glikosida.

Mari kita lihat struktur sebelumnya lebih dekat. Unit 1 (tangan kiri
unit di setiap struktur) memiliki tautan -glikosida ke unit 2. Dalam larutan berair, tautan glikosida ini
diperbaiki. Itu tidak dalam kesetimbangan dengan anomer. Namun, unit 2(unit tangan kanan di setiap
struktur) berisi kelompok hemiasetal. Dalam air solusinya, kelompok khusus ini berada dalam
kesetimbangan dengan aldehida rantai terbuka bentuk dan dengan anomer lainnya
A.Maltosa
Maltosa disakarida digunakan dalam makanan bayi dan susu malt. Itu adalah kepala sekolah
disakarida diperoleh dari hidrolisis pati. Pati dipecah
menjadi maltosa secara acak oleh enzim dalam air liur yang disebut 7.-1,4- glukan 4-
glukanohidrolase. Enzim 7-1,4-glukan maltohidrolase. ditemukan dalam kecambah barley {malt),
mengubah pati secara khusus menjadi unit maltosa. Dalam pembuatan bir, malt digunakan untuk
konversi pati dari jagung atau sumber lain menjadi maltosa. Enzim dalam ragi (7-glukosidase)
mengkatalisis hidrolisis maltosa menjadi D-glukosa. yang ditindaklanjuti oleh enzim lain dari ragi
untuk menghasilkan etanol. Satu molekul maltosa menghasilkan dua molekul D-glukosa

Karbon anomerik dari unit kedua glukopiranosa dalam maltosa adalah bagiannya
dari kelompok hemiasetal. Akibatnya, ada dua bentuk maltosa (α- dan (β- maltosa), yang berada
dalam kesetimbangan satu sama lain dalam larutan. Maltosa mengalami
mutarotasi, adalah gula pereduksi, dan dapat dioksidasi menjadi asam maltobionat asam karboksilat
dengan larutan air brom.
B. Cellobiose
Disakarida yang diperoleh dari hidrolisis parsial selulosa disebut
selobiosa. Seperti maltosa, selobiosa terdiri dari dua unit glukopiranosa yang bergabung
bersama-sama dengan l, 4'-link.

Hidrolisis kimiawi selobiosa dengan asam air menghasilkan campuran

α- danβ - D-glukosa, produk yang sama yang diperoleh dari maltosa. Selobiosa juga dapat dihidrolisis
dengan enzim β-glukosidase (juga disebut emulsiri), tetapi
bukan dengan α-ylucosidase. yang khusus untuk tautan (yaitu maltosa).
C.Lactose

Laktosa adalah disakarida alami yang hanya ditemukan pada mamalia; sapi susu dan ASI
mengandung sekitar 5% laktosa. Laktosa diperoleh secara komersial
sebagai produk sampingan dalam pembuatan keju.
Dalam metabolisme manusia normal, laktosa dihidrolisis secara enzimatis menjadi D galaktosa dan
D-glukosa; kemudian galaktosa diubah menjadi glukosa,
menjalani metabolisme. Suatu kondisi yang disebut galaktosemia yang memengaruhi beberapa bayi
disebabkan oleh kurangnya enzim yang digunakan untuk mengubah galaktosa menjadi glukosa.
Galaktosemia
ditandai dengan tingginya kadar galaktosa dalam darah dan urin. Rentang gejala dari muntah hingga
keterbelakangan mental dan fisik dan terkadang kematian. Perawatan terdiri dari menghilangkan susu
dan produk susu dari makanan. (Susu buatan yang terbuat dari kedelai dapat diganti.)
D.Sucrose
Sukrosa disakarida adalah gula meja yang umum. Tebu ditanam di dalam negeri sejak 6000 SM. di
India. (Kata "gula" dan "sukrosa" berasal
kata Sansekerta sarkara.) Sukrosa ditemukan oleh tentara Alexander
Agung, yang memasuki India pada 325 SM. Di abad-abad kemudian, sukrosa digunakan
disebarkan oleh orang Arab dan Tentara Salib. Tebu baru diperkenalkan ke dalam
Dunia oleh Columbus, yang membawa beberapa ke Santo Domingo pada 1493. Pada 1700-an,
ditemukan bahwa bit tertentu juga mengandung sukrosa tingkat tinggi. Penemuan ini berarti bahwa
gula dapat diperoleh dari tanaman yang ditanam di daerah beriklim sedang
iklim serta dari tebu yang ditanam di daerah tropis. Saat ini, sukrosa lebih banyak diproduksi daripada
senyawa organik murni lainnya.
Baik itu yang berasal dari bit atau tebu, komposisi kimianya adalah
sukrosa adalah sama: satu unit fruktosa bergabung dengan satu unit glukosa. Glikosida
link menggabungkan karbon 1 dari setiap monosakarida dan (i dari fruktosa dan x dari
glukosa. Perhatikan perbedaan antara sukrosa dan disakarida lain yang kita miliki
dibahas: dalam sukrosa, kedua atom karbon anomerik (bukan hanya satu) digunakan dalam ikatan
glikosida. Dalam sukrosa, baik fruktosa maupun glukosa tidak memiliki kelompok hemiasetal;
Oleh karena itu, sukrosa dalam air tidak berada dalam kesetimbangan dengan bentuk aldehida atau
keto.Sukrosa tidak menunjukkan mutarotasi dan bukan merupakan gula pereduksi.

Gula terbalik adalah campuran D-glukosa dan D-fruktosa yang diperoleh dengan hidrolisis asam atau
enzimatik sukrosa. Enzim yang mengkatalisis hidrolisis
sukrosa, yang disebut invertase, spesifik untuk ikatan β - D-fruktofuranosida dan ditemukan dalam
ragi dan lebah. (Madu pada dasarnya adalah gula invert.) Karena adanya fruktosa bebas (gula paling
manis), gula invert lebih manis daripada sukrosa. SEBUAH
gula invert sintetis yang disebut Isomerosa dibuat oleh isomerisasi enzimatis Polisakarida Bagian
18.11 sirup jagung glukosa m. Ini memiliki penggunaan komersial dalam persiapan es krim,minuman
ringan, dan permen.Nama "gula invert" berasal dari inversi pada tanda spesifik rotasi ketika sukrosa
terhidrolisis. Sukrosa memiliki rotasi spesifik + 66,5 °,
rotasi positif. Campuran produk (glukosa, [α] = + 52,7 °, dan fruktosa,[α] = —92,4 °) memiliki rotasi
negatif bersih.
18.11 Polisakarida
Polisakarida adalah senyawa yang molekulnya mengandung banyak unit monosakarida bergabung
bersama oleh tautan glikosida. Setelah hidrolisis lengkap, sebuah polisakarida menghasilkan
monosakarida.Polisakarida melayani tiga tujuan dalam sistem kehidupan: arsitektur, nutrisi, dan
sebagai agen khusus. Polisakarida arsitektur yang khas adalah selulosa, yang memberi kekuatan pada
batang dan cabang tanaman, serta kitin komponen struktural dari kerangka luar serangga. Poli
sakarida nutrisi khas adalah pati (seperti yang ditemukan dalam gandum dan kentang) dan glikogen,
makanan hewan. penyimpanan internal karbohidrat yang tersedia. Heparin, contoh spesifik agen,
adalah polisakarida yang mencegah pembekuan darah.
A.Cellulose
Selulosa membentuk komponen berserat dari dinding sel tumbuhan. Kekakuan selulosa muncul dari
struktur keseluruhannya. Molekul selulosa adalah rantai, atau mikro fibril, hingga 14.000 unit D-
glukosa yang terdapat dalam bundel seperti tali yang dipilin. disatukan oleh ikatan hidrogen. Molekul
tunggal selulosa adalah polimer linier dari l, 4 β- D-glukosa. Hidrolisis lengkap dalam 40% air HC1
hanya menghasilkan D-glukosa. Disakaridadiisolasi dari selulosa yang terhidrolisis sebagian adalah
selobiosa, yang selanjutnya dapat dihidrolisis menjadi D-glukosa dengan katalis asam atau dengan
enzim emulsin.Selulosa sendiri tidak memiliki karbon hemiasetal yang tidak dapat mengalami
mutarotasi atau menjadi teroksidasi oleh reagen uji seperti reagen Tollens. (Mungkin ada hemiasetal
di salah satu ujung setiap molekul selulosa; namun, ini hanyalah sebagian kecil dari keseluruhan dan
tidak menyebabkan reaksi yang dapat diamati.

bakteri dan protozoa tertentu memang memiliki enzim ini. Hewan penggembala hanya mampu
menggunakan selulosa sebagai makanan secara tidak langsung. Mereka perut dan usus mendukung
koloni mikroorganisme yang hidup dan berkembang biak di selulosa; hewan menggunakan
mikroorganisme ini dan produk sampingannya sebagai makanan.
B. Pati
Pati adalah polisakarida paling melimpah kedua. Pati bisa dipisahkan menjadi dua fraksi utama
berdasarkan kelarutan saat triturasi (ditumbuk) dengan air panas: sekitar 20% pati adalah amilosa
(larut) dan 80% sisanya adalah amilopektin (tidak larut). Amilosa. Hidrolisis lengkap amilos hanya
menghasilkan D-glukos; sebagian hidrolisis menghasilkan maltosa sebagai disakarida pertama. Wc
menyimpulkan bahwa amilosa adalah a polimer linier dari ot-D-glukosa yang terikat 1,4. Perbedaan
antara amilosa dan selulosa adalah tautan glikosida: β dalam selulosa, dalam amilosa. Perbedaan ini
bertanggung jawab atas perbedaan sifat kedua polisakarida ini.

Molekul amilosa membentuk heliks atau gulungan di sekitar molekul I 2; biru tua warna muncul dari
interaksi elektronik antara keduanya. Warna ini adalah dasar uji yodium untuk pati, di mana larutan
yodium ditambahkan ke zat yang tidak diketahui. sebagai uji keberadaan pati. Amilopektin.
polisakarida yang jauh lebih besar daripada amilosa, mengandung 1000 atau lebih unit glukosa per
molekul. Seperti rantai dalam amilosa, rantai utama dari amilopektin mengandung 1, 4'-a-D-glukosa.
Tidak seperti amilosa, amilopektin bercabang sehingga ada glukosa terminal setiap 25 unit glukosa.
Itu ikatan pada titik cabang adalah ikatan l, 6'-2- glikosidik.Hidrolisis lengkap amilopektin hanya
menghasilkan D-glukosa. Namun, hidrolisis lengkap menghasilkan campuran disakarida maltosa dan
isomaltosa, yang terakhir muncul dari percabangan l, 6'. Campuran oligosakarida diperoleh dari
hidrolisis parsial amilopektin, yang disebut sebagai dekstrin. Digunakan untuk membuat lem, pasta,
dan ukuran kain.

C. chitin
Polisakarida struktural utama dari arthropoda (misalnya, kepiting dan serangga) adalah kitin.
Diperkirakan 109 ton kitin mengalami biosintesis setiap tahun ! Kitin adalah polisakarida linier
yang terdiri dari β -linked .N-acetyl-D glukosamin. Setelah hidrolisis, kitin menghasilkan 2-
amino-2-deoksi-D-glukosa. (TheSummar) gugus asetil hilang pada tahap hidrolisis.) Di alam,
kitin terikat pada bahan non potysaocharide (protein dan lipid)